我国聚氨酯胶粘剂的发展现状及趋势_陆冬贞
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水性聚氨酯胶粘剂国内研究进展水性聚氨酯胶粘剂是一种环保型、无毒、无味、无挥发有机物的新型胶粘剂,随着人们对环境保护意识的不断提高和对产品质量要求的不断提升,水性聚氨酯胶粘剂得到了广泛的应用。
本文将对水性聚氨酯胶粘剂国内研究进展进行分析与总结,以期能够更好地推动该领域的发展。
一、水性聚氨酯胶粘剂的概述水性聚氨酯胶粘剂是以聚氨酯为主要基料,与水为溶剂,再加入一定的添加剂制成的一种新型环保型粘接材料。
与传统的有机溶剂型聚氨酯胶粘剂相比,水性聚氨酯胶粘剂具有不易燃、成本低、环保性好等优点,已广泛应用于汽车、家具、包装、建筑等领域。
二、水性聚氨酯胶粘剂的国内研究现状1. 水性聚氨酯胶粘剂的材料研究在水性聚氨酯胶粘剂的研究中,材料的选择是一个至关重要的环节。
国内研究者通过优化聚氨酯树脂的种类和结构,改进交联剂的配方,提高了水性聚氨酯胶粘剂的性能,使其具有更好的粘接性和机械性能。
2. 水性聚氨酯胶粘剂的生产工艺研究水性聚氨酯胶粘剂的生产工艺对产品质量具有重要影响。
国内研究者通过改良反应条件和生产工艺,优化了水性聚氨酯胶粘剂的生产工艺,提高了产品的稳定性和性能。
4. 水性聚氨酯胶粘剂的应用研究水性聚氨酯胶粘剂的应用研究是国内研究的一个重要方向。
国内研究者通过开发新的应用领域和优化应用工艺,推动了水性聚氨酯胶粘剂在汽车、家具、包装、建筑等领域的应用。
三、水性聚氨酯胶粘剂国内研究的发展趋势1. 环保性更高随着环保意识的提高,水性聚氨酯胶粘剂的研究将更加注重其环保性能,包括减少挥发有机物(VOC)排放、降低对环境的影响等方面。
2. 功能性更好水性聚氨酯胶粘剂的功能性将成为其研究的重点方向,包括提高粘接强度、耐高温性能、耐候性能等方面,以满足不同领域的需求。
3. 多样化应用水性聚氨酯胶粘剂将会在国内更多的领域得到应用,包括电子、航空航天、轨道交通等高新技术领域。
4. 自主创新能力水性聚氨酯胶粘剂国内研究将更加注重自主创新,提高自主研发能力,加强自主品牌建设,推动中国水性聚氨酯胶粘剂产业的发展。
我国聚氨脂胶粘剂的发展概况目前我国聚氨脂胶粘剂产业已形成独立的门类,应用领域涉及各行各业,生产企业也从1966年的一家发展到如今的400多家。
近年来增长速度均在10%以上,我国大陆2004年胶粘剂总销量我为3790kt,其中反应型聚氨脂胶粘剂(包括密封胶)约205kt,比上年增加13.9%。
预计未来5年将以12%速度增加,到2012年反应聚氨脂胶粘剂的销量将达405kt。
(1)通用型聚氨脂胶粘剂通用PU胶的代表生产品是PU101胶,端羟基PU树脂溶于有机溶剂作为主成分(固含量30%或50%),以三羟甲基丙烷(有的用丙三醇)与TDI加成物的乙酸乙酯溶液为固化剂(固含是60%或75%),固化剂的比例由多至少混合,可将金属、塑料、织物等不同材料很好地粘接起来,特别是电绝缘材料中涤纶薄膜与多孔材料的复合、包装装饰材料的复合等。
目前全国约有20-30家生产单位,总产量约为16-18kt。
(2)鞋用聚氨脂胶粘剂我国PU鞋胶生产厂已有100-200家,PU鞋用胶生产量约有130-150lt。
除国内使用外,还有出口。
