联苯菊酯合成综述1
- 格式:doc
- 大小:122.50 KB
- 文档页数:9
仿生杀虫剂联苯菊酯清洁生产关键技术及产业化应用汪兆林发布时间:2021-08-31T12:41:01.823Z 来源:《基层建设》2021年第15期作者:汪兆林[导读] 通过系统剖析联苯菊酯菊酸、菊醇两部分中间体,以及酯合成工艺,对合成工艺进行重新设计,首创了一系列具有自主知识产权的清洁生产关键技术和共性技术,从源头控制并实现了联苯菊酯生产全过程的清洁化,实现了三废的规模化减排和废弃物的资源化利用,打破了农药生产采用末端治理三废的惯性思维。
江苏扬农化工股份有限公司江苏扬州 225009摘要:通过系统剖析联苯菊酯菊酸、菊醇两部分中间体,以及酯合成工艺,对合成工艺进行重新设计,首创了一系列具有自主知识产权的清洁生产关键技术和共性技术,从源头控制并实现了联苯菊酯生产全过程的清洁化,实现了三废的规模化减排和废弃物的资源化利用,打破了农药生产采用末端治理三废的惯性思维。
关键词:联苯菊酯;清洁生产;减排;资源化回收;产业化我国是农药生产和使用大国,农药工业是我国化学工业发展的战略重点之一。
改革开放以来,我国农药工业发展迅速,取得了巨大的成就,但也付出了资源和环境代价,经济发展与资源环境的矛盾日益尖锐,环保形势日益严峻。
目前“产业结构不合理”、“自主创新能力薄弱”、“高消耗与重污染突出”依然是制约我国农药发展的三大瓶颈,尤其环境污染严重影响了农药行业健康发展与形象。
因此,加强对环境友好、超低用量、高选择性,以及通过绿色工艺流程生产的绿色农药的共性清洁生产关键技术研究,成为实现我国农药行业节能减排、污染物达标排放、提高企业竞争力的重要手段。
江苏扬农化工股份有限公司的绿色农药清洁生产关键技术项目系统剖析农用拟除虫菊酯杀虫剂代表性品种——联苯菊酯的合成工艺,首创了一系列具有自主知识产权的清洁生产关键技术和共性技术,从源头控制并实现了联苯菊酯生产全过程的清洁化,实现了三废的规模化减排和废弃物的资源化利用。
对于加快产业转型升级,巩固我国拟除虫菊酯制造业在全球的竞争优势等具有积极的战略意义。
联苯菊酯乳油标准
联苯菊酯(英文名:Bifenthrin)是一种常见的杀虫剂,通常以乳油的形式使用。
乳油是一种将油性液体通过乳化剂乳化成微小的液滴悬浮在水中的制剂,便于使用和溶解。
关于联苯菊酯乳油的标准,具体的标准文件和规定可能根据不同国家或地区的法规和标准而有所不同。
一般来说,联苯菊酯乳油的标准可能包括以下方面的内容:
成分含量:对联苯菊酯的含量进行规定,确保产品的质量和有效成分的含量达到标准要求。
外观要求:对乳油的外观、颜色、悬浮性等方面进行规定。
稳定性:乳油在储存和使用过程中的稳定性要求。
使用说明:产品的使用方法、注意事项、防护措施等内容。
环保标准:对产品的环境影响、废弃物处理等方面的规定。
如果你需要了解具体的联苯菊酯乳油标准,建议向当地的农业部门、化工监管部门或标准化机构进行咨询,以获取最准确的信息。
联苯菊酯怎么使用,联苯菊酯的使用方法及注意事项.doc
联苯菊酯怎么使用,联苯菊酯的使用方法及注意事项
联苯菊酯对害虫具有触杀、胃毒作用;但无内吸、熏蒸作用;杀虫谱广,作用迅速;在土壤中不移动,对环境较为安全,残效期长。
那联苯菊酯究竟怎么使用,联苯菊酯的使用方法及注意事项是什么。
联苯菊酯使用方法1、对棉花、棉红蜘蛛等螨类和柑桔潜叶蛾等害虫,在卵孵或盛孵期,成、若螨发生期,用1000-1500倍药液用16升手动喷雾器对植株细喷雾。
2、对十字花科、葫芦科等蔬菜上的蚜虫、粉虱、红蜘蛛等成、若虫发生期,用1000-1500倍药液细喷雾。
3、茶树上的尺蠖,小绿叶蝉,茶毛虫、黑刺粉虱,在2-3龄幼、若虫发生期,用1000-1500倍药液细喷雾。
4、对产品上未注明的登记作物,要先小范围试验,对葫芦科某些作物的嫩绿部分,确定试验无药害、取得好的效果后再推广。
联苯菊酯使用注意事项1、该产品没有登记在水稻上使用,但是一些地方农户在防治茶叶害虫时,发现对水稻稻纵卷叶螟防治效果亦很好。
