铬渣资源化利用

格式：doc
大小：62.00 KB
文档页数：7

下载文档原格式

一种资源化治理铬渣污染的方法

国家标准的０．５ｍｇ・Ｌ一，放置５年后，Ｇｒｂ含量不变。该方法工艺简单，除毒彻底，形成稳定的类质同相混晶结构，不会产生二次污染，可资源化利用至混凝土中，产业化经济效益可靠。
关键词：铬渣；瓷质骨料；资源化利用中图分类号：Ｘ７８１．５文献标识码：Ａ文章编号：１００２４０２６（２０１３）０１ — ０１０２－０６
要有干法解毒、固化法解毒和水泥法解毒等。铬渣治理技术是否可行，主要取决于解毒效果、经济性、可操作性及所得到的新矿物的稳定性等因素 ¨ 卜。传统的解毒方法大多具有解毒不彻底、吃渣量少、成本高，并且解毒后得到的铬渣矿物结构不稳定等特点，不能从根本上治理铬渣及已被铬渣严重污染的土壤，因
（ＮｅｗＭａｔｅｒｉａｌＩｎｓｔｉｔｕｔｅ，ＳｈａｎｄｏｎｇＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｊｉｎａｎ２５００１４，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＷｅｉｎｖｅｎｔａｍｅｔｈｏｄｃｈａｎｇｉｎｇｃｈｒｏｍｅｒｅｓｉｄｕｅｉｎｔｏｃｅｒａｍｉｃｂｏｎｅｓｔｕｆｆＷｅｉｎｉｔｉａｌｌｙｍａｎｕｆａｃｕｒｅｂｏｎｅｂｉｓｑｕｅ，

“氯酸盐企业含铬废渣的纳米相变处理和回收利用技术”取得突破

得到降低。
可充电的锂—铁电池将使用这一新材料来提升其容量以及稳定性，以预期的是，可这一新技术将被用于很多领域，从消费电子产品例如手机、笔记本电脑，到无线设备，以及医疗仪器例如心脏起搏器和心脏去纤颤器等。在更大型的电池方面，这一技术可被用于下一代的混合型电汽车等。氯酸盐企业含铬废渣的纳米相变处理和回收利用技术取得突破由中国科学院福建物构所主持的项目“ 氯酸盐企业含铬废渣的纳米相变处理和回收利用
矿化剂的选择和矿化条件的优化，实现了铬渣中的纳米氢氧化镁快速物相变化和晶体生长，改变了铬渣材料的粒径和表界面性质，使六价铬脱附；并创新性地应用于氯酸盐企业纳米铬渣的铬污染治理，开发了氯酸盐企业含铬废渣的纳米相变处理和回收利用新技术。该技术成
果应用于氯酸盐企业的铬渣污染治理，取得了较好的效果。铬渣中的六价铬脱附率达９％５以上，处理后铬渣的浸出液中六价铬浓度值为０７ｒ／（．２ｇ稀硫酸／０ａＬ石酸浸出法）｝，低于国家规
维普资讯
２０年第７０７期
化铼的 ‘ 不可压缩性’与金刚石相同，在另一个方向上，二硼化铼的 ‘ 可压缩性 ’ 比金刚仅石稍高。在低作用力下，二硼化铼的硬度与立方结构的氮化硼相等，而氮化硼是第二硬的材料。在更高的作用力下，二硼化铼的硬度仅比氮化硼稍低。这种材料非常坚硬，足以划破金刚石，比二硼化锇要硬得多。 ”
—
—
家。
通常，陶瓷都不是透明的，这是因为普通陶瓷中充满着无数微气孔。这些气孔会对光线产生极强的折射和散射，致使几乎所有光线都无法通过陶瓷。如果能把这些气孔赶走，陶瓷就能变得如玻璃般晶莹剔透。这块 “ 上海制造 ”的透明陶瓷采用高纯纳米原料，经过球磨混合、煅烧干燥等工艺，在１５，７０真空条件下保温１ｈ以上烧结而成，６０１８￣－Ｃ０尺寸仅为３ｍ×３ｍ×３ｍ。ａｒａｒａ从外观上看，ｒ．这块黄豆大小的陶瓷完全可与玻璃以假乱真。而它的不寻常之处更在于，能在短时间内射出

利用现有烧结炼铁工艺进行铬渣解毒处置工艺方案

酒泉钢铁（集团）有限责任公司利用现有烧结炼铁工艺进行铬渣解毒处置工艺方案1．项目名称: 利用现有烧结炼铁工艺进行铬渣解毒处置2、企业概况酒泉钢铁（集团）有限责任公司始建于1958年，是国家“一五”期间重点建设项目之一。

