1.铬渣的无害化处理和综合利用

浅谈铬渣污染治理与综合利用技术应用科技武伟男1高文峰：(1．辽宁省固体废物管理中心，辽宁沈阳100033；2．辽宁辐洁环保技术咨询有限公司，辽宁沈阳100031)l I÷’。

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“J”m?B商耍]铬渣是环境管理中的难点问题，国家非常重视铬潼治理问题。

本文介绍了重点探讨了目前应用较多的铬渣综合利用技术的进袅磋≯。

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二j ，j臼搠】铬渣；污染治理；综合利用；进展，；铬盐与铬是重要的化工和冶金原料。

铬在冶金工业中用来生产耐热合金。

即铬镍合金、耐盐酸镍基合金、镍铬钛耐热合金。

也用于生产高级不锈钢。

铬在化学工业中用来生产化合物，用于染料、鞣革和催化剂等。

铬渣，即铬浸出渣，是冶金与化工等行业在生产金属铬、红矾钠{重铬酸钠)等铬盐过程中排出的固体废物，其外观有黄绿、黑绿、赭绿等颜色，大多呈粉末状，并有结块圈。

铬盐生产中，随原料、工艺和配方的差异，每生产1t红矾{内将排出1．7—32t铬渣，每生产1t金属铬将排出7t铬渣。

铬渣中的有害成分主要是可溶性铬酸钠、酸溶性铬酸钙等六价铬离子，具有强致癌性，属于危险废物，其随着水土流失和地下水的运移，污染范围不断扩大，具有极大的潜在危害性，因此，开展铬污染渣治理和综合利用成为—项势在必行的任务。

1铬渣的综合利用铭渣经过无害化女哩，可以综合利用。

铬渣不经无害化处理，也可以宣接作为工!I E材料的代用品，加工成产品，达到既消除六价铬的危害，又作为新材料资源得以充分利用。

1．1做玻璃着色剂玻璃是一种由熔融体经冷却而成无规则排列的非晶态固体。

在玻璃熔制过程中引入含铬离子的物质，即生成含铬离子的玻璃。

玻璃科在高温熔融时，六价铬转化为三价铬。

使玻璃呈现绿色。

用铬渣做玻璃着色剂具有解毒彻底，稳定性好，节约能源等优点；同时铬渣中的氧化美、氧化钙等组分可代替玻璃配料中的白云石和石灰石原料，有助于降低玻璃制品生产的原材料消耗和成本。

