标准物质的均匀性及其检验

特征，优先控制的污染物共 14 类 68 种，其中有毒有机物 58 种。故对有毒有机物的监测及相应作为 分析量值溯源基准的标准物质的研制， 更是当今世界环境研究的难点 和热点，且尤为重要和紧迫。 总磷、总氮是衡量湖泊、水库水体富营养化的两个重要指标。近 年来，我国水库湖泊水体富营养化现象相当严重，据统计已有 80％ 左右的湖库水体处于中、富营养水平。湖库的富营养化常引起水体中 蓝绿藻大量繁殖，浮游植物个体剧增，造成“水华”频发，水质恶化， 致使水体丧失应有的水资源功能，制约着当地社会经济的发展。为有 效控制湖泊水库的富营养化， 相应作为分析量值溯源基准的标准物质 研制尤为重要。 由于水资源问题和水环境问题的日趋严重， 目前中心研制的标准 物质品种还远不能满足水环境监测工作的需要， 为满足水利部门水质 监测工作的要求和适应经济迅速发展的需要， 故要加速标准物质系列 化进程，使其具备多品种、多种浓度系列。根据水利部水文局要求， 我中心于 2001 年开始进行 《10 种水质分析标准物质研制》 项目包括： 多环芳烃混标、苯系物混标、卤代甲烷混标、卤代乙烷混标、芘、氯 苯、联苯、正丙苯、总磷、总氮共 10 种标准物质包含 19 个参数。 即： （1）甲醇中卤代甲烷混合溶液标准物质（三氯甲烷、一溴二 氯甲烷、一氯二溴甲烷） （2）甲醇中卤代乙烷混合溶液标准物质（1,2－二氯乙烷、 1,1,1,－三氯乙烷、1,1,2,2－四氯乙烷） （3） 甲醇中苯系物混合溶液标准物质 （苯、甲苯、对二甲苯、 邻二甲苯） （4）二氯甲烷中多环芳烃混合溶液标准物质（菲、屈、萘） （5）甲醇中氯苯溶液标准物质 （6）甲醇中芘溶液标准物质 （7）甲醇中联苯溶液标准物质
3
（8）甲醇中正丙苯溶液标准物质 （9）水中总磷、总氮标准物质（总磷、总氮） （10）总氮标准溶液 2001～2004 年期间已完成了 8 种（ （1）～（8） ）有机标准物质 均匀性和 15 个月的稳定性试验，对 8 种有机标准物质进行了定值， 由 5 个分析技术水平较高的实验室参加， 对每种标准物质尽可能采用 两种以上不同原理的准确可靠方法进行协作定值， 分析方法均采用准 确度高、精密度好的分析方法。在定值测定的同时，测定了国家标准 物质研究中心和国家环境保护总局标准样品研究所研制的相关有机 标准物质，进行比对分析，以保证上述 8 种标准物质测定的准确性和 精密性。 2001～2003 年期间已完成了总磷、总氮标准物质（ （9）～（10） ） 均匀性和 2 年另 9 个月稳定性试验。对两个参数的定值，由 9 个分析 技术水平较高的实验室参加（均通过国家级计量认证） 。对每种参数 采用两种或两种以上不同原理的准确可靠方法进行协作定值， 分析方 法均采用准确度高、精密度好的分析方法。在定值测定的同时，测定 了国家环境保护总局标准样品研究所研制的标样， 以保证上述标准物 质及标准溶液测定的准确性和精密性。 10 种标准物质相继又进行了 2～5 批重复性批量试生产，建立了 能批量生产的工艺，生产的标准物质已试用于 2003～2004 年全国 48 个水环境监测机构所属 250 多个分析室的能力验证工作、 全国水利系 统流域中心和省中心的质控工作以及研究课题中分析数据的质量控 制诸如：部重点项目《有机分析样品前处理方法》 、国家高技术发展 研究计划（863 计划） 《持久性有机污染物的采用和分析测试技术》 、 《十三陵蓄能电厂运行管理监测》 、 《内蒙正兰电厂水源地水质全分 析》 、 《戴营水质水量自动监测站建设工程》等，在广泛使用中没有发