溶剂型聚氨脂鞋用胶工艺简单、投资小、产品性能较稳定的特点仍被一些鞋厂特辑是小型胶厂所采用。
当前正大力开发高性能“溶聚胶”和TPU树脂,反应PU热熔胶和水性PU胶等。
(3)复合膜用聚氨脂胶粘剂复合软包装企业迅猛增加,与之配套的双组分溶剂型PU复合膜胶的生产厂已近300家,设备生产能力10多吨,产量给40kt。
综合以上,在PU复合膜胶中,受设备、技术、工艺的限制,无溶剂复合膜胶近年内尚难得到快速发展,水性FU复合膜胶环保、安全又可沿用溶剂型胶的复合膜设备生产线,展现了较大的发展潜力。
溶剂型PU胶粘剂应向高固含量、低粘度、低溶剂残留、无毒的方向发展,目前仍将是主导产品。
另要开发以UV 辐射固化的丙本酯改性的PU复合膜胶,高性能的特种复合膜特别是耐高温蒸煮的脂肪族PU复合膜胶等。
(4)水性聚氨脂胶粘剂(PUD胶)目前已有二三有水性PU胶生产单位,肋内企业生产的水性PU胶除用于真空吸塑、PVC贴膜、汽车内饰、IC卡、玻纤集束、涂料印花、喷塑打印等外,也有用于一般塑/塑、铝/塑复合、水性油墨等的产品。
我国水性聚氨酯酯粘剂发展前景广阔
一、我国水性聚氨酯酯粘剂发展前景
随着环境问题的日益凸显,水性聚氨酯酯粘剂的发展已成为当今世界的热点。
它被广泛用于建筑、木材、纺织品、管道安装和汽车等行业中,是替代传统石棉、尼龙等挥发性有机溶剂(VOC)产品的理想替代品。
水性聚氨酯酯粘剂具有优异的抗渗性,抗老化性能,具有很高的附着力,能在任何环境下使用,而且它的清洁且无毒,因此能够得到越来越多的市场青睐。
1、中国水性聚氨酯酯粘剂市场增长潜力巨大
在过去的几年中,中国水性聚氨酯酯粘剂市场一直保持着较快的增长速度。
2024年,中国水性聚氨酯酯粘剂市场总量达到了2.35万吨,同比增长7.9%,而2024年,中国水性聚氨酯酯粘剂市场总量已经达到了4.35万吨,同比增长了8.3%。
2024年以来,由于政府的大力支持,中国水性聚氨酯酯粘剂市场持续增长,并惠及水性聚氨酯酯粘剂企业。
2024年聚氨酯涂料市场发展现状聚氨酯涂料是一种具有优异耐候性、耐化学腐蚀性和机械性能的涂料,广泛应用于建筑、汽车、航空航天和家具等领域。
本文将对聚氨酯涂料市场的发展现状进行分析和探讨。
1. 市场概况当前,全球聚氨酯涂料市场持续增长。
聚氨酯涂料在各个行业中得到广泛应用,特别是建筑和汽车行业。
建筑业对聚氨酯涂料的需求增加主要是由于其优异的防水性和耐候性能,可以延长建筑材料的使用寿命。
在汽车行业,聚氨酯涂料的使用主要是为了提高汽车的耐候性和抗腐蚀性能。
2. 市场驱动因素聚氨酯涂料市场的增长主要受以下几个因素的驱动:2.1 建筑行业需求增加随着全球经济的发展,建筑业迅速增长。
建筑行业对耐候性和耐腐蚀性能较高的涂料的需求增加,进而推动了聚氨酯涂料市场的发展。
2.2 汽车行业需求增加汽车行业是聚氨酯涂料的主要应用领域之一。
随着全球汽车产量的不断增加,汽车制造商对耐候性和抗腐蚀性能较高的涂料的需求也在增加,从而推动了聚氨酯涂料市场的发展。
2.3 新技术的应用近年来,聚氨酯涂料行业不断引入新技术,如水性聚氨酯涂料和高固体聚氨酯涂料等。
这些新技术的应用提高了聚氨酯涂料的环保性能和使用效果,进一步推动了市场的发展。
3. 市场前景聚氨酯涂料市场的未来前景看好。
随着全球经济的增长和建筑、汽车行业的不断发展,对耐候性和耐腐蚀性能较高的涂料的需求将持续增加。
