2-8 甾 习题.doc

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甾体及苷类习题与答案一、请写出下列化合物的二级结构类型1 23 45 6二、名词解释1. 强心甾烯2. 盐酸-丙酮法3. Kedde反应4. 甾体皂苷三、单项选择题1. 甲型强心苷元与乙型强心苷元主要区别是()A. 甾体母核稠合方式B. C10位取代基不同C. C13位取代基不同D. C17位取代基不同E. C5-H的构型2. 不符合甾体皂苷元结构特点的是()A. 多数含A、B、C、D、E和F六个环B. E环和F环以螺缩酮形式连接C. E环是呋喃环,F环是吡喃环D. C10、C13、C17位侧链均为β-构型E. 分子中常含羧基,又称酸性皂苷3. Ι型强心苷的连接方式是()A. 苷元C14-O-(α-羟基糖)XB. 苷元C3-O -(2,6-二去氧糖)X -(α-羟基糖)YC. 苷元C3-O-(α-羟基糖)XD. 苷元C14-O-(6-去氧糖)X-(α-羟基糖)YE. 苷元C3-O-(6-去氧糖)X-(α-羟基糖)Y4. 与Ⅰ型强心苷元直接连接的糖是A. 洋地黄糖B. 洋地黄毒糖C. 黄花夹竹桃糖D. 波伊文糖E. 鼠李糖5. 有关结构与强心活性的关系叙述错误的是( )A. C17连接不饱和内酯环的β-构型强心作用大于α-构型B. 内酯环中双键若被饱和,强心活性上升,毒性减弱C. A/B环可以是顺式稠合,也可以是反式稠合D. C/D环必须是顺式稠合E. C14位羟基若脱水生成脱水苷元,活性消失6. Keller-Kiliani反应所用试剂是()A. 三氯醋酸-氯胺TB. 冰醋酸-乙酰氯C. 三氯化铁-盐酸羟胺D. 三氯化锑E. 三氯化铁-冰醋酸,浓硫酸7. 检测α-去氧糖的试剂是()A. 醋酐-浓硫酸B. 三氯化铁-冰醋酸C. 三氯化锑D. 间二硝基苯E. 苦味酸钠8. 用于检测甲型强心苷元的试剂是()A. 醋酐-浓硫酸B. 三氯化铁-冰醋酸C. 三氯化锑D. 碱性苦味酸E. 对二甲氨基苯甲醛9. 不能用于区别甲型和乙型强心苷的反应是()A. Legal反应B. Raymond反应C. Kedde反应D. Baljet反应E. K-K反应10. 洋地黄毒苷元的UV最大吸收在()A. 270 nmB. 217~220 nmC. 295~300 nmD. 400 nm以上E. 320 nm11. 区别三萜皂苷和甾体皂苷的颜色反应是()A. 香草醛-浓硫酸B. 三氯乙酸C. 五氯化锑D. 茴香醛-浓硫酸E. 茴香醛-高氯酸12. 甾体皂苷和三萜皂苷的分离用()A. 雷氏盐沉淀法B. 胆甾醇沉淀法C. 亚硫酸氢钠法D. 分馏法E. 丙酮沉淀法13. 异螺旋甾烷C-25位上甲基的绝对构型是()A. 25SB. 25LC. NeOD. 25β FE. 25D14. 含C12=O的甾体皂苷元与浓硫酸作用后,其UV光谱的吸收峰在()A. 200~600 nmB. 270~275 nmC. 350 nm左右D. 415 nm左右E. 310 nm左右15. 紫花洋地黄苷A用温和酸水解方法水解得到的糖是()A. D-洋地黄毒糖B. D-洋地黄毒糖+洋地黄双糖C. D-洋地黄毒糖+D-葡萄糖D. D-葡萄糖E. 洋地黄双糖16. 提取强心苷次生苷,原料药首先需要()A. 用0.02~0.05 mol/L HCl处理B. 用0.02~0.05 mol/L NaOH处理C. 50~60℃干燥D. 30~40℃加水保温放置E. 50℃以上热水浸泡17. 