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新项目试验报告
项目名称：水质砷的测定
原子荧光法 HJ694-2014 项目负责人：
审批日期：
一、新项目概述
1、适用围
本标准规定了测定水中砷的原子荧光法。
本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中砷的溶解态和总量的测定。
本标准方法砷的检出限为0.3µg/L，测定下限为1.2µg/L。
二、检测方法与原理
检测方法：原子荧光法
原理：经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾（或硼氢化钠）还原作用下生成砷化氢，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子和砷原子受元素灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定围呈正比。
三、主要仪器和试剂
1、仪器
1.1 原子荧光光谱仪：仪器性能指标应符合GB/T 21191的规定。
1.2 元素灯（砷）。
1.3 可调温电热板。
1.4 恒温水浴装置：温控精度±1℃。
1.5 抽滤装置：0.45 mm孔径水系微孔滤膜。
1.6 分析天平：精度为0.0001g。
1.7 采样容器：硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶（桶）。
1.8 实验室常用器皿：符合国家标准的A级玻璃量器和玻璃器皿。
2、试剂
2.1盐酸:1.19 g/ml，优级纯
2.2硝酸:1.42 g/ml，优级纯
2.3高氯酸:1.68 g/ml，优级纯
2.4氢氢化钠
2.5硼氢化钾
2.6硫脲
2.7抗坏血酸
2.8重铬酸钾:优级纯
2.9三氧化二砷:优级纯
2.10盐酸溶液：1+1
2.11盐酸溶液：5+95
2.12硝酸溶液：1+1
2.13 硝酸-高氯酸混合酸：用等体积硝酸（2.2）和高氯酸（2.3）混合配制。临用时现配。
2.14还原剂: 硼氢化钾溶液:称取0.5g氢氧化钠（2.4）溶于100 ml水中，加入2.0 g硼氢化钾（2.5），混匀。此溶液用于砷的测定，临用时现配，存于塑料瓶中。
注：也可以用氢氧化钾、硼氢化钾配置还原剂。
2.15 硫脲-抗坏血酸溶液: 称取硫脲（2.6）和抗坏血酸（2.7）各5.0g，用100 ml水溶解，混匀，测定当日配制。
2.16 砷标准溶液
2.16.1 砷标准贮备液：100 mg/L
购买市售有证标准物质，或称取0.1320g于105℃干燥2h的优级纯三氧化二砷（2.9）溶解于5ml 1mol/L氢氧化钠溶液中，用1mol/L盐酸溶液中和至酚酞红色褪去，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。4℃下可存放2年。
2.16.2 砷标准中间液：1.00mg/L
移取5.00ml砷标准贮备液（2.16.1）于500ml容量瓶中，加入100ml盐酸（2.10），用水稀释至标线，混匀。4℃下可存放1年。
2.16.3 砷标准使用液：100µg/L
移取10.00ml砷标准中间液（2.16.2）于100ml容量瓶中，加入20ml盐酸（2.10），用水稀释至标线，混匀。4℃下可存放30d。
2.17氩气：纯度≧99.999%。
四、采样要求和/或样品预处理技术
3.1 样品的采集
样品采集参照HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定执行，溶解态样品和总量样品分别采集。
3.2 样品的保存
样品保存参照HJ 493 的相关规定进行。
3.2.1可滤态砷样品
样品采集后尽快用0.45 m m滤膜（1.5）过滤，弃去初始滤液50ml，用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中。测定砷的样品，按每升水样中加入2ml盐酸（2.1）的比例加入盐酸。样品保存期为14d。
3.2.2 砷总量样品
除样品采集后不经过滤外，其他的处理方法和保存期同(3.2.1)。
3.3 试样的制备
3.3.1 砷
量取50.0ml混匀后的样品（3.2.1）或（3.2.2）于150ml锥形瓶中，加入5ml 硝酸-高氯酸混合酸（2.13），于电热板上加热至冒白烟，冷却。再加入5ml盐酸溶液（2.10），加热至黄褐色烟冒尽，冷却后移入50ml容量瓶中，加水稀释定容，混匀，待测。
3.3.2 空白试样
以水代替样品，按照3.3的步骤制备空白试样。
五、检测步骤
1 校准标准系列配制
分别移取0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00ml砷标准使用液（2.16.3）于50ml容量瓶中，分别加入10ml盐酸溶液（2.10）、10ml硫脲-抗坏血酸溶液（2.15），室温放置30 min（室温低于15℃时，置于30℃水浴中保温30min）用水稀释定容，混匀。
2 校准曲线的绘制
采用自行确定的最佳测量条件，以盐酸溶液（2.11）为载流，硼氢化钾溶液（2.14）为还原剂，浓度由低到高依次测定各元素标准系列的原子荧光强度，以
原子荧光强度为纵坐标，相应元素的质量浓度为横坐标，绘制校准曲线。
3 试样的测定
量取 5.0ml试样（3.3.2）于10ml比色管中，加入2ml盐酸溶液（2.10））、2ml硫脲-抗坏血酸溶液（2.15）室温放置30min（室温低于15℃时，置于30℃水浴中保温30min），用水稀释定容，混匀，按照与绘制校准曲线相同的条件进行测定。超过校准曲线高浓度点的样品，对其消解液稀释后再行测定, 稀释倍数为f。
4 空白试验
量取5.0ml试样水于10ml比色管中，加入2ml盐酸溶液（2.10），用水稀释定容，混匀，按照与绘制校准曲线相同的条件进行测定。超过校准曲线高浓度点的样品，对其消解液稀释后再行测定,稀释倍数为f。
六、结果计算
1、计算公式
样品中待测元素的质量浓度按公式（1）计算：
式中：
——样品中待测元素的质量浓度，µg/L；
——由校准曲线上查得的试样中待测元素的质量浓度，µg/L；
f——试样稀释倍数（样品若有稀释）
V1——分取后测定试样的定容体积，ml；
V——分取试样的体积，ml。
2、结果与评价（标准曲线，检出限，精密度，正确度，回收率）
1、标准曲线：截距a=43.11 斜率 b=255.1 相关系数r=0.999
符合r≥0.999的要求具体见附表1。
2、检出限：用标准空白连续进样20次，取连续的20次荧光值，得仪器检出限为0.00785ug/L，小于方法检出限0.3ug/l。
具体见附表2。
3、精密度：对样品进行6次平行试验，测得RSD%:0.360%,符合RSD在10%之的