柯 瑞华
（ 铁 研 究 总 院 测 试 所 ， 京 １｛ ８ ） 钢 北 ００ １ ）
摘 要： 通过 各 种试验 方案 的 比较 研 究 ． 出了比较科 学合 理 的均 匀性 试验 方案 ， 提 以保 证 光谱分 析块 状标 准物 质均 匀性检 验测 试数 据的 可靠性 、 学性 、 理性 。 科 合
维普资讯
第３卷 第 ３ ８ 期 ２ ０ 年 ３月 ０２
理化检 验一 化学 分册
ＰＩ Ｉ ￣Ａ （ ＡＲＴ Ｐ Ｂ：ＣＨ ＥＭ １ ＡＩ Ｃ ＡＮＡＬＹＳ Ｓ Ｉ）
ｖ（ ８ Ｎｏ ３ ） ３ Ｌ Ｍ ａ． ２ ０ ｒ ０２
光 谱 分 析 用 块 状 标 准 物 质 均 匀 性 检 验 试 验 方 案 研 究
ｏ ｔｉｅ ｂａｎ ｄ－ｏ ｅ０ ｈ ｈ ｅ ｒ ｇ ａ ｍｅ ｒ ｖ ｄ ｔ ｅｍｏ ｅｒａｏ ａ ｌ ｄ ｒｌ ｂ＜ Ｔｈｓｐｏ ｒｍｍｅｉ ｓ ｇ ｅ ｔｄ ｔ ｎ ｆｔ ｅｔ ｒｅｐ ｏ ｒｍ ｓｉ ｐ ｏ ｅ ｏ ｂ ｒ ｅ ｓ ｎ ｂｅａ ｅｉ ｌ ｓ ｎ ａ ｉ ｒ ｇ ａ ｓ ｕ ｇ ｓｅ ｏ ｂ ｓｄ ｉ ｈ ｅｔｎ ｆｈ ｍｎ ｅ ｅｔ ｆ ｅｔ ｉ ｅｅｅ ｃ ｌｒａｓ（ ｅｕ ｅ ｎｔ ｅｔｓｉｇ ｏ ｏ ｇ ｎ ｉ ｏ ｒｉ ｅ ｒ｛ｒ ｎ ｅｍａｅ ｉｌ ＣＲＭ ｊｉ ｉ ｏ ｍ ＆ ｉｈａ ｅｐ ｅ ａｅ ｏｈ ｙ ｃ ｆｄ ５ ｎｄｓ ｆ ｒ ｖ ｃ ｒ ｒ ｐ ｒｄ ｉ ｅ ｋ ｒ
关键 词 ： 准 物 质 ；光 谱 分 析 ： 匀性 检 验 标 均
中圉分类号 ： ６ ７３ ０ ５ ． 文献标识码：Ａ 文章编号 ：１０ —０ ０２ ０ ） ３０ １－５ ０ １４ ２ （０２ ０ １ ４０
Ｓ ＴＵ ＤＹ （Ｎ Ｈ Ｅ ＥＸＰＥＲＩ ＥＮＴＡＩ ） Ｔ Ｍ ＰＲ（ＧＲＡ Ｍ Ｍ Ｅ Ｆ０Ｒ ＴＥ ＴＩ ） Ｓ ＮＧ ｏＦ Ｈ０ Ｍ （ＧＥ ＥＩ ） Ｎ ＴＹ Ｓ Ｆ ＲＭ ０Ｆ ＤＩ Ｋ ０ ＣＲＭ述 一 。概 括起 来 ， 准 物 质 材料 的均 匀性 检验 有 标

2. 1 均匀性初检 采用方差分析法 ( F 均 匀性检验法 ) [ 7 ] 进行均 匀性统计检验。根据自由度 (ν1 , ν2 )及给定的显著 性水平 α, 可由 F 表查得临界 Fα (m, n )值 , 若按公 式计算得出的 F 值小于 Fα (m, n ) ,则认为组内与组 间无明显差异 ,样品均匀 。
质 、主体成分相对含量测试 ,每个样品分上 、中 、下 3
个部位测试 3次 ,评价不同批次间均匀性差别 ,均匀 性初检合格后再进行混批和包装 。 (2)均匀性检验及评价 按照标准物质制备均
匀性检验单元数抽取规则 ,取出 17瓶 ,分上 、中、下 3个部位供均匀性检验的单元 。抽取的检验单元在
收稿日期 : 2009 207211
周诚 ,等 :硝基胍标准物质的制备及其均匀性和稳定性研究
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分析相对纯度 ,并进行均匀性检验 。
1. 5 均匀性检验 ( 1) 均 匀性 初 检 对 精 制 的 NQ 每 批 ( 500 克 /批 )随机抽 取 3 个样品 分别 进行 水分 、无机 杂
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化学分析计量
2009 年 ,第 18卷 ,第 5期
硝基胍标准物质的制备及其均匀性和稳定 性研究
周 诚 陈智群 黄新萍 周彦水 田宏远
(西安近代化学研究所 ,西安 710065)
摘要 以工业品硝基胍为基体 ,经 热过滤 、重结晶 、低沸点溶剂煮洗 、真空 干燥 、平衡水分 等步骤 ,制备了硝基 胍 标准物质 。采用高效液相色谱法测试了主体成分含量 ,对制备的标准物质 进行了均 匀性初检 ,并采用 方差分析法 进 行均匀性 、稳定性评 价 。实验 结果 表明 ,硝基胍标准物质纯度为 99. 89% ,均匀性良好 ,稳定性 在 1年以上 ,已达到 标 准物质的技术指标要求 。