同时,新技术的应用也将进一步推动市场的发展。
然而,聚氨酯涂料市场也面临一些挑战。
首先,原材料价格的波动可能会影响聚氨酯涂料的生产成本,并可能导致市场价格的波动。
其次,环保法规的不断升级也对聚氨酯涂料市场提出了新的要求,需要涂料生产商不断进行技术创新和改进。
4. 市场竞争格局目前,聚氨酯涂料市场竞争激烈。
市场上存在着许多涂料生产商,如阿克苏诺贝尔、佰奥、普立万、德国倍特等。
这些公司不断进行研发和创新,以提高产品性能和市场竞争力。
此外,近年来,一些新兴的涂料企业也开始进入聚氨酯涂料市场,进一步加剧了市场的竞争。
聚氨酯市场发展现状
聚氨酯市场一直处于快速发展阶段,成为许多行业的重要材料。
以下是聚氨酯市场的发展现状:
1. 应用领域广泛:聚氨酯被广泛用于汽车、建筑、鞋材、衣物、电子产品、家具等多个领域。
随着技术不断提升,聚氨酯的应用范围也在不断扩大。
2. 市场需求持续增长:随着经济的发展和人们生活水平的提高,对高性能、高耐久、环保的产品需求不断增加,这为聚氨酯市场提供了巨大的机遇。
3. 创新技术推动发展:聚氨酯行业不断引入创新技术,在性能和品质方面不断提升。
例如,在汽车领域,聚氨酯被用于制造轻量化零部件,提高汽车燃油效率;在建筑领域,聚氨酯被用于提高保温、隔热效果,减少能源消耗。
4. 环保意识增强:随着环保意识的增强,对可持续发展和环保材料的需求也在增加。
聚氨酯作为可回收材料,其在市场上的需求也在逐渐增长。
5. 市场竞争加剧:随着市场规模的扩大,聚氨酯市场竞争也越发激烈。
国内外企业都加大了对聚氨酯技术研发和产品创新的投入,以在市场中立于不败之地。
综上所述,聚氨酯市场发展现状良好,在经济增长和技术进步
的推动下,其前景仍然十分广阔。
同时,市场竞争也将越发激烈,企业需要加强技术创新和产品质量,以保持自身竞争优势。
聚氨酯胶粘剂一.定义聚氨酯胶粘剂是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团(-NHCOO-)或异氰酸酯基(-NCO)的胶粘剂。
聚氨酯胶粘剂分为多异氰酸酯和聚氨酯两大类。
多异氰酸酯分子链中含有异氰基(-NCO)和氨基甲酸酯基(-NH-COO-),故聚氨酯胶粘剂表现出高度的活性与极性。
与含有活泼氢的基材,如泡沫、塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料,以及金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有优良的化学粘接力。
二.发展史1937年,德国化学家Bayer—聚氨酯工业的奠基人,与其同事发现异氰酸酯能与含活泼氢的化合物发生反应,如二异氰酸酯与二元胺反应能制成有强度的聚合物,从而奠定了聚氨酯化学基础,并首次利用异氰酸酯与多元醇化合物制得聚氨酯树脂。
第二次世界大战期间,德国拜耳公司用4,4‘,4’‘—三苯基甲烷三异氰酸酯胶接金属和合成橡胶获得成功,应用于坦克的履带上,使聚氨酯胶黏剂首次工业化。
该公司还首先以三异氰酸酯和聚酯多元醇为原料开发了商品名为Polystal的系列双组分溶剂型聚氨酯胶黏剂。
为日后聚氨酯胶黏剂工业的发展奠定了基础。
美国第二次世界大战后于1953年引进德国技术,开发了以蓖麻油和聚醚多元醇为原料的聚氨酯胶黏剂。