现已形成从铁矿采选到炼铁、炼钢、轧材完整的钢铁生产体系，并延伸兼营资源开发、热电联产、铁合金、机械制造、建筑安装、建材制品、焊接材料、酿酒、种植养殖等产业，是我国西北地区最大的钢铁联合企业。

酒钢本部位于万里长城西端、古丝绸之路中段的甘肃省嘉峪关市，生产设施主要位于嘉峪关本部，少量在兰州等地。

为利用国外资源，在南非、菲律宾、巴布亚新几内亚和蒙古国设有合资公司或办事机构。

2000年，“酒钢宏兴”股票上市，2009年，实现钢铁主业整体上市。

酒钢主要产品：高速线材、棒材、中厚板、碳钢热轧卷板和冷轧板卷、不锈钢热轧和冷轧卷板、不锈钢中板等钢铁产品，此外，还有硫酸铵、煤焦油、轻苯等焦化产品，以及铁合金、水泥、粉煤灰蒸压砖等产品。

“十一五”末期，酒钢本部产能为铁650万吨、钢750万吨、材735万吨。

3．铬渣解毒处置工艺原理利用钢铁工业中的烧结、高炉生产工艺中的高温还原气氛，实现化工有毒铬渣的还原解毒、无害化处理，并实现化工铬渣的综合利用技术已经成熟，并在我公司榆钢有成功应用的实例。

张掖某化工厂年产铬渣3万t、嘉峪关祁源化工厂年产铬渣10万t 的需要处理。

按就近原则，我公司本部的烧结炼铁工艺具有处理铬渣的条件。

该技术充分利用现有工艺装备和流程，以铬渣部分替代烧结用熔剂，利用烧结和炼铁工艺在高温下的强还原特性性，将铬渣中的六价铬、三价铬还有为金属铬，既对铬渣彻底解毒，又充分发挥了铬渣的资源价值。

具体解毒原理如下：高炉炉膛中高温下（1450度）的C和CO具有强烈的还原性,在铁和其它氧化物被还原的同时,Cr6+和Cr3+也进一步被还原,主要反应除式(1)～(3)外,还有如下反应:Cr6++C/CO→Cr2O3/Cr+CO ↑Cr2O3+3C→2Cr+3CO ↑Cr2O3+3CO→2Cr+3CO2↑Cr6+在高温、还原的气氛下,可被还原为低毒的Cr3+,并可进一步还原为无毒的单质Cr，进入铁水中。

铬渣处理和利用

铬渣处理和利用
董保澍
【期刊名称】《环境科学技术》
【年(卷),期】1992(005)002
【摘要】铬渣是重铬酸钠、金属铬生产中排出的废渣。

渣中含有镁、钙、硅、铁、铝和没有反应的三氧化二铬,还含有水溶性铬酸钠(Na_2CrO_4)1～3%,酸溶性铬酸钙(CaCrO_4)1～1.5%。

【总页数】4页(P33-35,38)
【作者】董保澍
【作者单位】冶金部建筑研究总院环保所
【正文语种】中文
【中图分类】X781.05
【相关文献】
1.全国六价铬渣、铁合金渣处理和利用学术交流会在峨嵋召开 [J],
2.铬渣处理技术及资源化利用研究进展 [J], 丁凝;谢兆倩;孙峰
3.对工业含铬废水、铬渣处理的新方法和综合利用的新思路 [J], 王毛英;马燕;郭玉华;苏梦笑
4.天津市铬渣处理及利用途径 [J], 张平;祝肇明
5.二硫代氨基甲酸盐络合分离钒铬及其在钒铬还原渣处理中的应用 [J], 彭雪枫; 张洋; 范兵强; 郑诗礼; 王晓健; 张盈; 李平; 刘丰强
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

利用机立窑进行铬渣干法解毒工业化试验技术论证通过

原煅烧３分钟，炉料在冷却带降温至５０Ｏ０ ℃，立即利用专为铬渣解毒新建的水淬急冷装置进行急冷。急冷后的解毒渣经天津市环境监测中心检测溶出
六价铬全都小于０６ｇＬ总铬小于４ＯｇＬ．ｍ／，。ｍ／，低于国家 ” 危险废物鉴别标准
一
浸出毒性鉴别＂Ｂ５８． — １９规定的＜．ｍ／和１ｍ／Ｇ０５３９６１５ｇＬ０ｇＬ的阈值，不
与回转窑干法解毒比较，铬渣用机立窑干法解毒的优点包括：由于机立
窑填充系数７０％～８０％，在相同容积下，立窑的铬渣年解毒能力是回转窑
的５倍（直径２８高１机立窑满负荷下可解毒铬渣１万吨／．ｍ０ｍ０年，而容积
为前者的１５．倍直径２ｍ长３ｍ回转窑仅３０万吨／）年。进入机立窑的铬渣已
专家筛选评审后推荐的铬渣无害化、资源化实用技术之一。但过去工业化的
干法解毒装置仅限于回转窑，而已经关闭的铬盐厂原有回转窑早已拆除，新
建回转窑投资大，回转窑由于填充系数仅Ｉ＇Ｏ，对铬渣的解毒能力低，且还Ａ
原气氛不易控制，故提出用水泥厂闲置的机立窑对铬渣进行干法解毒。天津市大钧科技开发有限公司在总结该公司前期其他治理铬渣技术的经验教训基础上制定了干法解毒方案，－宝坻区潮丰建材有限公司合作进行了，９模拟干法解毒试验，证明可以进行立窑干法解毒放大试验。天津市渤海化工集团审批同意进行工业化试验并拨款试验费用５万元，大钧公司利用铬渣中六价铬化合物接触更紧
密，微观还原气氛更好，六价铬还原更彻底．立窑保温效果好，热效率高，煤耗仅为回转窑的５０％一６０％，且无须用硫酸亚铁溶液水淬急冷，仅用水