标物均匀性研究方案关键词:均匀性标准物质北京标准物质网从均匀性的定义可以看出,不论制备过程中是否经过均匀性初检,凡成批制备并分装成最小包装单元的标准物质,必须进行均匀性检验。

对于分级分装的标准物质,凡由大包装分装成最小包装单元时,都需要进行均匀性检验。

对于每个单元样品都需要单个定值,且单元又是整体使用的标准物质,无需进行均匀性检验。

检验的目的是为了确定瓶间及瓶内差异。

以溶液或是纯化合物制备的标准物质(如果定值的是纯度而不是杂质),在物理意义上被认为具有高度的均匀性。

但是由于诸如密度梯度或金属中包含的气体等原因,这些物质也会显示出一些不均匀性。

对这些材料进行均匀性检验的目的在于发现制备过程中未能发现的任何杂质、干扰或异常。

粉末混合物、矿石、合金等材料本质上其组分是不均一的。

由这些材料制备的标准物质应当进行检验,以评定其不均匀程度。

实际上,如果物质的单元间特性值的差异不能被某测量方法检测出,则该物质就该测量方法而言,其特性也可视为均匀。

因此,实际上均匀性的概念不但表征物质本身专有特性,而且与选择的测量方法相关,其中包括检测取样量的大小。

因此,均匀性研究通常需要考虑因素有:抽取单元数和重复测量次数、取样方式、最小取样量、均匀性检验方法、统计方式。

1 待测特性量的选择标准物质具有一种或多种特性量,其特性量必须是均匀的。

虽然一个物质的其他性质可能不均匀,但只要这种不均匀对待测特性量不产生可检测出的影响,则可以认为作为该待测特性的标准物质是均匀的。

原则上应对标准物质每一个待测特性都进行均匀性检验。

对那些具有多种特性的标准物质,当难于做到对所有特性的均匀性都进行评估时,选择在化学和物理基础上有代表性的和不易均匀的特性做均匀性检验,但这种检验必须保证未检特性的均匀性处于同样的受控状态。

在所有的情况下,对于均匀性实验中没有涉及的特性量,应当获取其均匀性有关的额外证据。

例如,通过文献、稳定性研究或定值过程得到。

获取到的证据应当保证可量化地将不均匀性引入的不确定度传递到该特性量,并有足够的证据表明均匀性引入的不确定度没有被低估。

因此 Ｓ Ｓ ， 所以说透射 比为 ３ ０ ％的中性滤光片是均匀 的 检验证 明 ： 制备 的光谱测色仪标准物质 ， 其标准 白板 、 钬玻璃 滤 片、 中性滤光片特性量值都是均匀 的。
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５ ４・
科 技 论 坛
光谱测色仪标准物质均匀性检验
刘 丽 丽
（ 黑 龙 江 省 计 量检 定测 试 院 ， 黑龙 江 哈 尔滨 １ ５ ０ ０ ０ １ ） ＝ 摘 要： 结合 实际。 针 对 光 谱 测 色仪标 准物 质 均 匀性 检 验 方 法 进行 了论 述 。 关键词 ： 光 谱 测 色仪 ； 标 准物 质 ； 均 匀性 ； 检验 １ 均 匀 性 检 验 原 则 标准物质 的均匀性是标准物质 的最基本 的属性之一， 它是用来 描述标准物质的特性空间分 布特征 的。根据均匀性 的定 义 ： 物质 的 种或几种特性具有相同组分或相 同的结 构状 态 ， 通过检验具有规
一
一
经计算 ， 因 ｓ ｓ 。 在２ ７ ９ ． ３ ｎ ｍ和 ２ ８ ８ ． Ｏ ｎ ｍ处 ， 钬玻璃是均匀 的 表 ５ 钬 玻璃 ２ ８ ８ ． Ｏ ｎ ｍ 均 匀 性 表 ６ 钬 玻璃 ２ ８ ８ ． Ｏ ｎ ｍ 均 匀性 检测结果 检测结果
定 大小 的样 品，若被测量的特性值均 在规定 的不确 定度 范围内 ， 则 该标准物质对这一特性来说是均匀的 ， 对标准物质进行 了均匀性检 验。在确定标准物质样品抽样单元数 目时 ， 考虑 到抽取单元数 目对 样 品总体要有 足够的代表性 ， 当总体样 品的单 元数较多 时 ， 抽取单 元 数也相应增多 。参考每批标准滤光片数 目， 小于 ３ Ｏ个 ， 并采用逐 片定值 的方法测量 ， 故而抽取不 同型号标准 物质 ３片作 为样例来进 行分析 。 ２均匀性检测方法 本标准物质均采用方差分析法 我们认为不同试验室在等精度情况下测试 多组数据 ｍ个样 品， ｎ 个测试组 ：

