高聚物锂锰电池工艺
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富锂锰基正极材料的制备方法好嘞,咱们今天就来聊聊富锂锰基正极材料的制备方法。
这听起来有点高大上,对吧?别担心,咱们慢慢来,把复杂的东西变得简单易懂,轻松有趣。
富锂锰基材料就像是电池里的“超级英雄”,它能让电池充电更快、放电更持久,真是电池界的万众瞩目啊。
咱们得知道富锂锰基正极材料的基本成分。
就是锂、锰,还有一些其他的小伙伴们,比如镍和铝。
想象一下,这就像是一场聚会,锂是那种活泼的家伙,锰则是稳重的老好人,镍和铝就负责搞气氛,大家一起合作,才能让电池性能爆棚。
说到这里,可能有的小伙伴就想,哎,怎样把他们调配在一起呢?首先是准备材料,咱们得找一些高纯度的锂源,比如锂碳酸盐或者锂氢氧化物,接着就是锰源,通常用的是锰氧化物,之后再找一些镍和铝的化合物。
这就像是做菜,选好材料是关键。
然后,把这些材料按照一定的比例混合在一起,嘿,这可不能随便,得好好计算,不然味道就变了。
混合完之后,咱们需要进行高温煅烧。
这个步骤可不能马虎,得把混合物放进高温炉里,温度大概在800到1000度之间,煅烧几个小时。
想象一下,材料在炉子里翻滚,像是接受着一次“洗礼”,经过高温的“锤炼”,它们的结构会发生变化,变得更稳定。
你看,这个过程就像是把食材放进锅里,慢慢炖煮,最后煮成香喷喷的美味。
等材料冷却下来,就到了下一个重要步骤:水洗和干燥。
这个步骤就像是给材料洗个澡,把杂质冲洗干净,干净利落。
水洗完之后,再把它们放到烘箱里,低温干燥,确保水分完全蒸发。
嘿,干燥的过程也不能太急,慢慢来,等到它们变得干干净净,这时候才算完成了大功告成。
这时候,你可能会问,这些材料准备好之后,怎么才能确保它们的性能呢?嘿,这就要进行一系列的测试啦。
比如说电化学测试,看看它们的充放电性能、循环稳定性等等。
这就像是在检验一位超级英雄的能力,得确保它们在战斗中不会掉链子。
当所有的测试都通过了,咱们就可以把这些富锂锰基正极材料应用到电池中,嘿,电池也就可以发挥它们的“超能力”,为电动车、手机等提供源源不断的能量。
全固态锂电池技术的研究进展与展望周俊飞(衢州学院化学与材料工程学院浙江衢州324000)摘要:现有电化学储能锂离子电池系统采用液体电解质,易泄露、易腐蚀、服役寿命短,具有安全隐患。
薄膜型全固态锂电池、大容量聚合物全固态锂电池和大容量无机全固态锂电池是一类以非可燃性固体电解质取代传统锂离子电池中液态电解质,锂离子通过在正负极间嵌入-脱出并与电子发生电荷交换后实现电能与化学能转换的新型高安全性锂二次电池。
作者综述了各种全固态锂电池的研究和开发现状,包括固态锂电池的构造、工作原理和性能特征,锂离子固体电解质材料与电极/电解质界面调控,固态整电池技术等方面,提出并详细分析了该技术面临的主要科学与技术问题,最后指出了全固态锂电池技术未来的发展趋势。
关键词:储能;全固态锂离子电池;固体电解质;界面调控1 全固态锂电池概述全固态锂二次电池,简称为全固态锂电池,即电池各单元,包括正负极、电解质全部采用固态材料的锂二次电池,是从20 世纪50 年代开始发展起来的[10-12]。
全固态锂电池在构造上比传统锂离子电池要简单,固体电解质除了传导锂离子,也充当了隔膜的角色,如图 2 所示,所以,在全固态锂电池中,电解液、电解质盐、隔膜与黏接剂聚偏氟乙烯等都不需要使用,大大简化了电池的构建步骤。