从铬渣中分离、回收铬的研究进展

２１１１水浸法．．．
的溶出并非简单的随ｐ值的降低而增加，随ｐＨ而Ｈ值的降低先增加后减少；ｐ值在８左右时达到当Ｈ最大；ｐ值在８～１当Ｈ２时，着ｐ值的下降，ｒ随Ｈｃ
（Ｉ的浸出浓度呈现几近直线的增长趋势；ｐＶ）当Ｈ值在３～８时，ｐ随Ｈ值的下降，浓度随之逐渐减其
基金项目：国家自然科学基金重点项目（０７０１５５８５）作者简介：陈君（９８）女，李１８一，硕士研究生，主要研究方向为铬渣的资源化综合利用和含铬废水的处理。
・・
矿产综合利用
溶态和酸溶态ｃ（Ｉ化合物的性质见表２ｒＶ）。
铬渣是用铬铁矿生产金属铬和红矾钠（即重铬酸钠）的过程中加人纯碱、灰石、石白云石进行高温氧化焙烧后用水浸出铬酸钠后排放的残渣，强碱呈性（Ｈ值１ｐ０—１）由于其所含的Ｃ（Ｉ有强氧３。ｒＶ）化性，国际公认的３种致癌金属之一，人体健康是对危害很大¨ 。“ ］十二五 ” 间，渣防治已成为全期铬国三大污染防治重心之一。目前，内外处理处置铬渣的基本思路都是先国用湿法或干法解毒，铬渣中的Ｃ（Ｉ还原成Ｃ将ｒＶ）ｒ
水浸法就是用水浸出铬渣中的Ｃ（Ｉ，ｒＶ）是最简单又是最基本的浸取方法。铬渣中Ｃ（Ｉ的浸出ｒＶ）率受颗粒大小、搅拌速度、接触时间和反应温度等因

铬渣处理技术与可行性研究探讨

倒在港口空地用以填海。罗马尼亚铬盐厂年排放３万吨铬渣，堆耗大量的碳酸钠，处理成本高。酸式湿法解毒的缺点是需要消耗存在防渗渣池内。此外，国外还有制陶瓷，做人工骨料，在做玻大量的酸，因此该法适合在附近有废酸产生的地区实施，否则成本太高。湿式解毒法处理后的解毒渣，定性不如干法，易被稳较璃着色剂及铬渣与水泥一起固化等方法［。３１空气重新氧化成有毒铬渣。２１２微生物法解毒．．该法利用细菌冶金原理ｌ７【用能有效还原六价铬的Ｃ一，采ｈ１１前铬渣的处理处置技术分为两大类：解毒处理和综合利７１菌株对铬渣进行微生物治理。该法是将铬渣渗滤液经该菌处理后用，解毒处理又分为三种方法：而即化学法、微生物法和微波法。［１８其中的六价铬可达排放标准，沉淀物中Ｃ（Ｈ）含量达３．ｒＯ２２１铬渣的解毒处理．％，７铬渣的解毒处理可看作是铬渣综合利用的预处理，解毒后的８具有实际回收价值。将铬渣进行微生物柱浸，天后溶液中检测不出六价铬，解毒后铬渣中六价铬达到国家危险废物毒性鉴铬渣能达到资源化利用，是铬渣治理的最终１的。７１
２国内铬渣的治理现状
，
别标准（Ｂ０５ｌ９）Ｇ５８一９６。２１１化学法解毒．．微生物解毒的优点是成本低，解毒彻底。该方法１前只在实７１化学法解毒的机理是通过加入还原物质，在一定条件下，尚未对铬渣进行大量处理。该方法最大的缺点是细将铬渣中的六价铬还原为无毒的三价铬。化学法解毒主要分为两验室内进行，菌成活率低。种：即干法解毒和湿法解毒。干法解毒：是将铬渣与煤粒在回转窑内混合煅烧，比例为１０１，控制在８０９０可使六价铬还原成不溶性的三价０：５温度８５￣Ｃ，