农户如要将该药剂防治水稻等非登记作物害虫,尤其是稻、桑混栽地区蚕很容易中毒,一定要谨慎,防止蚕中毒受到重大损失。
2、该产品对鱼、虾、蜜蜂有较大毒性,使用时,要远离养蜂区,不要将残留药液倒入河塘鱼池。
3、鉴于菊酯类农药频繁使用会使害虫产生抗药,因此要同其他农药。
联苯的合成路线摘要:一、联苯简介1.联苯的定义2.联苯的性质与用途二、联苯的合成方法1.反应原理2.主要合成路线a.苯酚法b.氯苯法c.其他方法三、各合成路线的优缺点分析1.苯酚法a.反应条件b.收率与纯度c.环保与安全2.氯苯法a.反应条件b.收率与纯度c.环保与安全3.其他方法a.反应条件b.收率与纯度c.环保与安全四、联苯合成路线的发展趋势与展望1.新型合成方法的研究2.绿色化学在联苯合成中的应用3.我国联苯产业的发展现状与挑战正文:联苯是一种重要的有机化合物,具有特殊的物理和化学性质,广泛应用于高分子材料、染料、香料、医药等领域。
本文将对联苯的合成路线进行综述,并分析各方法的优缺点,展望联苯合成的发展趋势。
联苯的合成方法主要包括苯酚法、氯苯法等。
其中,苯酚法是以苯酚为原料,通过多步反应合成联苯。
该方法的反应条件温和,但收率与纯度相对较低,同时存在一定的环保和安全问题。
氯苯法则是以氯苯为原料,通过一系列反应合成联苯。
该方法反应条件较苛刻,但收率与纯度较高,且环保与安全性能较好。
此外,还有一些其他方法,如环己酮法、氰化法等,但它们在实际应用中较少见。
在各种合成方法中,苯酚法和氯苯法具有较高的研究价值和应用前景。
然而,它们也存在一定的局限性,如反应条件不尽如人意、收率与纯度仍有提高空间、环保与安全问题亟待解决等。
因此,未来联苯合成路线的发展趋势将主要集中在以下几个方面:1.新型合成方法的研究:通过探索新的反应原理,开发具有更高效率、更环保、更安全的联苯合成方法,以满足不同应用领域的需求。
2.绿色化学在联苯合成中的应用:绿色化学是一种可持续发展的化学理念,通过采用环境友好的原料、试剂和催化剂,实现反应过程的高效、环保与经济。
将绿色化学理念引入联苯合成,将有助于解决现有方法的环保与安全问题。
3.我国联苯产业的发展现状与挑战:随着我国经济的快速发展和产业结构调整,联苯产业正面临着前所未有的发展机遇与挑战。
联苯菊酯不合格说明近日,关于联苯菊酯不合格的消息引起了广泛关注。
作为一种常用的农药,联苯菊酯的不合格问题引发了人们对食品安全的担忧。
本文将对联苯菊酯不合格的情况进行描述,并对其可能带来的危害进行分析。
联苯菊酯不合格的问题主要表现在其成分含量超标。
据相关部门检测结果显示,部分联苯菊酯产品中含有超出标准的农药残留量,严重超过了国家规定的安全标准。
这意味着使用这些不合格的联苯菊酯产品可能会导致农作物上农药残留的问题,给人们的健康带来潜在威胁。
不合格的联苯菊酯可能对环境造成污染。
农药残留不仅会对作物产生影响,还会对土壤和水源造成污染。
当这些不合格的联苯菊酯被广泛使用时,其残留物可能会进入地下水和土壤中,对环境造成潜在的长期危害。
不合格的联苯菊酯还可能对生态系统造成破坏。
农药残留物可能会对昆虫、鸟类等生态系统中的生物产生毒害作用,导致生物多样性的减少,破坏生态平衡。
长期以来,农药的使用已经对生态环境造成了一定程度的损害,而不合格的联苯菊酯的使用将进一步加剧这一问题。
面对不合格的联苯菊酯问题,我们必须采取有效措施来解决。
首先,相关部门应加强对联苯菊酯产品的监管,加大抽查力度,确保合格产品的市场供应。
同时,农民和农药生产企业也应自觉遵守法律法规,严格按照标准使用农药,保证食品安全。
我们还需加强农业技术研究,推广有机农业和生物农药的使用,减少对化学农药的依赖。
有机农业和生物农药相对更加环保,对人体和环境的危害更小,有助于保护生态环境和提高农产品的质量。
联苯菊酯不合格问题的存在给食品安全、环境和生态系统带来了潜在的危害。
我们应高度重视这一问题,并共同努力,采取有效措施,保障食品安全,保护环境和生态系统的健康发展。
