杭州市名校高三化学经典100综合题题word含答案

一、综合题1．铁氰化钾，化学式为K3[Fe(CN)6]，主要应用于制药、电镀、造纸、钢铁生产等工业。

其煅烧分解生成KCN、FeC2、N2、(CN)2等物质。

（1）基态K原子核外电子排布简写式为___________。

K3[Fe(CN)6]中所涉及的元素的基态原子核外未成对电子数最多的是_________，各元素的第一电离能由大到小的顺序为_________。

（2）(CN)2分子中存在碳碳键，则分子中σ键与π键数目之比为_______。

KCN与盐酸作用可生成HCN，HCN的中心原子的杂化轨道类型为_________。

（3）CO能与金属Fe形成Fe(CO)5，该化合物熔点为253 K，沸点为为376 K，其固体属于_____晶体。

（4）右图是金属单质常见的两种堆积方式的晶胞模型。

①铁采纳的是a堆积方式.铁原子的配位数为_____，该晶体中原子总体积占晶体体积的比值为____(用含π的最简代数式表示)。

②常见的金属铝采纳的是b堆积方式，铝原子的半径为r pm，则其晶体密度为_____g·cm-3(用含有r、N A的最简代数式表示)。

2．ⅣA族的碳、硅等元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。

请回答下列问题：（1）在基态14C 原子中，核外存在__________对自旋相反的电子;CO32- 离子的几何构型为__________。

（2）利用反应Cu2Cl2+C2H2+2NH3→Cu2C2(乙炔亚铜，红色)+2NH4Cl 可检验乙炔。

乙炔分子中σ键与π键数目之比为__________，NH4Cl 中含有的化学键类型有__________。

（3）“分子机器设计和合成”的研究对象之一为“分子开关”，“分子开关”与大环主体分子苯芳烃、杯芳烃等有关。

①右图为对叔丁基杯[4]芳烃，由4 个羟基构成杯底，羟基间的相互作用力是__________。

对叔丁基杯[4]芳烃中碳原子的杂化方式有__________。

②杯芳烃可用于某些ⅢB族元素金属离子如57La3+及21Se2+的萃取，基态Se2+核外电子排布式为__________。

（4）硅、硒均能与氢元素形成气态氢化物，若“Si-H”中共用电子对偏向氢元素，氢气与硒反应时单质硒是氧化剂，则硒与硅的电负性相对大小为Se__________(填“>”或“<”)Si。

与Si同周期的部分元素的电离能(I)如图所示，其中代表第二电离能的图是__________(填标号)。

（5）金刚砂(SiC)的晶胞结构如下图所示，每个C原子周围距离最近的C原子数目为__________个;若晶胞的边长为a pm，则金刚砂的密度表达式为__________g · cm-3。

3．化合物X为医用药物，它的合成路线如下：已知：①1. RCH=CH2②RBr RMgBr③RCHO+R’CH2CHO+(1)A的名称为______，A分子中最多______个原子共面。

(2)写出第①步反应条件______；F的结构简式______；第⑤步反应类型：______；(3)第③步的化学反应方程式：______；G和合成聚酯纤维宇航服的化学反应方程式：______；(4)G经反应可得到，写出K的同分异构体中含有一个手性碳(连有四个不同取代基的碳称为手性碳原子)的结构简式______。

(5)已知：写出由1-戊醇和必要无机试剂合成G的路线，并在括号注明条件1-戊醇 _____ ______________（______）G。

4．化合物H是一种用于合成药物的中间体，其合成路线流程图如下：（1）B中的含氧官能团名称为羟基、________________和________________。

（2）B→C的反应类型为________________。

（3）写出同时满足下列条件的A的一种同分异构体的结构简式：________________。

①含有苯环，且遇FeCl3溶液不显色；②能发生水解反应，水解产物之一能发生银镜反应，另一水解产物分子中只有3种不同化学环境的氢。

（4）F 的分子式为C18H20O4，写出F的结构简式：________________。

（5）以苯、甲醛和丙酮为基础有机原料，制备的合成路线流程图（无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。

___________________5．某抗结肠炎药物有效成分的合成路线如下(部分反应略去试剂和条件)：已知：请回答下列问题：（1）抗结肠炎药物有效成分的分子式是：_____________；烃A的名称为：_____________；反应②的反应类型是：___________________。

（2）①下列对该抗结肠炎药物有效成分可能具有的性质推测正确的是：____________；A．水溶性比苯酚好 B．能发生消去反应也能发生聚合反应C．1mol该物质最多可与4mol H2发生反应 D．既有酸性又有碱性② E与足量NaOH溶液反应的化学方程式是：_______________________。

（3）符合下列条件的抗结肠炎药物有效成分的同分异构体有________种。

A．遇FeCl3溶液有显色反应 B．分子中甲基与苯环直接相连 C．苯环上共有三个取代基（4）已知：苯环上连有烷基时再引入一个取代基，常取代在烷基的邻对位，而当苯环上连有羧基时则取代在间位,据此按先后顺序写出以A为原料合成邻氨基苯甲酸()的合成路线中两种中间产物的结构简式_______、________(部分反应条件已略去)。