青岛循环经济的第一场硬仗——50年铬渣污染难题终于破解了

业，分别起到矿化剂和助熔剂的作用，不仅能彻底消除铬渣中六价铬的毒
性，而且还可以起到节约能源的作用。
维普资讯
盥
４６
在大量实验的基础上，青岛市环保局最终确定了工艺路线：一是确定了
“ 烧结造块、炼铁解毒”技术方案，在青钢内部整合烧结和炼铁两个不同工
维普资讯
铭盘工
—
４ｌ２
山的地上部分已经被铲平，累计处置铬渣９２万吨。．５
由青岛市环保局开展的 “ 铬渣无害化、资源化处置技术研究与产业化”
项目经有中国工程院院士参加的专家组鉴定达到国内领先水平。示范工程显示了巨大的市场推广效应，为利用大型钢铁联合企业实施铬渣解毒提供了实
序，实现贯通和连续作业，在烧结工序将粉状铬渣造块用以满足炼铁环节生产的需要并实现彻底解毒；二是确定了 “ 科学合理、安全有效”的铬渣掺加
量，确保铬渣安全处置，同时保证青钢的正常生产经营和产品质量；三是确
立 “ 现场粉碎、专车运输、定点投料” 的作业流程，铬渣在红星化工厂现场
行现场办公，现场发现问题，限路。
市、区两级环保部门实施了从运输到利用的全过程监管，严格执行危险
废物转移联单制度，实行一车一单，青岛市固体废物管理中心建立了铬渣处
理专人负责制和日报、周报、月报制度，畅通信息渠道，确保铬渣处置进度。铬渣按照危险废物类别进行严格管理、安全运输、合理利用、跟踪监测，同时铬渣的破碎和利用过程中，人员配备了必要的专用防护工具，并对
次污染和综合利用成本过高等问题，通过大量的创新实践，实现工艺 “ 零调整”、设施 “ 零投入”、环境 “ 零污染”，使铬渣资源化利用率达到１０Ｏ％。

铬渣干法解毒处理处置工程技术规范

HJ 中华人民共和国国家环境保护标准HJ XXX—200X铬渣干法解毒处理处置工程技术规范Technical specifications for dry-detoxificationtreatment and disposal engineering on chromium residue(征求意见稿)200×-××-××发布 200×-××-××实施环境保护部发布前言......................................................................................................... III 4456666677777899101012121 适用范围..................................................................................................... 2 规范性引用文件.......................................................................................... 3 术语和定义................................................................................................. 4 总体设计.....................................................................................................4.1 一般规定......................................................................................................................................... 4.2 工程项目组成................................................................................................................................. 4.3 建设规模......................................................................................................................................... 4.4 场址选择......................................................................................................................................... 4.5 总平面布置.....................................................................................................................................5 工艺设计.....................................................................................................5.1 一般规定......................................................................................................................................... 5.2 原料制备单元................................................................................................................................. 5.3 进料单元......................................................................................................................................... 5.4 还原煅烧单元................................................................................................................................. 5.5 冷却单元......................................................................................................................................... 5.6 铬渣、不合格解毒渣及解毒渣贮存及处置.................................................................................6 检测与过程控制........................................................................................7 辅助工程...................................................................................................8 劳动安全与职业卫生.................................................................................9 施工与环境保护验收.................................................................................附录 A......................................................................................................15前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》和《中华人民共和国水污染防治法》，落实《铬渣污染综合整治行动方案》（发改环资[2005]2113号），规范铬渣干法解毒处理处置工程的工程建设及设施运行管理，制定本标准。

铬渣在烧结炼铁中的应用

维普资讯
总第１０期５２００６年６月
南
方
金
属
Ｓｍ．１０ｕ５
ＳＯＵＴＨＥＲＮＭＥＴＡＬＳ
Ｊｎ２０ｕｅ０６
文章编号：０９— ７ｏ２０）３一Ｏ６一ｏ１０９０（０６０Ｏ４４
铬渣在烧结炼铁中的应用
关键词：渣；铬烧结；煅烧还原中图分类号：Ｆ５４；５Ｔ２ｘ７６文献标识码：Ｂ
Ｃｈｏｅｍａｉｇｓａｅｙｌｄｉｉｔｒｎｎｒｎ－ａｉｇｒｍ・ｋｎｌｇｒｃｃｅｎｓｅｉｇａｄｉｏ・ｋｎ－ｎｍ
中进行无害化处理．２００３年２月至９月，渣在烧铬
原，实现了铬渣的无害化处理。
２铬渣的物化性能
２１铬渣的化学成份。铬渣是指在铬盐生产中，铁矿与纯碱、灰辅铬石
结工艺过程中直接配加，由于铬渣粘性大，散性分差，给烧结的生产和烧结矿的质量带来较大的负面
维普资讯
总第１０期５
游晓光：铬渣在烧结炼铁中的应用
４７
比ｃ３的毒性高１０，ｒ更易被人体吸收且在体ｒ０倍ｃ６
内蓄积，具有致癌性．铬渣中因含有可溶性的Ｃ“ 而ｒ具有毒性，环境，响人体和动植物的生长．污染影Ｃ和Ｃ６化合物在受到氧化还原物质温ｒｒ的度和硬度等条件的影响，以互相转化．可
料等混合高温煅烧，用水浸取生成铬酸钠后所剩余