只有这样,我们才能确保人们的健康和未来的可持续发展。
让我们共同行动起来,共同守护我们的家园。
联苯菊酯的作用
联苯菊酯属中等毒性。
纯品联苯菊酯为浅褐色固体,可溶于氯仿、二氯甲烷、乙醚、甲苯。
对光稳定,在酸性介质中也较稳定,但在碱性介质中会分解,今天就为大家介绍一下联苯菊酯的作用。
联苯菊酯的作用:
联苯菊酯具有触杀和胃毒作用,无内吸和熏蒸活性。
联苯菊酯击倒速度快,残效期长,杀虫谱广,对螨也有较好防效。
主要用于防治各种鳞翅目幼虫、粉虱、蚜虫、植食性叶螨。
联苯菊酯对鱼类等水生生物,家蚕高毒。
联苯菊酯防治棉铃虫,棉红蜘蛛,桃小食心虫,梨小食心虫,山楂叶螨、柑桔红蜘蛛,黄斑蝽,茶翅蝽,菜蚜,菜青虫,小菜蛾,茄子红蜘蛛,茶细蛾等20多种害虫,温室白粉虱、茶尺蠖、茶毛虫。
联苯菊酯杀虫活性很高,主要为触杀和胃毒作用,无内吸和熏蒸活性。
其作用迅速,持效期长,杀虫谱广。
联苯菊酯的作用就介绍到这里,联苯菊酯是一种高效合成除虫菊酯杀虫、杀螨剂,在土壤中不移动,对环境较为安全,残效期长。
联苯的合成方法范文联苯是由苯环上三个苯环拓扑相连形成的一种化合物,化学式为C18H12、联苯是一种非常有用的化合物,广泛用于有机合成和药物制造等领域。
联苯的合成方法有多种,下面将详细介绍其中几种重要的方法。
1.环化反应:联苯可以通过苯环上的化学反应,如环化反应来合成。
环化反应可以通过多种方法实现,其中比较常见的是Friedel-Crafts反应和Bergman 环化反应。
a. Friedel-Crafts反应:Friedel-Crafts反应是一种重要的芳香化反应,可以将烷基卤化物或酰卤与苯反应得到芳香化合物。
在这个反应中,烷基或酰基上的卤原子被苯环吸引,从而发生芳香环化反应。
b. Bergman环化反应:Bergman环化反应利用五价自由基来进行反应,通过芳烃分子上的氢键断裂和异构化来生成联苯。
这个反应需要使用高能紫外线照射。
2.烷基化反应:联苯也可以通过在苯环上引入烷基基团来合成。
这个反应常见的方法是梅杰曼反应和Wittig反应。
a.梅杰曼反应:梅杰曼反应是一种通过烷基锂试剂与溴苯反应来实现烷基化的方法。
首先将溴苯和烷基锂在液氨中反应,生成相应的芳香基锂配合物,然后通过酸处理来得到联苯。
b. Wittig反应:Wittig反应是一种重要的将醛或酮转化为烯烃的方法。
在这个反应中,苯甲醛或酮与磷酰化合物反应,生成有机磷酸酯化合物,然后通过氢化还原得到联苯。
3.还原反应:联苯可以通过还原反应来合成。
还原反应通常使用金属催化剂和氢气来进行,如铂或钯等贵金属催化剂催化的加氢反应。
这些是联苯的几种主要合成方法,当然还有其他一些方法也可以实现联苯的合成,如Dewar反应、Hückel规则等。
每种方法都有其特殊的反应条件和适用范围,选择合适的方法需要考虑反应底物的结构和化学性质。
联苯的合成方法的研究也是有机合成领域的研究热点之一,通过不断的改进和发展,能够更高效、高产地合成联苯,为联苯的应用提供更好的基础。
联苯菊酯合成
一、联苯的理化性质
分子量:422.87
熔点:68~70.6℃/纯品;57~64 ℃/原药
溶解性水0.1mg/L ,丙酮1.25kg/L,并可溶于氯仿、二氯甲烷、乙醚、甲苯
密度:相对密度(d25)1.210
稳定性:对光稳定,在酸性介质中也较稳定,在常温下贮存一年仍较稳定,但在碱性介质中会分解
物化性质::纯品为白色固体,在水中溶解度为0.1mg/l,溶于丙酮、氯仿、二氯甲烷、乙醚、甲苯、庚烷。
微溶于戊烷,甲醇,原药在25°C稳定1年以上,在常温下贮存,稳定性大于1年。
在PH 5-9(21°C)稳定21天,在土壤中DT50-65-125天。
二、联苯的用途
防治棉铃虫,棉红蜘蛛,桃小食心虫,梨小食心虫,山楂叶螨、柑桔红蜘蛛,黄斑蝽,茶翅蝽,菜蚜,菜青虫,小菜蛾,茄子红蜘蛛,茶细蛾等20多种害虫,温室白粉虱、茶尺蠖、茶毛虫。
三、联苯菊酯的合成方法
1、一种联苯菊酯的生产方法