CNAS—GL03能力验证样品均匀性和稳定性评价指南 Guidance on Evaluating the Homogeneity and Stability of Samples Used for Proficiency Testing中国合格评定国家认可委员会二〇〇六年六月能力验证样品均匀性和稳定性评价指南1.前言比对样品的一致性对利用实验室间比对进行能力验证至关重要。

在实施能力验证计划时，组织方应确保能力验证中出现的不满意结果不归咎于样品之间或样品本身的变异性。

因此，对于能力验证样品的检测特性量，必须进行均匀性检验和（或）稳定性检验。

对于制备批量样品的检测能力验证计划，通常必须进行样品均匀性检验。

对于稳定性检验，则可根据样品的性质和计划的要求来决定。

对于性质较不稳定的检测样品如生物制品，以及在校准能力验证计划中传递周期较长的测量物品，稳定性检验是必不可少的。

对于均匀性检验或稳定性检验的结果，可根据有关统计量表明的显著性或样品的变化能否满足能力验证计划要求的不确定度进行判断。

本指南为这种判断和评价提供了指导。

2.适用范围本指南适用于CNAS能力验证计划中的样品均匀性和稳定性检验，也可为其他机构实施能力验证计划提供参考。

3.参考文件下列文件中的条款通过引用而成为本文件的条款。

以下引用的文件，注明日期的，仅引用的版本适用；未注明日期的，引用文件的最新版本（包括任何修订）适用。

ISO/IEC指南43-1《利用实验室间比对的能力验证第1部分：能力验证计划的建立和运作》（GB/T 15483.1）ISO 13528：2006 《利用实验室间比对的能力验证中所用的统计方法》ISO指南35 《标准物质定值——一般原则和统计原理》APLAC PT001 《校准实验室间的比对》APLAC PT002 《检测实验室间的比对》CNAS-RL02 《能力验证规则》4.均匀性检验4.1 均匀性检验的要求和方法4.1.1 对能力验证计划所制备的每一个样品编号。

如何测定和统计计算方法误差和样品不均匀误差是实现上述三项检测两项判别和作出最终评价的关键也是均匀性检验研究最重要的课题之的均匀性检验采用将所抽取子样中的一个子样进行再研磨后分出10个子样测定统计计算作为分析变差19都指出了在均匀性检验时计算给出不均匀度数值的必要性1920通过方差分析的数学模型利用变差平方和的加和性分解出不均匀性方差计算不均匀度
ｒ ｆｒ ｎ ｅ ｍａｅ ａｓ ｉ ｉ ａ ｗｅｅ ｄ ｓ ｕｓｅ ｅ ｅｅ ｃ ｔ ｒ ｌ ｎ Ｃｈ ｎ ｒ ｉｃ ｓ ｄ，ａ ｃ ｒ ｉ ｏ ｔ ｅ Ｃｈ ｎ ｓ ａ ｉｎ ｌｔｃ ｎ ｃ ｌｓ ｃｆｃ ｔ ｎ ｉ ｃ ｏ ｄｎｇ ｔ ｈ ｉ ｅ ｅ ｎ ｔ ａ ｅ ｈ ｉａ ｐｅ ｉ ａ ｉ ｓ，ｔ ｅ ｇ ｄ ｓ ｏ ｉ ｏ ｈ ｕｉｅ
均匀 性 是 标 准 物 质 最 重 要 的基 本 特 性 之 一 ， １９ ９ ２年版 的 ＩＯ导 则 ３ Ｓ ０对 标准 物 质 （ Ｍ） Ｒ 的定 义 所 作 的 重 要 修 改 ，就 是 加 了 “足 够 均 匀 ” （ｕ ｃ ｎｌ ｈ ｍｏｅｅｕ ） 的 限定 。将 样 品 的均 ｓｆ ｉ ｔ ｏ ｇｎ ｏ ｓ ｉ ｅ ｙ 匀性写 入 定 义 中 ， 在 与 确 定 特 性 量 值 同样 的 位 放
ｏ ｔ ｎｔ ｎ ｌＯ ｇｎｚｔ ｎ ｆｒＳａ ｄｒｉ ｔ ｎ （Ｓ ｆ ｎｅ ａ ｏ ａ ｒａ ｉ ｉ ｏ ｔ ａ ｚ ｉ Ｉ ｒ ｉ ａｏ ｎ ｄ ａ ｏ ＩＯ）ａｄ ｒｌ ｉｅｒｌ ｏ ｈ ｎｅ ａｏ ａ Ａ ｓｃ ｔ ｎ ｏ ｎ ｅ ｔ ｕｅ ｆ ｍ ｔｅ Ｉｔ ｔ ｎｌ ｓｏｉ ｉ ｆ ａｖ ｓｒ ｎ ｒ ｉ ａｏ
（ ａｉｎ ｌ ｅ ｅ ｒｈＣｅ ｔｒｏ ｏ ｎ ｌ ｉ，Ｂ ｉ ｇ １ ０ ３ Ｃｈ ａ Ｎ ｔ ａ Ｒ ｓ ａｃ ｎｅ ｒ ｏ ｆ Ｇｅ ａ ａｙ ｓ ｅ ｉ ０ ０ ７， ｉ ） ｓ ｊ ｎ ｎ