矿山废渣资源循环利用及其技术

尾矿中金、银的回收
物理化学法近几年，国内外采用物理化学方法回收黄金尾
矿中贵金属的研究有了新的进展。
（1）山东金洲矿业集团有限公司采用无制粒化学疏松剂提取法，可回收利用较低含金品位的尾矿( 0.26g/t 以上) ，年回收黄金产量18kg，年直接经济效益达60万元。（2）加拿大提敏斯工程作为世界第二大的尾矿回收工程，采用高压水枪回采、化学混合浮选、硫化物精矿磨细、氰化浸出和炭浆吸附等工艺，每月处理黄金尾矿量100万 t。
2013 年，我国水泥年产量约 24 亿吨，混合材料的平均用量约 30%，算上生料配料的部分，每年利用各种工业废渣的量在 7.6 亿吨左右。用作水泥活性混合材料的工业废渣大多为焙烧渣，如冶金渣（包括矿渣、钢渣、锰渣、铜渣、钛矿渣、铬铁渣和铅锌渣等）、燃煤灰渣（包括粉煤灰、炉渣和流化床煤灰等）以及人造火山灰（包括煤矸石和硫酸渣等）。
【DIRECTORY】
THE SECOND 矿山废渣循环利用相关政策
WHAT`S MORE
1.矿产资源的开发应贯彻“污染防治与生态环境保护并重，生态环境保护与生态环境建设并举”的路线
预防为主、防治结合、过程控制、综合治理”的指导方针。
2.矿产资源的开发应推行循环经济的“污染物减量、资源再利用和循环利用”的技术原则，具体包括：
随着科技的发展和学科间的互相渗透，尾矿利用的途径越来越广阔。研究成果表明，这项技术低成本、高效率，不仅可以治理金属矿山开采过程中造成的有色金属污染问题，还解决了尾矿堆存过程中贵金属回收问题。
利用国外尾矿处理工作起步较早，重视尾矿的综合处理，注重有价成分的回收，广泛的给尾矿寻找各种不同的处理途径。
尾矿中金、银的回收
植物富集法植物富集法被认为是一种从尾矿中提取金属镍、铊和黄金的可行方

青岛市完善循环经济产业链——解决历史遗留“五大废渣”难题

作者简介：薇（９９）女，郭１６一，四川人，大学学历，中国环境报社记者，从事环境产业的相关报道工作。
青岛市完善循环经济产业链
循环经济
Ｉ３１
索铬渣资源化、无害化处置的新途径。青岛市环保局组织青岛钢铁有限公司等单位的技术人员，经过两年的
于无可行的处置方案一直在厂区露天堆放。由于历史
原因，铬渣堆放场未做相应的防渗处理，渗滤液渗入地
下，并流经楼山河排人胶州湾，对周围地下水和近岸海域环境造成了严重污染。
替代白云石炼铁
过去，由于单纯追求解毒处理，渣资源化利用对铬
认识不足，致使堆积如山的铬渣长期得不到有效治理。
泥直接排海，对滩涂造成了生态破坏和视觉污染。９７１８
通过利用电石泥，青岛碱业公司不仅降低了石灰石和
３０
ｌ循经环．济
青善济岛循产市环业完经链
解决历史遗留“ 大废渣＂五难题
郭薇
（中国环境报社，北京１０６）００２
青岛市完善循环经济产业链
摘要：困扰青岛市的环境污染难题“ 大渣” 五 ——铬渣、白泥、钢渣、粉煤灰、电石泥，通过发展循环经济，不但
资源化处理工程、电石泥资源化处理工程、白泥和二氧
化硫双向治理工程，带动了废物污染治理理念的转变，继续实施了氯化钙废液和含铬渗滤液等资源化处理项目，大力推进二氧化碳气综合利用项目，使青岛市循环经济产业链不断完善，图１见。
的铬盐生产企业之一，由于造成了严重的环境污染，１９年停产，为国内首家因环保问题被迫停产的铬９１成盐生产企业。但是，０多年来产生的约２万ｔ３０铬渣由

