国内外超细纤维合成革的发展现状及展望

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Clarino的开发思路是以替代天然皮革为目标的。 为 此, 可乐丽公司从解析天然皮革的构造和性能入手, 将其模 型化, 再依其功能将其人工合成。 天然皮革是由胶原纤维立 体络合而构成的特殊构造体。 依此, Clarino以特种纤维构 成的非织造布为基本形态, 再用PU树脂将其粘合并赋以银 面层, 从而保证它具有良好的物理机械性能、 二次加工性 能, 且手感等方面更接近天然纤维。 Clarino的制造过程主 要包括以下 5 个部分。 (1)特殊纤维制造技术, 即PA6 (或PET) /LDPE按照 一定的比例共混纺丝制造海岛 (不定岛) 型共混纤维以及海 岛形态结构的控制技术; (2) 非织造布制造技术 (共混纤维 的排布与立体交络) ; (3) PU树脂加工技术 (包括PU树脂的 合成、 含浸、 涂敷及固化技术) ; (4) 溶解抽出技术, 即使用 溶剂将LDPE抽出; (5)表面整理技术 (包括压花、 起绒和 染色技术) , 如含浸PU胶, 则再造面将得到银面革, 若含浸 PU胶后仅作起绒整理则得仿麂皮织物。 束状超细纤维是以构成天然皮革微原纤集合体的胶原 纤维 (约 1 ~ 4 µm ) 为开发目标的。 Clarino系列的多数产 品, 虽然外观上与天然皮革几无区别, 但单纤细度并未达到 天然皮革的水平。 只有当 “ µ” 的单纤线密度达到
Fra Baidu bibliotek
年来,我国超细纤维合成革行业快速发展,但同时也面临着结构性产能过剩、高端产品和
国内外超细纤维合成革的发展现状及展望
Development of Microfiber Leather Industry: Review & Outlook
文 / 张大省 赵永霞
国内外超细纤维合成革的生产现状
天然皮革资源有限, 具有优良性能的仿真合成革的开 发成为人类的追求。 图 1 为人工皮革的发展历程。 变和环保意识的增强, 超细纤维合成革 (超纤革) 的生产和 消费快速增长, 现已被广泛应用于高档鞋、 服装、 家具、 球 类以及汽车内饰等领域。 据统计, 目前全球已有 90% 以上 的高档运动鞋采用超细纤维合成革制成, 高档汽车座椅也 已大量采用超细纤维合成革替代天然皮革。 仿真皮革是以纤维为增强材料, 以高分子粘合剂为基 体, 通过涂敷或浸渍方式构成的复合材料。 随着科学技术 的进步和市场的需求, 纤维增强材料由以往棉纤维改进为 合成纤维, 由线密度较粗的纤维发展到超细纤维; 纤维的 集合体也从较早的仅用机织物、 针织物, 增加了非织造布 品种; 而作为基体材料的粘合剂, 也曾先后经历了聚氯乙烯 (PVC) 和聚氨酯 (PU) 两个发展阶段; 而随着环保意识的 增强, 已经不再仅用溶剂型聚氨酯, 水性聚氨酯也已进入了 市场。 “合成革” 最早由美国DuPont (杜邦) 公司于1963年以 虽然非超细纤维材料的人造革、 合成革产量很大, 但 难以满足人类高标准的要求。 随着生产和应用技术的不断 进步和完善, 生产成本的逐步下降以及人们消费观念的转 “Corfam”商品名发布并投入生产, 此后, 该公司将专利技 术转给了日本可乐丽公司和东丽公司。 至今, DuPont公司合 成革制造技术的思想一直在被沿用, 主要包括: (1) 将纤维
表 1
项目 面密度 (g/m2) 厚度 (mm) 表观密度 (g/cm3) 断裂强度 (N/25mm) 断裂伸长 (%) 撕裂强力 (N) 抗弯性 (mm) 光面型超细 纤维合成革 620 1.50 0.42 590/617 95/115 127/103 90/110
纤维合成革的产能约为 7 500 万m2, 实际产量 4 500 万m2 (图 2) 。
Nonwovens & Technical Textiles|非织造技术及产业用纺织品
应用技术
近技术短缺、国际市场需求不振、环保要求越发严格等带来的多重压力。突破瓶颈,优化产
品结构是当务之急,本文从市场与技术的角度介绍了国内外超细纤维合成革行业的发展现状及趋 势,期望国内的生产企业能结合自身的生产实际吸收国外的先进技术和理念并实现再创新。 Coupled with rapid development, the microfiber leather industry at home has emerged structural overcapacity, shortage of high-end product and technology, as well as weak market demand globally and stricter environment-protection requirements. In this circumstance, it is urgent to optimize the product structure for microfiber leather industry. Based on both market and technology, this article discussed the status-quo and developing trend of microfiber leather industry, expecting that the domestic enterprises can absorb the advanced technology and notion and furthermore, make a re-innovation in accordance with the practical situations.