强心苷甾体母核的反应不包括()A. Liebermahn-Burchard反应B. Salkowski反应C. Tschugaev反应D. Raymond反应E. Rosenheim反应18. 在β-谷甾醇-3-O-β-D-葡萄糖的氢核磁共振谱中,能确定其苷键构型为β构的端基氢数据是()A. δ:3.2 ppmB. δ:5.1 ppmC. J:8.0 HzD. J:3.5 HzE. δ:3.2(1H,d,J = 3.5 Hz)19. 区别三萜皂苷和甲型强心苷可用()A. Kedde反应B. Molish反应C. Gibbs反应D. Liebermann-Burchard反应E. Dragendorff反应20. 当用3~5%的HCl加热强心苷,产物可有()A. 苷元、单糖B. 次级苷、单糖C. 苷元、双糖D. 脱水苷元、单糖E. 脱水苷元、双糖四、多项选择题1. 强心苷的苷元在结构上具有()A. 甾体母核B. 不饱和内酯环C. 饱和内酯环D. C-3位β-OHE. C-14位β-OH2. 构成强心苷的糖的种类有()A. 6-去氧糖B. 2, 6-二去氧糖C. 2, 6-二去氧糖甲醚D. 葡萄糖E. 鼠李糖3. 影响强心苷溶解性能的因素有()A. 糖基的种类B. 糖基的数目C. 苷元羟基数目D. 苷元羟基位置E. 苷键构型4. 紫花洋地黄苷A温和酸水解的产物是()A. 洋地黄毒苷B. 洋地黄毒苷元C. 洋地黄毒糖D. 葡萄糖E. 洋地黄双糖5. 可使强心苷苷元上的酰基水解的碱是()A. 碳酸氢纳B. 氢氧化钙C. 碳酸氢钾D. 氢氧化钠E. 氢氧化钡6. 从植物的叶子中提取强心苷时,为除去叶绿素,可选用()A. 石油醚提取法B. 静置析胶法C. 稀碱液皂化法D. 活性炭吸附法E. 氧化铝吸附法7. 可用于区别甲型和乙型强心苷的反应有()A. K-K反应B. Kedde反应C. Legal反应D. Raymond反应E. Baljet反应8. 乙型强心苷具有的性质是()A. 醋酐-浓硫酸反应阳性B. 碱性苦味酸试剂反应阳性C. UV λmax 217~220 nmD. UV λmax 295~300 nmE. Legal反应阴性9. 甲型强心苷元的结构特点有()A. A/B环有顺反二种稠合形式B. B/C环都是反式C. C3、C14位都有羟基、且多为β型D. C13位连结均为甲基E. C10位连接多为甲基或其他氧化产物(如-CH2OH,-CHO)10.甲型强心苷元不饱和内酯基团是()A. 五元不饱和内酯B. 六元不饱和内酯C. △αβ-γ-内酯D. △αβ,γδ-δ-内酯E. β-构型11.甲型强心苷的光谱特征为()A. UV λmax 217~220 nmB. IR l700~1800 cm-1内酯羰基吸收峰C. UV λmax 295~300 nmD. IR 900 cm-1比IR 920 cm-1吸收大2倍E. IR 920 cm-1比IR 900 cm-1吸收大2倍12.可以用于鉴别2-去氧糖的反应是()A、Rosenheim反应B、对二氨基苯甲醛反应C、Sabety反应D、Vitali反应 E. K-K反应13. 天然存在的强心苷大多是()A. A/B环大多顺式B. B/C环反式C. C/D环大多顺式D. C3-OH为β型E. C10、C13均为β-CH314. 下列属乙型强心苷元的是()A. 强心甾烯B. 海葱甾烯C. 蟾蜍甾烯D. 异强心甾烯E. 蟾毒灵15. 洋地黄毒苷所具有的反应有()A. Liebermann-Burchard反应B. Salkowski反应C. Kedde反应D. Keller-Kiliani反应E. Molish反应五、填空题1. 强心苷是指生物界中存在的一类对人的()具有显著生理活性的()苷类。

