抗氧剂的研究现状和发展趋势

缩合 制成 抗 氧剂 ３ ３ ０ ：
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（ Ｈ３ ２ １ 源自文库 ３ Ｃ
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收率 为 ８ ２ ． ３ ％， Ｉ ｎ ． Ｐ为 ２ ４ ２ — ２ ４ ４℃。
与前 法相 比 ， 此 法虽有 一 定 的创新 性 ， 但其 当 卤甲基化 时 ， 会产 生 大量含 醛 废水 ， 与２ ， ６ 一 酚缩 合 时又产 生 卤化 氢 均带 来环 境 污染 弊端 ， 故 目前 尚难 以实 现 工业 化 。
分别 为 ９ ８ ． ８ ％和 ９ ９ ． ６ ％。陈 阳［ 以季 铵盐 吡 啶类 酸性 功 能性 离子 液 体 为催化 剂 ， 以均 三 甲苯 和 ３ ， ５ 一
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ３ — ０ ５ — ０ ７
作者简 介： 宁培 森 （ １ ９ ６ ０ 一 ） ， 男， 天津市人 ， 工程师 ， 多 年 来从 事 聚 合 物 添加 剂 的研 发 工 作 ， 已发 表 论 文 １ ０余 篇 。
领 域 正 向着 高 分子 质 量 、 多功 能化 和反 应 性 化 方 向发展 ， 其 中一 些 品种 已经 工 业化 并 用 于 塑料
工 业 。此 外 还介 绍 了一 些稳 定剂 的合成 方 法 。 关键 词 ： 抗氧剂； 稳定剂； 合 成
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１ ０ ０ ０— ３ ０ ０ ０范 围 内 ， 这 个 范 围是对 热 稳定 性 、 耐 抽提 性 和效 率进 行 了综 合权 衡而 得 出 的。 高 分子 质 量稳 定 剂 通 常是 用 下列 数 种 方法 合 成 的 ：使低 分 子 质量 化 合物 加 合成 为 高分 子 质 量 化合物 ； 使 可 聚合 的单 体 聚合 制 成 高分 子 质 量化 合 物 ； 使 可 聚合 的功能 性 单体 与 聚合 物 基材 接 技 制 成 高 分 子质 量化 合 物等 。 ２ ． １ 使 低分 子 质量 化 合物 加 合成 为 高分 子质 量 化合 物
发 展 动 态
甘 肃 石 油 和 化 工
２ ０ １ ３ 年第 ３ 期
二叔 丁基 一 ４ 一 羟基 苯 苄基 醚 为原 料 ， 合 成 了抗 氧剂 ３ ３ ０ ， 收 率达 ８ ９ ． ６ ％， 提 高 了收 率 ， 简 化 了 工艺 。此 法有 望 实现 工业 化生 产 。王 道林 使三 卤甲基 均 三 甲苯 在酸 性催 化 剂存 在下 与 ２ ， ６ 一 二特 丁 基苯 酚
４ 一 羟 基 苄基 甲基 醚 。 再 与均 三 甲苯 进行 缩 合反 应 得 到抗 氧剂 ３ ３ ０ ， 产率为 ８ １ ． ５ ％。尹 振晏 ［ ２ ］ 按 相 同 的
合 成路 线 制 成 抗 氧 剂 ３ ３ ０ ， 收率 为 ９ ０ ． ４ ％， 产 品 的 ｍ． Ｐ为 ２ ４ ０ — ２ ４ １ ℃， 在２ ５ ０ ｎ ｍ和 ５ ０ ０ ｎ ｍ 下透 光率
这是 合 成 高分 子 质量 稳 定 剂 常 用 的方 法 。抗 氧剂 ３ ３ ０就是 用 该 法合 成 的 ， 它 是 将 ３个 分 子 ２ ，
６ 一 二 特 丁基 苯 酚 分 子 通过 不 同的 途径 与 １ 分 子 均 三 甲苯 结 合 而成 的。 其化 学 名 称 为 ： ｌ ， ３ ， ５ 一 三甲 基一 ２ ， ４ ， ６ 一 三（ ３ ， ５ 一 二叔丁基一 ４ 一 羟 基苄 基 ） 苯， 其 特 点 为无 味 、 相 容性 好 、 低毒 、 低挥发性 、 分 子 量 高、 抗 氧 效率 高 等 。美 国食 品 与药 物 管理 局 （ Ｆ Ｄ Ａ） 批 准 可 以用 作 接触 食 品 的包装 材 料 添 加剂 ， 因 此 被 广泛 应 用于 树 脂 、 橡 胶 以及 塑 料等 各 种 聚合物 。数 １ ０年来 ， 国 内虽然 已有 许 多单 位对 其进 行 了大
抗 氧 剂是 一类 能 有效 降 低塑 料 材料 自氧化 反应 速度 、 延 缓 塑料 材料 老 化 降解 的塑料 助 剂 ， 其 应
用几 乎 涉及 所 有 的聚 合物 制 品 。塑 料 用抗 氧 剂通 常包 括 酚类 抗氧 剂 、 磷类 和 硫类 辅助 抗 氧剂 以及 金
属 离子 钝化 剂 等 ， 抗 氧 剂 的应用 品种 和添 加 量主要 由塑料 材料 的不 同 、 加 工 工 艺和 用途 决 定 。近 年
量 的研 究 。 但 目前 仍 没有 投 入工 业化 生 产 ， 必须 依 赖进 口。
传 统 的合 成路 线 是使 均 三 甲苯 与 甲醛反 应 后 ， 制成 中间体 再与 ２ ， ６ 一 酚 缩合 制 成产 品。雷 磊等 ［ １ 采 用两 步 法 合成 抗 氧 剂 ３ ３ ０ ， 先以２ ， ６ 一 二叔 丁 基苯 酚 和 多 聚 甲醛 为原 料 ， 醚 化合 成 ３ ， ５ 一 二 叔 丁基 一
来该 类 添加 剂 的发 展趋 势 如 下 。
２ 高 相 对 分 子 质 量 化
抗 氧剂 常应 用 于 聚合 物 的高 温加 工 与应 用过 程 ， 这 就要 求抗 氧剂 具 有 良好 的热 稳定 性 。由于高 分子 化 合 物 具 有挥 发 性 低 、 确 耀 ， 尤 其 是 耐 较 高 的加 工 温 度等 优 点 ， 用 增 高 抗 氧 剂 的分 子 量 来 强 化 其 热 稳 定 性 的方 法 是 最 近 抗 氧 剂 研 究 的一 种 新 趋 势 。酚 类 抗 氧 剂 的最 佳 相 对 分 子 质 量 通 常 在
２ ０ １ ３ 年 第３ 期
甘 肃 石 油 和 化 工
２ ０ １ ３ 年９月
抗 氧 剂 的研 究现 状 和 发展 趋 势
宁培 森 ， 王玉民 ， 丁著 明
（ 天津合 成材料研 究所 ， 天津 ３ ０ ０ ２ ２ ０ ）
摘要： 抗 氧 剂是 重要 和有 效 的聚合 物稳 定 剂 。 本文作 者 综述 了该 类稳 定剂 当前发 展概 况 。 指 出该