高中化学工艺流程100题

高中化学工艺流程100题（实用版）目录1.铬渣的概述和环境问题2.铬渣综合利用工艺流程3.铬渣处理过程中的化学反应方程式4.醋酸铅和硝酸铅在铬渣处理中的应用比较5.铬酸铅的性质和应用正文高中化学工艺流程 100 题主要涉及了化学知识在生产生活中的应用，本篇将以铬渣的综合利用为例，详细介绍相关工艺流程及其中的化学反应。

1.铬渣的概述和环境问题铬渣是铬电镀过程中产生的含铬污泥，主要成分为 Cr2O3，同时含有Al2O3、SiO2 等杂质。

铬渣的处理不当会对环境造成污染，因此需要对其进行综合利用。

2.铬渣综合利用工艺流程铬渣综合利用工艺流程主要包括以下几个步骤：（1）焙烧：将铬渣进行焙烧，得到产物中含有 Na2CrO4 和一种无污染的气体。

（2）浸出：将焙烧后的产物进行浸出，得到含铬离子的溶液。

（3）沉淀：加入适量的沉淀剂，如硫酸铅或硝酸铅，使铬离子与沉淀剂反应生成铬酸铅沉淀。

（4）过滤：将沉淀后的铬酸铅与杂质分离，得到纯净的铬酸铅。

（5）酸洗：将铬酸铅进行酸洗，去除表面的氧化膜，得到光滑的铬酸铅表面。

（6）回收：对酸洗后的废液进行回收处理，提取有价值的金属离子，如铅离子等。

3.铬渣处理过程中的化学反应方程式（1）焙烧生成 Na2CrO4 的反应方程式：Cr2O3 + 3Na2CO3 → 2Na2CrO4 + 3CO2（2）浸出铬离子的反应方程式：a2CrO4 + H2SO4 → Cr2(SO4)3 + 2NaOH（3）沉淀铬酸铅的反应方程式：Cr3+ + 3Pb(NO3)2 → 3PbCrO4↓4.醋酸铅和硝酸铅在铬渣处理中的应用比较虽然醋酸铅和硝酸铅均可以得到铬酸铅沉淀，但工艺流程中通常选用硝酸铅。

原因在于硝酸铅的沉淀效果更好，且其毒性较低，对环境影响较小。

5.铬酸铅的性质和应用铬酸铅是一种重金属盐，具有良好的耐腐蚀性和颜料性能，广泛应用于涂料、油墨、陶瓷等领域。

在铬酸铅的生产过程中，通过对铬渣的综合利用，既能减少环境污染，又能实现资源再利用，具有较好的经济效益和社会效益。

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

- 1 - 铬渣资源化利用姓名:张世民学号120103707015 专业：矿物加工摘要：介绍了铬渣的来源、理化特性、组成成分及对铬渣无害化处理常用的还

原法、络合法、微波法、固化法及微生物法，分析了铬渣在工业上可用于铬铁钢、耐火材料和水泥行业，着重介绍了水泥行业，还可用于制造微晶玻璃、筑路及用作玻璃着色剂等。 Abstract: the article introduces the source of chromium slag, physical

and chemical characteristics, composition and chromium slag harmless treatment commonly used reduction method, complex legal, microwave method, curing method and microbiological method, this paper analyzes the chromium slag in industry can be used for chromium iron steel, refractory materials and cement industry, mainly introduces cement industry, also can be used in the manufacture of microcrystalline glass, road construction and used as glass stain, etc.

关键词：铬渣 , 无害化处理 , 资源化利用 , 水泥 , 水泥矿化剂,

Keywords: Chromium slag, harmless treatment and resource utilization,

cement, cement mineralizer,

1铬渣的基本情况 1.1铬渣的产生与来源我国从20世纪50年代开始生产铬盐产品，目前国内有20多家铬盐生产厂家。大多采用“有钙或少钙焙烧工艺”，产渣量高，每生产一吨红矾钠排渣1．5～3．0吨。2003年我国铬盐总产量超过23万吨，近年以1096的速度在增长。据统计，目前铬渣的存放量已超过400万吨，且每年仍以十几万吨的数量增长【1】。大量的铬渣露天存放，不仅占用土地，而且其中的水溶性和酸溶性六价铬，还会 - 2 -

污染土壤、水体，影响人体健康。铬渣中还含有50％以上的Fe203、Mg0和Al203，如不综合利用，则造成了极大的资源浪费。

1.2铬渣的理化特性及组成成分

我国对铬盐的生产多采用纯碱焙烧法．并添加石灰石、白云石等炉料填充剂。因此，铬渣中含有大量的钙镁化合物而呈碱性。铬渣按原料产地和生产配方的不同而有所差异。铬渣的主要物相组成包括四水铬酸钠、铬铝酸钙、碱式铬酸铁、硅酸二钙、铁铝酸钙、方镁石、a一亚铬酸钙等【2】。