本发明公开了一种制备联苯菊醋的方法,该方法是由三氟氯菊酰氯与联苯醇在碱金属化合物或碱土金属化合物作缚酸剂的条件下缩
合得到联苯菊醋。
本发明方法制备得到的联苯菊醋收率高、含量高;收率达到92. 0-95. 0,含量达到95. 0-98. 5。
(1)以甲苯为溶剂,加入联苯醇,升温至50-55摄氏度,溶解0. 5-1. 0小时,然后降温至10-15 摄氏度;加入缚酸剂碱金属化合物或碱土金属化合物、水和催化剂,搅拌混合;
(2)升温至18-20 摄氏度,滴加三氟氯菊酸氯,4-5小时内滴加完毕,然后在此温度下搅拌反应0. 5-1. 0小时,取样中控(气相色谱面积归一法):若反应体系中联苯醇的浓度小于1. 0%时,停止搅拌,结束反应;若反应体系中联苯醇的浓度大于1. 0%时,升温至45-50 0C ,再搅拌1. 0小时,停止搅拌,结束反应。
将反应液静置、分层,取反应液上层(即油层)水洗至中性、脱甲苯、加入甲醇重结晶,得到白色固体联苯菊
专利步奏补充:所述联苯醇、缚酸剂、三氟氯菊酰氯的摩尔比为1:0. 8-1. 5:1. 0-1. 3,所述联苯醇、缚酸剂、三氟氯菊酸氯的摩尔比优选为1:1. 0l:1. 009 ;步骤(1)所述甲苯与联苯醇的质量比
为10:3;所述水与联苯醇的质量比为4:3;所述碱金属化合物或碱土金属化合物是指溶于水后pH大于或等于10的无机化合物;
所述碱金属化合物是指氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化按;
所述碱土金属化合物是指碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氨;
所述缚酸剂优选氢氧化钠。
所述催化剂可以是相转移催化剂中的节基三甲基卤化铵、节基三乙基卤化铵、卞基三丁基卤化等
催化剂的用量是联苯醇质量的0.3%0
所述检测反应体系中联苯醇的浓度的仪器是用日本岛津气相色谱,面积归一方法定量。
所述脱甲苯在60-100℃下进行;联苯醇原油与甲醇按质量比1:1. 0-5. 0的比例进行重结晶。
pH对联苯菊酯合成反应的影响很大。
碱性太强酰氯被破坏,醚醛反应不完全,产品纯度低、收率低。
碱性太弱联苯醇和酰氯反应不完全,产品的纯度和收率也低。
经过反复试验,发现酰氯滴加完反应液的pH值控制范围在8-9为最佳,能使联苯菊酯达到最高的纯度和收率。
2、一种联苯菊酯无三废制备方法
目前,联苯菊酯的制备大多先以功夫酸与氯化亚砜反应,生成功夫酰氯,然后在缚酸剂存在下,与联苯醇反应,合成得联苯菊酯(见专利文献CN102070454)。
该方法在制备功夫酰氯过程中产生大量难以处理的氯化氢和二氧化硫气体,而在第二步合成联苯菊酯过程中,又产生大量含盐废水,整个生产制备过程,三废排放很严重。
具体步骤:
(1)将功夫酸、甲醇和酸性催化剂按摩尔比为1 : (3一9) : (0. 0l一0. 03)投入反应釜中,在60一80℃搅拌下酯化反应生成功夫酸甲酯和水,生成的水被甲醇携带蒸出,此甲醇经脱水后循环返回反应釜,直至酯化反应完成,物料分离除去酸性催化剂后,在0. 07一0. 095MPa负压下,30一70 摄氏度蒸馏除尽甲醇,得功夫酸甲酯;所述酸性催化剂为液体酸或固体酸,液体酸为硫酸、磷酸或硼酸,固体酸为固体硫酸氢钠或以活性碳、硅胶或白岭土为载体的硫酸、磷酸或硼酸形成的固体酸;
(2)将所得功夫酸甲酯、联苯醇和碱性催化剂按摩尔比为1:(0.5一2) : C0. 003一0. O l)混合,在0. 065一0. 08MPa负压及50一70 摄氏度下进行酯交换反应,生成联苯菊酯和甲醇,其中甲醇被蒸出并冷凝收集,反应后物料移入结晶釜,加入有机溶剂使之溶解,-5一5℃下析出结晶,离心过滤得粉状联苯菊酯产品,母液经蒸馏分
离有机溶剂和袋液,分别回收;所述碱性催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、氰化钠、氰化钾、醇钠或醇钾中的一种。