自1997年以来, 日本的超细纤维合成革产量平稳增长, 保持着世界领先地位, 2007年达到 4 150 万m2; 韩国、 中国 台湾、 意大利的产量缓慢增长, 10 年间增长了约 1 倍, 但至 2007年末均未超过 1 000 万m2; 中国大陆的产量在2001年 前基本与韩国、 中国台湾和意大利相当, 但2004年后增长极 快, 带动了世界超细纤维合成革总产量的增长。 此外, 我国 的超细纤维合成革在产品质量和品种方面也显示了良好的 趋势, 产品已进入日本、 韩国、 意大利等国市场, 终端产品则 出口到更多国家和地区。 我国超细纤维合成革的研发始于20世纪90年代中期, 近 10 年来正式形成产能。 现在已经有山东同大海岛新材料 股份有限公司、 万华超纤股份有限公司、 上海华峰超纤材 料股份有限公司、 无锡双象超纤材料股份有限公司、 温州 黄河超细纤维有限公司、 福建隆上超纤有限公司、 浙江禾 欣 – 可乐丽超纤皮 (嘉兴) 有限公司等 15 家企业建成了 22 条超细纤维合成革生产线。 据统计, 截至2008年, 我国超细
表 2 2004 — 2007年我国超细纤维合成革的用量及其分布 (按用途划分)
2004年 1 200 67.60 250 14.10 110 6.19 126 7.09 10 0.56 80 4.50 1 776 2005年 1 440 59.90 510 21.20 160 6.65 155 6.44 40 1.66 10 0.42 2 405 2006年 1 650 52.60 800 25.52 270 8.61 190 6.06 90 2.87 135 4.31 3 135 2007年 1 830 45.98 1 150 28.89 410 10.30 260 6.53 180 4.52 150 3.77 3 980
1
东丽公司
日本东丽公司在1970年已经实现了绒面合成革的产业 (Ecsaine) 是用超细纤维非织造布与PU树
化。
脂复合而成的仿麂皮型合成革, 使用的纤维原料是由复合海 岛纤维制得的长丝, 其中岛组分为PET, 海组分为PS, 经溶 剂溶除PS后单纤的线密度大约为 0.01 dtex。 Ecsaine生产工 艺流程如下: 海岛型复合超细纤维 → 成网 → 针刺 → 基布 → PVA 浸渍 → 干燥 → 浸渍聚氨酯溶液 → 固化 → 溶去海组分 → 磨绒 → 割片 → 染色和整理 → 人造麂皮。 Ecsaine具有独特的麂皮感, 染色鲜艳, 质轻, 柔软, 坚 牢而富弹性, 耐磨性优良, 尺寸稳定, 多孔的构造赋予它良 好的透气性, 且比天然皮革易于保养。 (Alcantara) 是日本东丽公司开发的 专门用于汽车内装饰材料的合成革, 它是用线密度为 0.5 dtex的超细纤维非织造布和PU胶构成的合成革。 在非织造 布中插入特殊的补强材料后既具有麂皮的手感和外观, 又 经得住用于汽车内装饰材料的苛刻条件。 Alcantara的主要 特点是难燃, 耐光, 柔软和强韧的耐久性, 优良的透湿、 透 气性, 适当的摩擦系数而又不过于滑爽, 且传热和导热性能 优良。
用途 用量(万m2) 鞋用革 占总用量(%) 用量(万m2) 家具用装饰革 占总用量(%) 用量(万m2) 服装革 占总用量(%) 用量(万m2) 箱包革 占总用量(%) 用量(万m2) 汽车内装饰革 占总用量(%) 用量(万m2) 球革 占总用量(%) 合计(万m2)