S1 S 2
2
2
一、标准物质的均匀性统计检验

如果用来作为均匀性测定的方法重复性不够好， 甚至造成 ,此时均匀性产生的标准偏差可 按下式计算：

例：对猪肾组织标准物质进行均匀性检验，抽 取20个安总瓿，在两天内每天分析三次。即 m=20，n=6，方差分析的数据如下表：
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
若各ni均相同均为n时，则上式变成：
一、标准物质的均匀性统计检验

例：下表中列出某土壤中铬的均匀性测量数据
一、标准物质的均匀性统计检验

由表中数据可得：
一、标准物质的均匀性统计检验

F > Fα 表明样品之间存在差异。

方法测量的标准偏差：
一、标准物质的均匀性统计检验
一、的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验


由此可见，该统计量是自由度（ν1,ν2 ）的F分 布变量。 根据自由度（ν1,ν2 ）及给定的显著性水平α， 可由F表查得临界的Fα值。若F<Fα,则认为组内 与组间无明显差异，样品是均匀的，若F≥Fα , 则怀疑各组间有系统差异，即样品之间存在差 异，若记这个差异的标准偏差为SH，则有
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例

指南35采用单因素方差分析法进行统计：
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例

按照JJG1006-94标准物质技术规范，将12组数据视为 等精度数据，则12个平均值构成一组新的数据，故
三、标准物质的定值示例


结果是完全一致的。 采用加权平均统计处理的例子： 由16个实验室用不同方法对土壤中铬进行测定， 测定数据见下表： 表中xi为每个实验室测定的平均值。 ui为该实验室所采用方法测定的标准不确定度。 假定各实验室之间方法为不等精度 则有权

标准物质的均匀性检验李鹏刚;刘众宣【摘要】论述了标准物质均匀性检验抽样数目的选取及测试方法,介绍了如何使用方差分析法检验和判断标准物质的均匀性,并举例说明钛合金中铝的均匀性检验方法.【期刊名称】《机械工程师》【年(卷),期】2010(000)008【总页数】2页(P32-33)【关键词】标准物质;均匀性;检验【作者】李鹏刚;刘众宣【作者单位】中航工业哈尔滨东安发动机(集团)有限公司,哈尔滨,150066;中航工业哈尔滨东安发动机(集团)有限公司,哈尔滨,150066【正文语种】中文【中图分类】TG1151 抽样数目及测试方法随着科技的进步，新材料不断出现，材料化学成分的分析测试手段也越来越先进，标准物质的需求量与日俱增。

标准物质的均匀性检验，是对标准物质的不均匀度做出定量的评估。

检验时抽取样品数目相对于总体样品应具有足够的代表性，要求是把可能不均匀的样品取出进行评价。

铸锭经均匀化处理后，经金相低倍检查，组织应比较均匀、晶粒细小，没有气孔、裂纹和夹杂等缺陷，确定抽样数目为20 个。

随后分别从上、下两部分加工样品中，随机各抽取10 个试样组成20 个单元。

均匀性检验的测试方法并不要求特性量值的准确计量，只是用来检查该特性量值的分布差异，所以必须在相同的实验条件下（同一实验室、同一台仪器及同一试剂）重复进行，只有这样才能使样品间的差异完全由样品的不均匀性反映出来。