2铬渣的处理及应用

2.1铬渣的无害化处理在铬渣中加入适量的还原剂，在一定加工条件下，可以使六价铬形式存在的铬酸钠、铬酸钙等还原成无害的三价铬状态。无害化处理方法基本可分为三类：湿法还原法(湿法)、高温还原法(干法)和固化法。 2.1.1湿法还原法(湿法)

(1)湿法还原法的原理是将粒度小于120目的铬渣酸解或碱解后，向混合溶液中加入Na2S、FeSO4等还原剂，将Cr 6+还原成Cr3+或Cr (0H)3。这种方法可以与呈还原性的造纸废液或味精废水等联合应用，可达到以废治废的目的，处理后的Cr6+低于2×10-6。但湿法还原法处理费用高，解毒一般不彻底，不宜处理大宗铬渣【9~10】。其还原解毒工艺有“酸性溶液还原法”、“碱性溶液还原法”、“纯碱溶液还原法”、“合还原法”和“水蒸汽转化法”等。酸性溶液还原法是先将碱性铬渣用酸调至酸性，然后加入还原剂Na2SO3或FeS04，在液固状态下将Cr6+还原为Cr3+。机理为：还原解毒工艺有“酸性溶液还原法”、“碱性溶液还原法”等。 (2)酸性溶液还原法是先将碱性铬渣用酸调至酸性，然后加入还原剂Na。s0。或F．S04，在液固状态下将Cr6+还原为Cr3+。机理为： CrO42-_+3Fe2++8H+——Cr3++3Fe3++4H20 因该工艺耗酸量大，费用较高，仅适用于有废酸排放的企业。 (3)碱性溶液还原法是将还原剂Na：S或硫氢化钠直接加入碱性铬渣中，发 - 3 -

生还原应，生成Cr (0H)3沉淀，过滤回收铬泥。此方法还原剂用量大，成本高，解毒不彻底。硫化钠解毒机理为： 8Na2Cr04+6Na2S+23H20——8 Cr(OH)3+3Na2S203+22Na0H 2.1.2高温还原法(干法)

(1)高温还原法的原理是将粒度小于4m的铬渣与煤粉按一定的质量比进行混合，在高温下进行还原焙烧，使Cr6+还原成不溶性的Cr3+。其解毒工艺有还 “烧结矿法”和“密封焙烧法”【14】。 (2)烧结矿法。烧结是将粉状物料(如粉矿或精矿)进行高温加热，在不完全熔化的条件下烧结成块的方法。所得的产品称为烧结矿(或烧结块)，外形为不规则多孑L状。炼铁需用石灰石、白云石作熔剂。铬渣中含约5096～60％的氧化钙和氧化镁，此外尚含10％～20％的氧化铁，这些都是炼铁所需的成分。少量铬渣代替消石灰同铁矿粉、煤粉混合在烧结炉中烧结后，送高炉冶炼，炉内高温和一氧化碳强还原气氛将渣中六价铬还原为三价铬甚至金属铬，金属铬熔入铁水，其它成分熔入熔渣，后者水淬后可作水泥混合材使用，少量铬渣对烧结矿质量、高炉生产无影响，炼铁成本略有下降。如谷孝保等人曾做过用铬渣烧结炼铁的试验。，将铬渣按3％的比例配入烧结矿中。按年产烧结矿200万吨计算，年可消耗6万吨铬渣。 (3)密封焙烧法是将铬渣和适量煤炭、锯末和稻壳混合，在500℃～600℃，以焙烧过程产生的CO和H2为还原剂，并在密封条件下水淬，投加过量的FeSO4

和H2SO4，以巩固还原效果，解毒渣中的Cr6+，降至极低，可堆存或使用。

利用高温还原法解毒，处理成本一般较高，但解毒较彻底，铬渣消耗量大，解毒后的铬渣还可以用来综合利用，得到有价值的产品，如烧制玻璃着色剂、制钙镁磷肥助熔剂、作炼铁辅料、制铸石和作水泥原材料使用等，因此，这是目前消耗铬渣最好的方法之一。 2.1.3微生物法

微生物法是一种新型的处理铬渣的方法。是在适当条件下利用微生物将六价铬还原成三价铬。中南大学的马腾发从长沙铬盐厂的铬渣堆埋场附近筛选出一种名叫CH一1的高效还原铬(Ⅵ)的菌株，该细菌能对铬渣进行直接解毒。铬渣中的有毒六价铬被还原成三价铬，既达到了解毒的目的．又可以氢氧化铬沉淀 - 4 -

的形式回收利用六价铬翻。目前，正在进行铬渣的微生物解毒中试试验。 2.2铬渣的综合利用

铬渣具有硬度大，熔点高的性质，可以用来制铸石、砖等建筑材料，或用作某些产品的替代原料，并使Cr6+转化为Cr3+，达到解毒和资源化利用的双重目的。目前综合利用铬渣的方法有： 2.2.1制砖