1968年,Goodyear公司开发了无溶剂型聚氨酯结构胶黏剂“,并成功地应用于汽车用玻璃纤维增强塑料的胶接。
1978年又开发了单组分湿固化型聚氨酯胶黏剂,1984年美国市场上又出现了反应型热熔聚氨酯胶黏剂。
日本于1954年引进德国和美国聚氨酯技术,1960年生产聚氨酯原料,1966年开始生产聚氨酯胶黏剂。
1975年日本光洋公司开发成功“乙烯类聚氨酯”水性胶黏剂,于1981年投入工业化生产。
目前日本聚氨酯胶黏剂的研究与生产十分活跃,与美国、西欧一起成为聚氨酯生产、出口大国。
三.聚氨酯粘合剂的特点(1)优点①聚氨酯胶黏剂因含有极性很强、化学活泼性很高的异氰酸酯基和氨酯基,它与含有活泼氢的材料,如泡沫塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料和金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有着优良的化学胶接力。
复合包装用聚氨酯胶黏剂现状与成长趋向时刻:2005-06-07来历:印刷英才网作者:向问天复合软包装材料是由两种或两种以上分歧性能的基材(膜),经过过程胶黏剂慎密地黏合起来的复合材料。
今朝,我国在复合软包装材料中操作最多、性能最好的胶黏剂,是溶剂型双组分聚氨酯胶黏剂。
这类类型的胶黏剂在国外已有五六十年的操作历史,而在我国只有二十五六年的操作历史,是自上个世纪80年月初从国外入口来制作复合软包装材料的。
1981年,上海的研究功效经过过程了国家级的手艺剖断,并在1984年实现了财产化生产。
经过20多年的成长,今朝我国已有几百家企业生产这类产物,年生产能力达10万吨摆布,旧年的现实产量约三万五六千吨。
供给的产物既有通俗型的,又有功效性的;既有耐低温的,也有耐135℃低温的;既有食品、药品包装用的,也有抗液体农药侵蚀的;既有芳香族的,也有脂肪族的;既有溶剂型的,也有没有溶剂的;既有酯溶性的,也有醇溶性的。
总的来讲,此本国家有的,我们都有。
以下具体分化一下复合包装用聚氨酯胶黏剂在我国的操作历史、现状及其成长趋向。
成长现状我国复合软包装材料的成长起步比国外晚。
上个世纪70年月后半期,上海初步研究用挤出复合和干式复合编制制作食品包装的复合材料。
1982年,上海、大连、无锡率先从日本引进斗劲前进先辈的大型软包装生产设备,从凹版印刷机、干式复合机、挤出复合机、分切机到制袋机和检测设备,组成了完整的生产系统,同时也初步操作入口的铝箔、聚酯薄膜、聚丙烯、油墨和胶黏剂。
1984年尾,我国独霸1981年经过过程国家剖断的手艺,建成了第一个生产食品包装用的溶剂型双组分聚氨酯胶黏剂的工场,令人们看到了胶黏剂国产化的远景,从此在短短的二三年内,活络成长起十几家胶黏剂生产企业,而且规模也较大,年产量均在200~500吨。
到了上个世纪90年月初,我国包装财产突飞猛进,入口的软包装生产线如雨后春笋般在各地闪现。
在重大的市场***下,胶黏剂的生产厂也迅猛成长。
·专题综述·我国聚氨酯胶粘剂的发展现状及趋势
陆冬贞 孙 杰(上海新光化工厂 201811)摘 要:评述了我国聚氨酯胶粘剂的发展现状和趋势,对一些主要胶种如鞋用聚氨酯胶、通用型聚氨酯胶、复合膜用聚氨酯胶粘剂、单组份聚氨酯液体胶、无溶剂聚氨酯结构胶、水性聚氨酯胶粘剂、单组份湿固化聚氨酯密封胶、聚氨酯泡沫密封剂、反应型聚氨酯热熔胶等的发展状况、市场和趋势分别作了概述。关键词:聚氨酯;胶粘剂;密封胶;市场概况;发展趋势