总体来看, 由于国内超细纤维合成革的某些关键技术 尚未彻底突破, 各厂家趋同性明显, 高端应用仍主要依靠 进口。 与日本企业的生产技术相比, 我国超细纤维合成革大 多采用PA6/PE共混纺丝制备不定岛海岛纤维, 而后通过浸 胶 - 湿法成型 - 剥离等工艺制成。 另外有一些公司开发 了PET/PE共混纺丝技术制备超细纤维合成革, 也有几家公 司采用PA6 (PET) /EHDPET复合纺丝工艺制备定岛型海岛 纤维, 而后制成合成革。 这都反映出现有企业对新技术、 新 产品开发缺少应有的人力、 物力和财力的投入。
表 2 是我国超细纤维合成革不同用途的用量分布。 可 见鞋革用量最多, 且逐年增加, 占超细纤维合成革用量的比 例在逐年下降; 家具用装饰革用量居第二, 用量及占超细纤 维合成革的比例逐年增大, 2007年已近 30%; 其次为服装 革, 虽总用量在增加, 但是2007年只占总用量的 10%; 其后 相继为汽车内装饰革、 箱包革及鞋革。
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纺织导报 China Textile Leader · 2009 No.8
Nonwovens & Technical Textiles|非织造技术及产业用纺织品
应用技术
日本超细纤维合成革的典型生产技术
近几年, 受中国同类产品的冲击, 日本的超细纤维合成 革常规产品产量下降, 且自2000年以来基本停止了扩产建 设, 正快速向高档化产品方向发展。 目前, 国外聚氨酯超细 纤维合成革仍以日本几家超细纤维合成革生产企业 (包括可 乐丽、 帝人、 东丽、 旭化成、 钟纺、 三菱丽阳等 6 家) 为主, 它 们在产量、 质量和品种方面占有领先地位。 目前其发展动向 关系着全球超细纤维合成革产业的发展。 由于几家企业采 取的工艺技术各不相同, 因此其产品性能和应用领域也不 同, 具有多样化、 差别化的特点。
纺织导报 China Textile Leader · 2009 No.8
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应用技术
非织造技术及产业用纺织品|Nonwovens & Technical Textiles
(当时还不是超细纤维) 制成立体网络结构的非织造布作 为基材, 再赋予聚氨酯等弹性体; (2) 在基材表面涂敷透湿 性、 防水性优良的PU微多孔膜。 三维网状结构的非织造布为超细纤维人工皮革提供了 模仿天然皮革的基础, 配合微式开孔结构的聚氨酯树脂及 一系列后整理, 使超细纤维人工革成为替代天然皮革的最 佳材料。 但非织造布内外密度一致, 尚不能完全达到天然皮 革在截面上的密度梯度分布, 即超细纤维人工革的韧性较 天然皮革差一些。 合成革有光面革与绒面革之分 (表 1) 。 合成革在常规 性能和形态结构上与天然革很相似, 广泛的应用也更促进 了它在产量与品质方面的提高与发展。
光面型与绒面型超细纤维合成革的性能
光面型 天然皮革 1 150 ~ 1 220 1.54 ~ 1.63 0.67 ~ 0.73 680 ~ 880/780 ~ 980 50 ~ 80/50 ~ 60 108 ~ 147/69 ~ 137 60 ~ 100 绒面型超细 纤维合成革 214 0.83 0.25 73/63 72/114 11/9 70/50 绒面型 天然皮革 270 ~ 450 0.60 ~ 0.90 0.45 ~ 0.50 156 ~ 225/108 ~ 215 60 ~ 100/50 ~ 70 15 ~ 20/14 ~ 24 30 ~ 40