将铬渣阿粘士、煤混合烧制红砖或青砖。此法技术简单、投资及生产费用低、用渣量大(一般铬渣的用量为1 096～4096，但10％～20％效果较好)。研究表明，由于原料中大量粘土在高温下呈酸性，加之砖坯中煤及其气化后产生的CO的还原作用，有利于Cr6+的解毒，成本品砖中Cr6+含量明显下降。曾有许多铬盐厂、砖厂试验并生产过，中山大学和成都科技大学还详细研究了工艺条件和解毒效果。广州铬盐厂以铬渣40％(粉碎至100目)、粘土60％制成的青砖，经化验分析，Cr3+约0，5％～％，砖的抗压强度140kg/cm3以上，抗折强度60kg/cm3以上。此种方法铬渣掺量较少时，对成品砖的抗压、抗折强度无明显影响。但是，由于砖价低廉，制砖过程中不可能采用球磨机粉碎和混匀，致使粗粒铬渣中的六价铬难以全部还原并影响砖的强度，因此，多数铬渣制砖点已停止生产。长沙铬盐厂由于采取先在铬盐厂内将铬渣与煤、烟囱灰等还原剂混合粉细，然后送到砖厂作为砖烧结的内燃料同粘土混制砖坯，解毒效果及成品砖强度较好。 2.2.2制水泥

铬渣的主要矿物组成为硅酸二钙、铁铝酸钙和方镁石(三者含量达70%)，与水泥熟料矿物组成相似。水泥矿化剂是指在水泥生产过程中，在生料中加入某种数量很少，但能加速形成水泥熟料的各种化学反应(特别是加速晶核的形成)的附加物质。能在水泥生料煅烧过程中起矿化剂作用的物质大致有氟化物(如CaF2)、氟硅酸盐(如CaSi F6)硫酸盐(如CaSO4)、磷酸盐[Ca3(PO4)2]、氯化物、铜矿渣等。铬渣之所以能作为矿化剂使用，一是因为铬渣中含有硅酸二钙和铁铝酸四钙这两种物质(约为干渣质量的60％)，对熟料物质的形成起到晶核的作用；二是因为铬渣中的低熔点物质如氧镁、玻璃相物质等可以降低窑内液相出现的温度，使熟料提前烧成，节煤省电，提高台窑时产量；三是铬渣中的三氧化二铬对硅酸二钙吸收游离氧化钙起 - 5 -

到催化剂的作用，使得游离氧化钙的含量减少，提高了水泥的机械强度。但是，因为铬渣中含有17％左右的氧化镁及0．5％左右的六价铬，限制了铬渣在水泥配料中的使用量。 2.2.3代替蛇纹石生产钙镁磷磷肥

用铬渣代替蛇纹石作助熔剂生产钙镁磷肥，肥料质量符合钙镁磷肥三级标准，经田间试验，肥效与用蛇纹石生产的钙镁磷肥相同。由于利用铬渣中的钙、镁节约了蛇纹石，使生产成本下降，在生产中因以煤或焦炭作为燃料和还原剂，所以可解除Cr6+的毒性，达到无害化的目的【15】。经过多年的实践，证明解毒效果较好，能为厂家接受的无害化处理及综合利用的主要方法有干法解毒(利用回转窑或旋风炉进行干法解毒)、铬渣烧结炼铁、铬渣制砖、铬渣制水泥等几种方法。

3总结

铬渣的治理问题一直是世界性难题．虽然目前对铬渣的治理取得了一定的成绩，但要想最终实现铬渣的解毒及资源化利用，就必须突破传统治理的局限，运用多学科的知识，改变以往单一的无害化治理模式．按照循环经济概念和清洁生产理念，将铬渣作为一种可利用的资源用于工业化生产。只有这样，才能有效解决铬渣解毒不彻底、能耗大、易产生二次污染、成本过高的问题。

参考文献：

[1]匡少平铬渣的无害化处理与资源化利用 2006 [2]努力实现铬渣无害化处理．中国环境报，2004—12—29 [3] Korallus Chromium conpounds ：0ccuDational Health．toxicological and biological monitoring[J]．Toxicological and environment chemistry．1986，(12)：47～59 [4] Health safety and environnent guidelines for chromium[M]．巴黎：工nternational chromium development association，200l [5]梁爱琴，匡少平，白卯娟．铬渣治理与综合利用[J]．中国资源综合利用，2003(1)：15～18 [6] Zhang Yi，et a1．Green chemistry of chromate cleaner production[J] Chinese Journal of Chemistry，1999，17(3)：258～266 [7] Pettine M， D’ottone L，C panel L， Millero F J，Passino R．The reduction of Cr(Ⅵ)by iron(II)aqueous s01ution． Geochimica Cosmohimica Acta，1998，662(9)：1509～1519