聚氨酯胶粘剂(简称PU胶)以其优良的粘接性、突出的耐油、耐冲击、耐磨、耐低温等特性,使其自德国工业化60多年来,得到了迅速的发展。据报道,2004年全球胶粘剂及密封胶的消费总量约合967万t,聚氨酯胶粘剂生产量约为59万t,我国聚氨酯胶粘剂生产量约为20万t左右[1,2]。起步较早的工业发达国家,特别是美国、德国、法国、日本等已步入了高度发达的阶段,近年来仍保持着3%的增长率。1 我国聚氨酯胶粘剂的发展现状我国聚氨酯胶粘剂起步于上世纪60年代,上海合成树脂研究所率先开发成功通用型PU101胶。后由新光化工厂改进工艺、生产扩大化,至今已有40年。目前我国聚氨酯胶粘剂的生产企业约有400多家,其中约有20多家规模较大的企业分布在广东、福建、浙江等东南沿海地区。据行业协会统计,我国大陆胶粘剂2004年总销售量约379万t,反应型聚氨酯胶粘剂(包括密封胶)约为20.5万t,分别比上年增加13.1%和13.9%[3]。同期台湾地区的聚氨酯胶粘剂产量约为4.77万t,比上年增长3.14%[4]。预计到2010年我国胶粘剂总产量将达730万t,年均增长11.5%;反应型聚氨酯胶粘剂约为40.5万t,年均增长12%[3]。1.1 通用型聚氨酯胶粘剂通用型聚氨酯胶粘剂是我国最早合成的PU胶,一般以聚己二酸乙二醇酯与TDI反应得到端羟基PU树脂溶于有机溶剂为主成分,以三羟甲基丙烷(有的用丙三醇)与TDI反应所得加成物的醋酸乙酯溶液为固化剂的双组分胶,至今仍然是溶液聚合法合成PU胶的最大胶种之一。目前全国约有30多家生产单位,总产量约1.5万~1.6万t,其中上海新光、江苏金坛、浙江新东方油墨等规模较大。通用型聚氨酯胶粘剂广泛用于金属和非金属材料的粘接,特别是电绝缘材料涤纶薄膜与多孔性材料的复合及一般包装装饰材料等的复合。目前已开发出防冻型、耐温型、增强型、快固型及柔软型等系列产品。1.2 鞋用聚氨酯胶粘剂我国是世界上最大的制鞋出口国,上世纪80年代末开始使用溶剂型PU胶,最早在大陆投资建厂生产PU鞋用胶的是我国台湾的鞋用胶生产企业,目前我国已有各类鞋用胶生产厂200多家。其中南海南光、霸力、广东多正化工科技公司等几家是中国乃至世界上最大的鞋用胶生产厂。新建的广东多正化工科技公司(与新加坡合资)年产能力达10万t/a。由南海霸力新建的珠江裕田化工制品公司设计能力也有6万t/a[5]。此外台湾大东、南宝、
中山伟民、镇江金宝等规模也较大,其中台湾大东等公司还生产水性PU鞋用胶。目前我国PU鞋用胶年生产量约有14万~15万t,除国内使用以外,还部分出口。由于PU胶性能优良,使用PU胶的比例逐年递增。目前在外底胶中PU胶已占70%以上[5]。
·1·2006年第21卷4期2006.Vol.21No.4聚氨酯工业POLYURETHANEINDUSTRY国内鞋用PU胶一般以端羟基的TPU溶于有机溶剂配制成主剂,以多异氰酸酯固化剂和处理剂配套使用,主剂有以TPU粒子溶解配制的“溶解型”和以聚酯多元醇、二元醇和二异氰酸酯在少量溶剂中聚合反应后制成的“溶聚型”2类。由于“溶聚型”比“溶解型”PU胶技术含量高,并有价格上的优势,目前某些厂的“溶聚型”PU胶的产量已占溶剂型PU胶总量的60%以上,并有由“溶聚型”取代“溶解型”PU胶的趋势。