铬渣无害化处理方法铬渣是一种常见的工业废弃物，主要由含铬废水和废液中的铬化合物以及铬酸盐类等组成。

由于铬元素的毒性较大，铬渣的排放给环境带来了极大的危害。

因此，对铬渣无害化处理方法的研究与实践具有重要的现实意义。

一般来说，铬渣无害化处理方法主要有以下几种：1.物理化学方法物理化学方法是指利用化学反应或物理现象将铬渣转化成无害或可回收的物质。

例如，通过高温熔融将铬渣转化为玻璃状物质，从而达到无害化处理的目的。

此外，还可以利用化学反应将铬渣中的铬转化为不溶性的铬化合物，如氧化亚铁、氧化铝等。

这种方法无需添加化学试剂，对环境影响小。

2.生物处理方法生物处理方法是指利用微生物对铬渣中的有害物质进行降解和转化。

如采用生物膜技术、活性污泥法等将铬化合物转化为铬酸盐，再利用沉淀、吸附、浮选等方法将其分离出来。

生物处理方法对环境污染小，但处理效率较低，需要长时间的处理周期。

3.热风干燥方法热风干燥法是指将湿度较高的铬渣在高温高湿下进行干燥，使其变成无臭、无粉尘、无毒害的颗粒物质。

这种方法对环境污染较小，但干燥过程中会产生大量热量和水蒸气，对环境有一定影响。

4.固体化处理方法固体化处理法是指将铬渣与化学物质混合固化，使其变成稳定的固体状物质。

这种方法可以减少铬渣的体积，降低铬渣的毒性和危害。

但固体化处理的环境效益与经济成本之间的平衡，需要进行深入研究与探讨。

5.热解技术热解技术是一种高温分解的方法，将铬渣置于高温炉中进行加热分解。

这种方法能够将铬渣中的有机物和无机物进行完全分解，将其转化为无害物质或可回收的物质。

但由于需要投入大量的能源和资金，技术难度较高，目前的应用范围比较有限。

总而言之，无害化处理铬渣是一项迫切需要解决的环保问题。

各种处理方法各有优缺点，需要在实际应用中根据不同情况选择合适的方法。

未来的发展趋势将是继续探索新的无害化处理方法，提高铬渣处理的效率和经济效益。

２００３年中国化工学会无机盐学术年会铬渣治理与综合利用粱爱琴，匡少平，白卵娟（青岛科技大学化学与分子工程学院。

山东青岛２６６０４２）摘要：介绍了铬渣的各种无害化处理方法。

即采用不同的还原方法使铬渣中的六价铬转变为无毒的三价铬，达到解毒目的。

在无害化处理的基础上，阐述了对铬渣进行综合利用的途径。

关键词：锫渣ｆ戈害化ｆ综合利用Ｒ含铬固体废渣是最危险的固体废弃物，它会对周围生态环境造成持续性的污染。

铬渣中的有害成分主要是可溶性铬酸钠、酸溶性铬酸钙等六价铬离子。

ｃ一＋的化台物具有很强的氧化性，对人体健康的危害极大：ｃｒ‘＋对人体的消化道和皮肤具有刺激性，能引起接触性皮炎、皮肤溃疡，还可导致过敏、肺癌等疾病，Ｃｒ“作为潜在致癌物的斜率因子为４２．Ｏｋｇ·ｄ／ｍｔ【”。

铬化合物气溶胶能引起黏膜损坏，鼻中隔出血、腐烂以至鼻中隔穿孔和支气管炎、气喘等疾病。

长期接触铬化合物可引起慢性中毒，因此铬渣是一种烈性毒物。

ｃｒ”对人体的最小中毒董为１ｌＯｐｇ／ｍ’，我国规定居住区大气中ｃｒ”最大溶许浓度为０．００１５ｍｇ／ｍⅡ”。

铬渣是金属铬和铬盐生产过程中排放的废渣。

通常，每生产ｌｔ金属铬排放１５ｔ铬渣。

每生产１ｔ铬盐可排放３～３．５ｔ铬渣‘”。

一般铬渣的化学成分如表１、表２所示Ⅲ。

表１金属铬冶炼渣的主要化学成分目前，我国近百家铬渣排放单位已累计堆存铬渣３００万ｔ以上，其中，六价铬的含量（以ｃｒ：Ｏ，计质量份数）为２．３７蝌“，即含六价铬１．６２％。

任意排放、堆存铬渣，不但占用大量土地资源，丽且铬渣经雨水淋漓，含铬污水四处溢流、下渗，对土壤、地下水、河道造成污染。

铬渣对环境造成的危害已越来越引起人们的广泛注意，重视铬渣污染，开展其污染治理和综合利用就成为一项势在必行的任务。

１铬渣的无害化处理铬渣内含有的Ｃｒ”是强致癌物质，是造成环境污染的主要原因，因此，在铬渣中加入适量的还原剂，在一定条件下，六价铬被还原为三价铬（三价铬是人体和生物所必须的一种痕量金属元素），称为铬渣的无害化处理（５］。

努力实现铬渣无害化处理国家发改委会同国家环保总局正在着手制定关于铬渣污染防治方案，以期在2008年年底前实现铬渣无害化处理，在2010年年底前实现铬合物的清洁生产，在2012年基本完成铬渣污染场地的治理和恢复工作，为人民的身体健康和环境安全提供保障。

现有的铬盐生产企业，在2005年年底前，应实现新渣全部解毒处理或综合利用。

对已堆存的铬渣，在2005年年底前，完成重点保护区域内现有堆存铬渣的处理；2006年年底前，完成所有10万吨以内的原有堆存铬渣的处置；2008年年底前，完成所有铬合物企业历年堆存铬渣的无害化处理，彻底清除原有铬渣的污染源。

铬盐产品的应用领域十分广泛，涉及鞣革、颜料、木材防腐、电镀、制药、有机合成、染料、化学试剂、陶瓷、玻璃、石油开采、印刷制版、催化剂、磁性材料、火柴、金属缓蚀、金属抛光等方面。