2 方差分析法检验均匀性方差分析法对原始数据提供的信息利用较充分，是一种用于均匀性检验的行之有效的方法。

为了检验样品的均匀性，抽取3m 个样品，采用高精度光电直读光谱进行分析，在相同条件下测得m 组数据，每组数据为n 个，即设，则组间平方和组内平方和自由度自由度统计量F 为3 均匀性判断根据自由度（v1，v2）及给定的显著性水平a，查F 分布表得到临界值Fa。

若通过计算求得的F＜Fa，则认为组内与组间无明显差异，样品是均匀的。

若F＞Fa，应怀疑各组间有系统误差，即样品之间存在差异，这时还应考虑被测特性值的不均匀性误差SL 的大小。

血液中乙醇含量检测用标准物质的研制摘要：随着当下机动车数量的增加，交通事故的发生越来越多，其中酒驾所导致的交通事故已经引起了人们的广泛关注。

因此对驾驶人员血液中乙醇含量进行检查是非常必要的，只有这样才能够更好地进行量刑处理。

本文对血液中乙醇含量检测用标准物质的研制进行了一系列分析，最终对水中乙醇标准物质的均匀性、稳定性进行了实验，旨在为今后血液中乙醇含量检测奠定基础。

关键词：血液；乙醇含量；标准物质引言：通常气相色谱法定性以及定量检测血液中乙醇含量是食用较为广泛的检测手段，这一方式能够对酒驾状况进行深入分析，为后续刑事处罚提供参考。

但是相对来讲，我国乙醇溶液标准物质研制并未得到突破，依然处于空白阶段。

这使得我国在乙醇检测过程中只能够依赖进口，该方式所耗费资金多，且容易导致资源浪费。

所以在这一方面进行深入研究，制备出乙醇溶液标准物质是我国当下所需要重点研究的问题。

1、实验部分1.1主要仪器及试剂实验中所需要用到的主要仪器有气相色谱仪、电子天平、乙醇纯度标准物质、顶空进样群、纯水机等等。

其中所用到的水为超纯水。

1.2样品制备方法在标准物质制备过程中，所采用的方式为重量－滴定法配置，配置中所使用的天平等仪器都已经经过严格检定，符合实验要求，其制备过程如下。

首先需要根据所需要制备的物质浓度、配置体积等相应参数，计算出溶质质量，之后将所获得的数据与溶质纯度相除便可以得到溶质实际质量。

其次在制备过程中需要维持15-25左右的温度以及40%—60%左右的湿度，在这一环境下的实验才能够满足标准。

之后利用天平分别称取8种质量，分别为0.1052、0.2034、0.5010、0.8025、1.0022、2.0051、3.0081、4.0083g，之后将这些物质分别放入到容量为1000ml的容量瓶中，再将纯水加入瓶中直到标线。

在这一基础下将容量瓶反复倒置保证其能够混合均匀，由此便可以得到8种乙醇溶液标准物质。

之后对安瓿瓶进行清洗，清洗结束后将其放入到烘箱中进行烘干，将所配备的8种乙醇溶液标准物质放入到4摄氏度的冰箱中进行冷藏，而将安瓿瓶放入到4摄氏度的低温恒温槽中。

2017549
14315917
43017659
6
3
619116
619584
619141
2017841
14319943
43119788
7
4
616591
619005
618964
2014560
13915208
41814479
8
5
617621
618433
617431
2013485
13810261
41410615
[ 1 ]郑用熙. 分析化学中的数理统计方法 [ M ] . 北京 :科学 出版社 ,1986.
[ 2 ]全浩 ,韩永志. 标准物质及应用技术[ M ] . 北京 :中国标 准出版社 ,2003.
[3 ]王璞. 中文 Excel2002 实用教程 [ M ] . 西安 : 陕西科学 技术出版社 ,2004.
(2) 在相应的单元格中填入公式 :在单元格 E4 , F4 ,G4 分别输入公式“= SUM (B4 :D4) ”“, = SUMSQ (B4 :D4) ”“, = E4^2”,选定 E4～ G4 使其成为活动单 元格 ,按住其右下角的“+ ”,并拖至单元格 G23。
在单元格 E24 , F24 , G24 分别输入公式“ = SUM ( E4 : E23) ”“, = SUM ( F4 : F23) ”“, = SUM
在单元格 A30 输入公式“ = IF ( E28 < F28 ,″F < F[0105 ,19 ,40 ]均匀″, F ≥F[0105 ,19 ,40 ] ,不均匀″) ”,对 分析结果进行均匀性判断。(3) 保存工作模板及使 用方法 :将设计的表格保存 ,在文件名处输入“方差 分析检验均匀性”,在保存类型处选择“模板”,打开 窗口右上角下拉菜单“工具”,选择“常规选项”,在 “建议只读”前面的打“ √”,单击“确定”,即保存为 工作模板 。