黎明化工研究院、厦门大学、福建师大、襄樊胶粘技术研究所等科研院所采用共混改性,以PU-AC互穿网络、添加增粘树脂、结晶成核剂,同时配合表面处理剂、采用二异氰酸酯三聚体作固化剂等多种方法提高初始强度[6]。福建师大则采用进口固体树脂溶解再与甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)等接枝,制得初粘性、终粘性均优于原进口树脂的半互穿网络(SIN)的高性能鞋用胶[7]。广东劳动保护科研所研制的双组分无溶剂鞋用胶,剥离强度可达45~55N/cm。余泽玲[8]采用纳米插层聚合技术,制得纳米PU鞋用胶,对PU、PVC、EVA等有较高的粘接强度。粘接PU/PU革10min内剥离强度达到72N/2.5cm,24h后剥离强度达到132N/2.5cm。随着环保法规的日趋严格,欧美国家对进口鞋类的“绿色”壁垒日益显现,前几年我国一些三资鞋厂已开始使用水性PU胶。近年来水性PU胶用量迅速增加。目前单从我国出口到国外的四大名牌(Nike等)所用的水性PU胶就达到2万t[5]。水性PU胶固化速度慢,初粘性、耐热性均不及溶剂型胶。针对上述问题,国内科研、生产单位进行了努力研发。由山西省应用化工研究院开发、山西运城华阳工贸公司生产的水性PUWD-6210胶对鞋材具有良好的粘接性。固体质量分数为35%~50%,粘度为350~400mPa·s,活化温度60~70℃,助溶剂<10%,剥离强度:(材料自粘)人造革为6.27N/mm,真皮为7.45N/mm,SBS为8.60N/mm,SBR为4.87N/mm,NBR为3.57N/mm。1.3 复合膜用聚氨酯胶粘剂我国上世纪70年代开始研究食品复合膜胶。1981年上海轻工业研究所率先开发成功耐蒸煮的PU复合膜胶。1984年此项技术在浙江临海化工三厂建成第一条生产线[9]。目前我国生产溶剂型PU复合膜胶的厂家已近300家[10],设备生产能力10
多万t,产量约4万t,其中北京高盟化工公司、中山市康和化工公司等复合膜胶年产规模已在万吨以上。此外,上海烈银化工有限公司、浙江新东方油墨集团有限公司等规模均有数千吨。据报道,由北京市化工院与国望合资新建的广东国望精化公司复合膜胶产能为5000t/a。从1987年至今,我国先后已有上海申化科技公司等十几个单位开发成功了121℃耐蒸煮型芳香族或脂肪族PU复膜胶。其中北京高盟、上海烈银、黎明化工研究院、襄樊航天化学动力等公司还推出了耐135℃高温蒸煮PU复膜胶。华东理工大学制成的高强度耐蒸煮PU复合膜胶,铝塑复合ALPP膜:120℃0.11MPa,蒸煮前剥离强度为22.3N/15mm,蒸煮后为21.9N/15mm[11]。
为降低VOC含量,北京高盟、江苏工学院等开发出了超高固含量(80%~85%)、低粘度的复合胶以及超低溶剂残留的镀铝复合胶等新品种。北京市化工研究院、欧美科实业(深圳)有限公司等还开发生产了醇溶性PU复膜胶。据报道,北京松土粘合剂厂研制的无气味、高固含量、低粘度双组分复膜胶,成本低。适用于双轴向聚丙烯(BOPP)、聚丙烯流延膜(CPP)、尼龙膜等塑/塑复合、铝/塑复合,在煮沸下质量未受影响。目前我国溶剂型PU复膜胶发展正走向成熟,中、低档PU复膜胶已基本能自给,且价格低廉。除供应国内的市场外,还出口国外。在占10%特殊PU复膜胶中,国产已占1/2以上,耐121℃以上的蒸煮复合胶,以往完全依靠进口的局面已彻底改观。