特征是步骤(1)中所述的甲醇脱水采用精馏方法,携带了水的甲醇入精馏塔,塔顶温度为64. 5 0C,从塔顶馏出甲醇馏份,水被冷凝降落至塔釜。
步骤(1)中的酸催化剂选自液体酸,酉旨化反应完成的物料分离除去液体酸催化剂的方法是:物料中加入粉状碳酸钠至PH=7,然后过滤除去中和反应生成的钠盐。
步骤(1)中的酸催化剂为固体酸催化剂,酯化反应完成后的物料直接过滤除去固体酸催化剂。
步骤(1)所述酸催化剂选用以硅胶为载体的硫酸或磷酸固体酸。
根据权利要求1或2或3或4或5或6所述的联苯菊酯无三废制备方法,其特征是步骤(2)中所述碱性催化剂选自Cl-C4醇钠中的一种或联苯醇钠。
根据权利要求7所述的联苯菊酯无三废制备方法,其特征是步骤(2)加入结晶釜中的有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、石油醚、己烷、庚烷中的一种或一种以上的混合溶剂,有机溶剂加入量为结晶釜内物料重量的1. 1一1. 8倍。
根据权利要求8所述的联苯菊酯无三废制备方法,其特征是步骤(2)所述有机溶剂选择为甲醇、己烷或庚烷。
反应方程式:
三、联苯菊酯的生产方法
联苯菊酯是拟除虫菊酯农用杀虫剂,目前工业化生产采用的是用功夫酸与氯化亚砜先酰氯化生成功夫酰氯,然后用氢氧化钠水溶液做缚酸剂和联苯醇缩合制备联苯菊酯。
该工艺对操作技术要求高,三废污染重,三废治理成本高。
本发明就是提供一种生产成本低,工艺简单,三废量极小的联苯菊酯的生产工艺。
化学反应式如下:
联苯菊酯的制备方法具体步骤为:
(1)将功夫酸、低分子醇按比例加入到反应器中,再加入适量的弱酸性催化剂,搅拌状态下,对反应体系升温至回流温度,在回流状态下反应2-10小时,得到联苯菊酯中间体功夫酸酯。
其中,功夫酸与
低分子醇的投料质量比为1 :l一5,功夫酸与催化剂的质量比为1000 : 0. 1-2,反应温度为30℃一回流温度;
(2)脱出过量的低分子醇,脱水处理后,回收套用;
(3)将步骤(1)得到的功夫酸酯和联苯醇混合,加入溶剂,催
化剂,在60一155℃之间进行酯交换反应,功夫酸酯和联苯醇的摩
尔比为1:l-3,联苯醇与催化剂的重量比100 : l一5,反应时间为4-10小时;
减压蒸馏脱去过量的未反应的功夫酸酯,得到产品联苯菊酯。
所述的联苯菊酯的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述的低分子醇为甲醇或乙醇;
所述的弱酸性催化剂选自苯磺酸、对甲苯磺或者无机弱酸中的一种。
所述的联苯菊酯的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述的回流时间为8小时。
所述的联苯菊酯的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述的功夫酸与低分子醇的投料质量比为1 :3,功夫酸与催化剂的质量比为1000:1。
所述的联苯菊酯的制备方法,其特征在于:步骤(3)所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、氯苯、庚烷、辛烷中的一种;所述的催化剂为钦酸酯,优选甲苯。
所述的联苯菊酯的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述的醋化反应温度为145一155℃。
所述的联苯菊酯的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述的功夫酸酯和联苯醇的摩尔比为1:20
所述的联苯菊酯的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述的联苯醇与催化剂钛酸酯的重量比100 :2. 5。
所述的联苯菊酯的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述的酯化反应时间为8小时。