其产品与10％商品品种有关，是国民经济发展不可缺少的重要原料。

近年来，铬盐在医疗保健及饲料添加剂等方面的开发应用被日益重视。

铬为人体不可缺少的微量元素，其作用是激发胰岛素，从而促进糖和脂肪代谢，治疗低血糖症及糖尿病，降低血糖及甘油三酸脂，治疗Ⅱ型糖尿病，也可预防心血管疾病。

19世纪后期，美、德、英等国家已有相关规模的铬盐生产。

20世纪40年代中期，世界年产量以重铬酸钠计为100～110Kt／a。

中国铬盐工业起步较晚，铬盐产品长期依靠进口。

上世纪50年代中期因电镀工业需要，上海开始用进口重铬酸钠作原料，采用人工括片方法生产有限量铬酸酐。

此后由于轻纺工业的发展，铬盐需要量日益增长，自1958年起上海浦江化工厂、天津同生化工厂及济南裕兴化工总厂相继用国产青海矿及越南矿小规模土法生产重铬酸钠。

生产工艺为传统的铬矿氧化焙烧———硫酸酸化工艺，焙烧填充料采用单一白云石，单位排渣量高达4t／t。

所用设备为人工操作反射炉及敞口蒸发锅等，极为简陋，操作环境恶劣，铬疮、鼻炎等职业病发病率高达60％以上，劳动保护问题十分严峻。

工业和信息化部、环境保护部关于加强铬化合物行业管理的指导意见文章属性•【制定机关】工业和信息化部,环境保护部(已撤销)•【公布日期】2013.08.23•【文号】工信部联原[2013]327号•【施行日期】2013.08.23•【效力等级】部门规范性文件•【时效性】现行有效•【主题分类】环境保护正文工业和信息化部、环境保护部关于加强铬化合物行业管理的指导意见（工信部联原〔2013〕327号）各省、自治区、直辖市、新疆生产建设兵团工业和信息化主管部门、环境保护厅（局）：为保护环境和民众健康，加强铬化合物行业管理，根据《重金属污染综合防治“十二五”规划》（国函〔2011〕13号）、《铬化合物生产建设许可管理办法》（工业和信息化部令第15号，以下简称《管理办法》）和《“十二五”危险废物污染防治规划》（环发〔2012〕123号），提出以下意见：一、总体要求（一）指导思想。

以邓小平理论、“三个代表”重要思想、科学发展观为指导，加强铬化合物污染防治，促进铬化合物产业结构调整，加快转变铬化合物行业发展方式，确保铬化合物行业健康发展。

（二）基本原则。

坚持保护环境，铬化合物生产建设必须严格执行环境保护法律法规，达到相关标准和规范的要求；坚持技术进步，严格执行有关产业政策，加快淘汰落后产能，推行清洁生产工艺，减少有毒铬渣产生，提高资源综合利用水平；坚持许可管理，严格执行《管理办法》，现有、新建、改建、扩建铬化合物生产装置必须依法申请取得《铬化合物生产建设许可证书》（以下简称《许可证书》），并接受工业和信息化、环境保护行政主管部门的监督检查。

（三）发展目标。

铬化合物生产企业实现当年产生铬渣当年处置完毕，环境风险大幅降低；2013年年底前，淘汰铬化合物有钙焙烧工艺，推行清洁生产工艺；到“十二五”末，铬化合物生产厂点进一步减少，工艺技术装备达到国际先进水平，形成布局合理、环境友好、监管有力的铬化合物行业健康发展格局。

二、严格准入，推动行业有序发展（四）严格执行环境影响评价制度。

铬渣资源化利用文朋环境072 0705131082摘要：介绍了铬渣的来源、理化特性、组成成分及对铬渣无害化处理常用的还原法、络合法、微波法、固化法及微生物法，分析了铬渣在工业上可用于铬铁钢、耐火材料和水泥行业，着重介绍了水泥行业，还可用于制造微晶玻璃、筑路及用作玻璃着色剂等。