我国水性PU复膜胶的研发和应用也已取得一定的进展。安徽大学、华东理工大学、南京四寰合成材料所、黎明化工研究院、北京高盟等单位都有研发成果的报道。目前国内市场上使用的水性复膜胶大多来自罗门哈斯、汉高等跨国公司。无溶剂复膜胶环保、安全、卫生仍是食品复合包装的主要发展方向。据报道,我国目前已引进了约50台无溶剂复合设备。若能正常生产将需用无溶剂复膜胶4000~5000t/a。但目前除了少数几家大企业的复合设备用得较好外,其余设备均处于闲置、半闲置状态。主要原因是设备不配套,无溶剂PU复膜胶加热涂布时粘度高、上胶难、计量泵易堵塞、涂布不均、复合质量差等[12]。因此加紧开发在较低
温度下可涂布的高性能无溶剂PU复合胶,同时开
·2·聚氨酯工业 第21卷发无溶剂复合工艺和设备已是我国无溶剂复膜胶发展的当务之急。1.4 单组分聚氨酯液体胶粘剂单组分PU液体胶,使用方便,很受用户欢迎。此类胶有反应型和非反应型2类。反应型单组分PU胶主要有湿固化型、潜固化型、封闭型以及丙烯酸酯改性的PU,用于紫外光、电子束固化等类型。非反应型胶是热塑性的,一般用于PVC复合,纺织品、纸品涂层及对粘接要求不高的场合。湿固化型PU胶利用端NCO与微量水分反应固化,但反应速度较慢,另有CO2放出产生气泡,影响粘接强度和最终性能。人们用抑泡剂或潜固剂制成潜固型PU胶,在遇湿汽或水分时潜固剂先与水反应生成活性氢化合物,再与NCO基反应,可提高初粘性防止气泡,如噁唑烷及被封闭了的二元胺类等[6]。封闭型的PU胶则是用封闭剂将预聚体的端NCO封闭起来,使用时加热使其解封闭,释放出NCO立即与组分内的活泼氢组分反应交联。上海洛德化学公司Flock-lok853橡胶植绒胶,使用时在204℃下,3min解封固化,就是一个代表性的产品。我国单组分无溶剂(或少溶剂)湿固化型PU胶的生产单位较多。最早生产的是上海制笔零件三厂(现长城精细化工公司)的717胶。烟台华洋公司的HA-100胶,可用于PVC和人发等的粘接。黎明化工院开发生产的含氯烃类高分子和增润剂改进的蓖麻油型单组分PU胶,初粘性好、柔软,在高湿度的环境下也具有良好的性能[13]。江苏省化工所等单位则用单组分无溶剂胶粘接废橡胶粒制作弹性垫,并将软木屑粘接制成软木塞等。上海新光厂的1080胶用于潮湿园木的对接,0.5h即可起吊堆放;1021胶粘接钢试片,72h剪切强度超过7MPa,粘接硬质油性红木72h后在沸水中煮3d未见变化。此外,长春应化所、江苏靖江粘合剂厂等单位生产的MPU发泡胶[14],又称夹心板胶、防盗门门板胶等,目前也已有几十家生产单位。这类胶粘接时遇湿汽或水分可微发泡,同时渗入缝隙,特别适用于多孔材料与各种板材的粘接,制成复合夹心板,用于建筑、车辆、船舶等隔热、隔音、保温的场所。湿固型单组分PU胶粘剂的发展趋势是提高贮存稳定性,加快固化速度;预聚体由单一型向复合型发展;采用有机硅、环氧、丙烯酸酯等进行改性,使固化产物兼具聚氨酯和改性剂的良好性能。此外,单组分湿固型液体胶也可与交联固化剂配合组成双组分快固化、具有良好性能的另一类胶种。1.5 无溶剂聚氨酯结构胶与环氧胶相比,这类胶韧性好。除以往报道的黎明化工院、上海康达化工公司等生产单位外,中科院广州化学所采用环氧树脂和PU预聚体进行反应,制成了PU改性环氧结构胶,对聚乙烯有良好的粘接力[15]。该所还用制成蒙脱土插层的聚氨酯预