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一级标准物质
1400 1200 1000 800 600 400 200
0 1985 1988 1991 1994 1997 2000 2003 2006
一级标准物质
2500 2000
1500
1000
二级标准物质 二级标准物质
500
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0 1985 1988 1991 1994 1997 2000 2003 2006 28
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二、我国标准物质的管理及其发展
我国按照“计量法”和“标准物质管理办法”的规 定，将标准物质作为计量器具施行法制管理。 • 1． 我国标准物质的分类、分级和管理 （1） 标准物质的分类
我国标准物质分为13类。 （2） 标准物质的分级
我国将标准物质分为一级与二级，它们都符 合有证标准物质的定义。
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国家一级标准物质大类编号顺序表
顺序 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
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标准物质分类号 GBW 01101～01999 GBW 02101～02999 GBW 03101～03999 GBW 04101～04999 GBW 05101～05999 GBW 06101～06999 GBW 07101～07999 GBW 08101～08999 GBW 09101～09999 GBW 10101～10999 GBW 11101～11999 GBW 12101～12999 GBW 13101～13999
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• （3） 标准物质的编号
一级标准物质的编号是以标准物质代号 “GBW”冠于编号前部，编号的前两位 数是标准物质的大类号，第三位数是标 准物质的小类号，最后二位是顺序号。 生产批号用英文小写字母表示，排于标 准物质编号的最后一位。

. 标准物质的定义
• 基准方法（Primary Method of Measurement）（PMM） 具有最高计量品质的测量方法，它的 操作可以完全的被描述和理解，其不确定 度可以用SI单位表述，测量结果不依赖被 测量的测量标准。
• 基准标准物质： 一种具有最高计量品质、用基准方法
确定量值的标准物质。
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一、标准物质及其作用
• 标准物质是具有准确量值的测量标准，它 在化学测量、生物测量、工程测量与物理 测量领域得到了广泛的应用。标准物质具 有以下特点：
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• （1）标准物质的量值只与物质的性质有 关，与物质的数量和形状无关；
• （2）标准物质种类多，仅化学成份量标 准物质就数以千计，其量限范围跨越12 个数量级；
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例2 钢铁生产
目前我国钢铁产品已突破1亿吨，原 材料和产品均需经过化验，因此冶金生 产一天也离不开标准物质。由于我国中 小型企业多，生产中仍多采取湿式化学 分析，消耗的标准物质量大。据估计每 年消耗的标准物质在20000kg以上。目 前经国家一级、二级冶金标准物质和原 冶金部发布的行业标准物质已达2388种， 仪器用标准物质137套，单点仪器用标准 物质42种。这些标准物质在冶金产品质 量保证中起到了良好的作用。
• （3）标准物质实用性强，可在实际工作 条件下应用，即可用于校准检定测量仪 器，评价测量方法的准确度，也可用于 测量过程的质量评价以及实验室的计量 认证与测量仲裁等；
• （4）标准物质具有良好的复现性，可以 批量制备并且在用完后再行复制。
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1. 标准物质的定义
• 按照"国际通用计量学基本术语"和"国际 标准化组织指南30"，标准物质有如下定 义：

环境标准物质一、环境标准物质及其分类（一）环境计量环境计量是定量地描述环境中有害物质或物理量在不同介质中的分布及浓度（或强度）的一种计量系统。

环境计量包括环境化学计量和环境物理计量两大类。

环境化学计量是以测定大气、水体、土壤以及人和生物中有害物质为中心的化学物质测量系统；环境物理计量是以测定噪声、振动、电磁波、放射性、热污染等为中心的物理计量系统，有关计量项目在前述各章已有叙述。

（二）基体和基体效应在环境样品中，各种污染物的含量一般在ppm或ppb甚至ppt级水平，而大量存在的其他物质则称为基体。

目前环境监测中所用的测定方法绝大多数是相对分析法，即将基准试剂或标准溶液与待测样品在相同条件下进行比较测定的一种方法。

这种用“纯物质”配成的标准溶液与实际环境样品间的基体差异很大。

由于基体组成不同，因物理、化学性质差异而给实际测定中带来的误差，叫做基体效应。

（三）环境标准物质环境标准物质是标准物质中的一类。

不同国家、不同机构对标准物质有不同的名称，而且至今仍没有被普遍接受的定义。

国际标准化组织（ISO）将标准物质（Reference Material简称作RM）定义为这种物质具有一种或数种已被充分确定的性质，这些性质可以用作校准仪器或验证测量方法。