关键词：铬渣无害化处理资源化利用水泥水泥矿化剂1铬渣的基本情况1.1铬渣的产生与来源我国从20世纪50年代开始生产铬盐产品，目前国内有20多家铬盐生产厂家。

大多采用“有钙或少钙焙烧工艺”，产渣量高，每生产一吨红矾钠排渣1．5～3．0吨。

2003年我国铬盐总产量超过23万吨，近年以1096的速度在增长。

据统计，目前铬渣的存放量已超过400万吨，且每年仍以十几万吨的数量增长【1】。

大量的铬渣露天存放，不仅占用土地，而且其中的水溶性和酸溶性六价铬，还会污染土壤、水体，影响人体健康。

铬渣中还含有50％以上的Fe203、Mg0和Al203，如不综合利用，则造成了极大的资源浪费。

1.2铬渣的理化特性及组成成分我国对铬盐的生产多采用纯碱焙烧法．并添加石灰石、白云石等炉料填充剂。

因此，铬渣中含有大量的钙镁化合物而呈碱性。

铬渣按原料产地和生产配方的不同而有所差异。

铬渣的主要物相组成包括四水铬酸钠、铬铝酸钙、碱式铬酸铁、硅酸二钙、铁铝酸钙、方镁石、a一亚铬酸钙等【2】。

1.3 国内外铬渣无害化处理及综合利用现状20世纪50年代起，国外发达国家普遍采用的是“无钙焙烧工艺”，产渣量少(每吨红矾钠产渣0.7～0.8吨)，铬渣中不含酸溶性的六价铬，也不含有致癌物铬酸钙，六价铬的质量分数小于0.1％【3~6】。

，因此相对较易治理。

国外对铬渣的治理主要是利用还原法将Cr 6+解毒，还原成Cr3+或金属铬，然后填埋或综合利用【7~8】。

从1958年起我国开始生产铬盐，至今绝大多数铬盐企业仍然使用“有钙或少钙焙烧工艺”，产渣量高，既含有水溶性和酸溶性Cr 6+，又含有铬酸钙，不易治理，致使铬渣日积月累，在全国形成了大大小小的二十多座铬渣山。

铬渣治理新法综合概述摘要本文综合概述了铬渣治理的新法律法规及相关政策，包括铬渣的定义、铬渣处理方法、治理目标、监管机构等内容。

通过对铬渣治理新法的分析，可以更好地了解铬渣治理的现状和未来发展方向。

一、背景铬渣是工业生产过程中产生的一种废弃物，含有大量对人体健康有害的化学成分，对环境污染也具有严重影响。

因此，铬渣的处理与治理一直是环保领域关注的焦点。

二、铬渣的定义根据相关法律法规规定，铬渣是指含有铬元素且具有危害性的固体废弃物，包括工业生产中产生的废弃物和生活垃圾中的含铬物质。

三、铬渣治理的重要性铬渣治理的重要性主要体现在以下几个方面：1.环境保护：铬渣中的有害化学成分会对土壤、水源等环境造成污染，危害生态系统平衡。

2.人体健康：铬渣中的有害物质会通过水源等途径进入人体，对健康造成影响。

3.资源利用：正确处理铬渣可以有效回收其中的资源，减少资源浪费。

四、铬渣处理方法目前，铬渣的处理方法主要包括物理方法、化学方法和生物方法等。

其主要包括：1.固化处理：将铬渣与固化剂混合，形成稳定的固体结构，减少有害物质的释放。

2.化学还原：采用化学方法将铬化合物还原为低毒或无毒的化合物。

3.生物修复：利用微生物等生物体对铬渣中的有害物质进行生物降解或转化。

五、铬渣治理新法近年来，我国出台了一系列铬渣治理的新法律法规，加强了对铬渣处理的监管和标准。

其中包括：1.《固体废物污染环境防治法》：对铬渣的处理和处置提出了具体要求，强调减少对环境和健康的危害。

2.《危险废物环境管理办法》：对铬渣作为危险废物的管理进行了规范，明确了责任和监管措施。

3.《固体废物资源化利用管理办法》：提倡将铬渣作为资源进行有效利用，减少对环境的负面影响。

六、治理目标铬渣治理的主要目标包括：1.减少有害物质的排放：通过科学的处理方法，减少铬渣对环境的污染。

2.资源化利用：鼓励将铬渣转化为资源，减少资源浪费。

3.提升企业责任感：强化企业对铬渣处理的责任意识，减少对环境和公共健康的影响。