6．运用化学反应原理研究碳、氮、硫的单质及其化合物的反应对缓解环境污染、能源危机具有重要意义。

I．CO 还原NO 的脱硝反应：2CO(g)＋2NO(g) ⇌2CO2(g)＋N2(g) △H（1）已知：CO(g)＋NO2(g) ⇌CO2(g)＋NO(g) △H1=－226 kJ·mol-1N2(g)＋2O2(g) ⇌2NO2(g) △H2=＋68 kJ·mol-1N2(g)＋O2(g)⇌ 2NO(g) △H3=＋183 kJ·mol-1脱硝反应△H=__________，有利于提高NO 平衡转化率的条件是________________（写出两条）。

（2）汽车使用乙醇汽油并不能减少NO x的排放，这使NO x的有效消除成为环保领域的重要课题。

某研究小组在实验室以Ag-ZSM-5为催化剂，对CO、NO催化转化进行研究，测得NO转化为N2的转化率随温度、CO混存量的变化情况如下图所示，①若不使用CO，温度超过775℃，发现NO的分解率降低，其可能的原因为_________________；在n(NO)/n(CO)＝1的条件下，应控制最佳温度在____________左右。

②用C x H y(烃)催化还原NO x也可消除氮氧化物的污染，写出C2H6与NO2发生反应的化学方程式：_________。

③NO2尾气常用NaOH溶液吸收，生成NaNO3和NaNO2。

已知NO2－的水解常数K=2×10-11，常温下某NaNO2和HNO2混合溶液的pH为5，则混合溶液中c(NO2－)和c(HNO2)的比值为__________。

II．T ℃时，在刚性反应器中发生如下反应：CO(g)＋NO2(g) ⇌CO2(g)＋NO(g)，化学反应速率v =k P m(CO)P n(NO2)，k 为化学反应速率常数。

研究表明，该温度下反应物的分压与化学反应速率的关系如下表所示：（3）若反应初始时P(CO)=P(NO2)=a kPa，反应t min时达到平衡，测得体系中P(NO)=b kPa，则此时v =___________ kPa·s-1（用含有a和b的代数式表示，下同），该反应的化学平衡常数Kp=_____（Kp是以分压表示的平衡常数）。

7．[化学一一选修3物质结构与性质]钒和镍及其化合物是重要合金材料和催化剂，其储氨合金可作为一种新型锌离子电池的负极材料，该电池以Zn(Cl3SO3)2为电解质，以有缺陷的阳离子型ZnMn2O4为电极，成功获得了稳定的大功率电流。

(1)基态钒原子的核外电子排布式为___________，其排布时能量最高电子所占据能级的原子轨道有___个伸展方向。

(2) VO2+可与多种物质形成配合物，与氧同周期且第一电离能比氧大的主族元素有__________(写元素符号)。

(3)镍形成的配离子[Ni(NH3)6]2+、[Ni(CN)4]2-中，NH3分子的空间构型为_________________，与CN-互为等电体的一种分子的化学式为_____________________。

(4)三氟甲磺酸(CF3SO3H)是一种有机强酸，结构式如图1所示，通常以CS2、IF3、H2O2等为主要原料来制取。

①H2O2分子中O原子的杂化方式为___________________________。

②三氟甲磺酸能与碘苯反应生成三氟甲磺酸苯酯和碘化氢。

1个三氟甲磺酸苯酯分子中含有σ键的数目为____________________。

(5)硫化锌晶体的构型有多种，其中一种硫化锌的晶胞如图2所示，该晶胞中S2-的配位数为__。

(6)镧镍合金是重要储氢材料，其储氢后的晶胞如图3所示。

①储氢前该镧镍合金的化学式为_______________。

②该镧镍合金储氢后氢气的密度为_______(用NA表示阿伏加德罗常数的数值)g·cm-3。

8．化合物G是合成抗过敏药喘乐氧蒽酸的中间体，可通过以下方法合成：⑴化合物E中的含氧官能团名称为______。

⑵B→C的反应类型为______。

⑶D经还原得到E。

D的分子式为C14H9O5N，写出D的结构简式______。

⑷写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式：______。

①分子中含有两个苯环；②能发生水解反应生成两种物质，其中一种能与FeCl3溶液发生显色反应，另一种能发生银镜反应；③分子中只有3种不同化学环境的氢。

⑸已知：Na2Cr2O7不能氧化（—R为烃基）。

请以和CH3OH为原料制备，写出合成路线流程图(无机试剂可任选)。

合成路线流程图示例如下：_________________________9．pC类似pH，是指溶液中溶质物质的量浓度的常用对数的负值，如某溶液的浓度为1×10－2mol/L，则溶液中该溶质的pC=-lg1×10－2=2已知H2RO3溶液中存在的化学平衡为：RO2(g)+H2O H2RO3 H+ +HRO3-，HRO3-H++RO32-下图为H2RO3饱和溶液的pC-pH图。

请回答下列问题：(1)在pH=2～4时，H2RO3溶液中主要存在的离子为：_____；(2)H2RO3一级电离平衡常数的数值K a1≈ _______；(3)已知：298K时，H2RO3的电离常数K a2=5.6×10－11。