RM可以传递不同地点之间的测量数据（包括物理的、化学的、生物的或技术的）。

RM可以是纯的，也可以是混合的气体、液体或固体，甚至是简单的人造物体。

在一批RM发放前，应确定其给定的一种或数种性质，以及足够的稳定性。

通常在规定的不确定度范围内，适当小量的RM样品应该具备完整的RM的性质。

ISO 还定义了具有证书的标准物质（Certified Reference Material简称 CRM）这类标准物质应带有证书，在证书中应具备有关的特性值，使用和保存方法及有效期。

证书由国家权威计量单位发给。

美国国家标准局（NBS）定义的标准物质称为标准参考物质（简称SRM），是由NBS鉴定发行的，其中具有鉴定证书的也称CRM。

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中 图分 类号 ：Ｔ Ｑ ３ ３ ３ ． ３

RoHS分析标准样品的均匀性与稳定性研究刘晓丽【摘要】采用熔融法制备标准样品,并根据X射线荧光光谱仪在进行RoHS标准样品分析中所表现的特点,采用方差分析法(F检验法)对系列标准样品的均匀性进行检验;采用平均值一致性检验法(t检验)来评价标准样品的稳定性.结果表明,所制备的标准样品单元内和单元间的均匀程度以及标准物质样品的稳定性均达到国家一级标准物质的制备要求.【期刊名称】《电子产品可靠性与环境试验》【年(卷),期】2012(030)006【总页数】4页(P40-43)【关键词】X射线荧光光谱;标准样品;均匀性;稳定性【作者】刘晓丽【作者单位】工业和信息化部电子第五研究所,广东广州510610【正文语种】中文【中图分类】O657.340 引言随着欧盟RoHS指令的实施，各种电子厂需严格控制产品中镉（Cd）、汞（Hg）、多溴（Br）联苯、多溴二苯醚、六价铬（Cr）和铅（Pb）等有害物质的含量。

X射线荧光光谱法由于具有分析准确度高、速度快、分析元素的浓度范围广、样品前处理简单以及无损检测等优点而被广泛地应用于RoHS分析中。

X射线荧光光谱法测量元素含量是一种相对测量法，需要事先用标准样品（元素含量已知）来制作元素含量与X荧光强度对应的工作曲线，测试样品（元素含量未知）时，得到X荧光强度，利用工作曲线换算成相应的元素含量。

因此标准样品是有效应用X荧光光谱仪的重要前提。

本文将采用熔融法制作标准样品，并对其均匀性和稳定性进行评价。

1 样品制备本文制作的标准样品需要含有镉、汞、溴、铬和铅等目标元素，且基材应与待测样品具有相近的化学组成。

本文选择了塑胶聚乙烯（PE）为基材，将含有目标元素的化学物质添加到基材中，将二者按一定的比例混合后粉碎，再经熔炼压片制成样品，制成的样品再经过机械切割，制成直径为3 cm，厚3 mm的圆形块状样品，样品大小一致，表面光滑，颜色随着所含的目标元素的浓度的大小由浅变深，如图1所示。

一、标准物质的均匀性统计检验
标准物质的特性应该是均匀的，即在规定的细 分范围内其特性保持不变。为了检验样品是否 均匀，通常随机抽取一定数量的最小包装单元 （可按随机数表所示方法抽样，采用精密度高 的试验方法，对抽出的各样品在控制同样的实 验条件下进行测定，从而使各样品间的差异完 全由样品的不均匀性反映出来。
测定数据见下表： 表中xi为每个实验室测定的平均值。 ui为该实验室所采用方法测定的标准不确定度。 假定各实验室之间方法为不等精度 则有权
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
按照加权平均值则有
三、标准物质的定值示例
加权平均值的标准不确定度
谢谢！
二、标准物质的稳定性统计检验
标准物质的稳定性包括长期稳定性和短期稳定性。 长期稳定性是指在规定贮存条件下标准物质特性的稳定性。
短期稳定性是指在运输条件下标准物质在运输过程中的稳 定性。对于某些临床、生物和环境标准物质，由于运输条 件很难保持贮存条件，且这些物质可能由于温度的变化， 例如上至70℃,下至-50℃，样品的特性值有可能发生变化 甚至失效。因此进行2周左右的稳定性考察是必要的，一 般短期稳定性研究进行3～4周已足够。
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
由此可见，该统计量是自由度（ν1,ν2）的F分 布变量。
根据自由度（ν1,ν2）及给定的显著性水平α， 可由F表查得临界的Fα值。若F<Fα,则认为组内 与组间无明显差异，样品是均匀的，若F≥Fα , 则怀疑各组间有系统差异，即样品之间存在差 异，若记这个差异的标准偏差为SH，则有
经过均匀性检验，可能得出三种结果： （1）均匀性好，即同方法测量的标准偏差相比，物