从结构上看,强心苷是由()与()缩合而成。

根据苷元()上连接的()的差异,将强心苷分为()和()。

2. 强心甾烯类属于()型强心苷元,C17侧链是();蟾蜍甾二烯属于()型强心苷元,C17侧链是(),后者在自然界存在数量较少。

3. 强心苷水溶性规律是原生苷()相应的次生苷及苷元,因为前者含()多。

4. 使用不同的碱可以使强心苷分子中不同部位酰基水解:碳酸氢钠(钾)可使()上的酰基水解;氢氧化钙可使()、()和()上的酰基都水解。

5. 甲型强心苷在()溶液中,双键由20(22)移位到(),()位生成活性亚甲基,与()等试剂反应显色。

6. 甾体皂苷分子结构中不含(),呈(),故又称()。

六、问答题1. 根据强心苷苷元和糖的连接方式不同,可将强心苷分为几型,分别写出其通式。

2. 甲型强心苷的强心作用主要取决哪些因素?单糖苷的毒性次序是什么?3. 哪几类试剂可以用于检测强心苷的存在?4. 甲、乙强心苷元的UV、IR光谱有何不同?5. 螺甾烷和异螺甾烷甾体皂苷在结构上有什么不同?七、用指定的方法鉴别各组化合物1. 化学法和光谱法ABC2. 化学法和光谱法AB八、提取与分离1. 百合科植物万年青的叶中含有万年青苷A(Ⅰ)、B(Ⅱ)、C(Ⅲ)及叶绿素等成分。

根据各成分的结构和性质,在下列流程括号内填上相应的成分,并简述分离原理。

ⅠⅡ:R=L-rha90%乙醇洗脱部分(③)80%乙醇依次洗脱部分(④)2. 设计从某中药中分离强心苷、叶绿素、树脂、蛋白质及水解的原生苷的酶工艺流程。

参考答案一、请写出下列化合物的二级结构类型1. 甲型强心苷元2. 乙型强心苷元3. 异螺甾烷醇4. 螺甾烷醇5. 异螺甾烷醇甾体皂苷6. 甲型强心苷二、名词解释1. 强心甾烯:C17侧链为五元不饱和内酯环(△αβ-γ-内酯),称强心甾烯类(cardenolides),即甲型强心苷元。

2. 盐酸-丙酮法(Mannich法):将强心苷置于含1%氯化氢的丙酮溶液中,20℃放置两周。

因糖分子中C2羟基和C3羟基与丙酮反应,生成丙酮化物,进而水解,可得到原生苷元和糖衍生物。

3. Kedde反应:又称3,5-二硝基苯甲酸试剂反应。

取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中,加入碱性苦味酸试剂,甲型强心苷显橙色或橙红色。

4. 甾体皂苷(steroidal saponins):是一类由螺甾烷(spirostane)类化合物与糖结合而成的甾体苷类,其水溶液经振摇后多能产生大量肥皂水溶液样的泡沫,故称为甾体皂苷。

三、单项选择题1.D2.E3.B4.B5.B6.E7.B8. D9.E 10.B11.B 12.B 13. E 14. C 15.B 16.D 17. D 18. C 19.A 20.D四、多项选择题1. ABDE2. ABCDE3. ABCD4. BCE5. BDE6. ABCDE7. BCDE8. ADE9. ABCDE 10. ACE11. AB 12. BE 13. ABCDE 14. BCE 15. ABCDE五、填空题1. 心脏,甾体,强心苷元,糖,C17,不饱和内酯环,甲型强心苷,乙型强心苷。

2. 甲,五元不饱和内酯环,乙,六元不饱和内酯环。

3. 强于,糖。

4. α-去氧糖,α-去氧糖,羟基糖,苷元。

5. 氢氧化钾的醇,20(21)位,C22,亚硝酰铁氰化钠。