全固态锂电池的工作原理与液态电解质锂离子电池的原理是相通的,充电时正极中的锂离子从活性物质的晶格中脱嵌,通过固体电解质向负极迁移,电子通过外电路向负极迁移,两者在负极处复合成锂原子、合金化或嵌入到负极材料中。
放电过程与充电过程恰好相反,此时电子通过外电路驱动电子器件。
目前,对于全固态锂二次电池的研究,按电解区分主要包括两大类[13]:一类是以有机聚合物电解质组成的锂离子电池,也称为聚合物全固态锂电池;另一类是以无机固体电解质组成的锂离子电池,又称为无机全固态锂电池,其比较见表1。
通过表1 的比较可以清楚地看到,聚合物全固态锂电池的优点是安全性高、能够制备成各种形状、通过卷对卷的方式制备相对容易,但是,该类电池作为大容量化学电源进入储能领域仍有一段距离,主要存在的问题包括电解质和电极的界面不稳定、高分子固体电解质容易结晶、适用温度范围窄以及力学性能有提升空间;以上问题将导致大容量电池在使用过程中因为局部温度升高、界面处化学反应面使聚合物电解质开貌发生变化,进而增大界面电阻甚至导致断路。
第50卷第11期 辽 宁 化 工 Vol.50,No.11 2021年11月 Liaoning Chemical Industry November,2021基金项目:广西科技重大专项(项目编号:桂科AA19182014)。
收稿日期: 2021-05-06 作者简介: 李玉婷(1990-),女,广西玉林市人,初级工程师,硕士,2020年毕业于广州大学有机化学专业,研究方向:锂离子电池材料的制备。
利用高密度四氧化三锰制备锰酸锂的研究李玉婷*,莫燕娇,甘永兰,张帆,杨雄强(广西锰华新能源科技发展有限公司,广西 钦州 535000)摘 要:以四氧化三锰和碳酸锂为原料,加入一定量的添加剂,采用高温固相法合成锰酸锂。
利用马弗炉进行n (Li)/n (Mn)比例的不同进行烧结实验,并对锰酸锂样品的中位粒度D 50、比表面积、pH 值、压实密度、放电容量、循环性能、形貌分析等进行测试。
结果表明:实验制备的锰酸锂样品的最佳n (Li)/n (Mn)比为0.595,样品的中位粒度D 50为14.35 μm,pH 值为8.62,压实密度为3.10 g ·cm -3,1C 容量为121.137 mA ·h ·g -1,500次循环容量衰减为12.49%,55 ℃循环500次容量衰减为35.39%,满足动力电池对锰酸锂的要求。
关 键 词:四氧化三锰; 锂锰比; 锰酸锂; 电性能中图分类号:TF111 文献标识码: A 文章编号:1004-0935(2021)11-1615-04锂离子电池凭着自放电率低、便于携带、安全环保等优点成为便携式设备的新一代电池[1]。
常见的锂离子电池正极材料有镍钴锰酸锂三元材料,钴酸锂,磷酸铁锂及锰酸锂。
伴随着锂离子电池的不断发展,尖晶石LiMn 2O 4正极材料因其具有良好的充放电电压平台和较好的热稳定性,且具有资源丰富、成本低、无污染、安全性好等优点,被广泛应用于电池正极材料[2]。
富锂锰基平均工作电压
富锂锰基材料是一种用于锂离子电池正极的材料,其工作电压取决于具体的化学组成和制备方法。
一般来说,富锂锰基材料的平均工作电压在3.6至4.0伏之间。
然而,需要注意的是,富锂锰基材料存在着容量衰减、循环稳定性和安全性等问题,因此在实际应用中可能会选择其他更稳定和安全的正极材料。
此外,电池设计中还涉及到其他因素,如电解液、负极材料和电池结构等,对工作电压也会有影响。
因此,具体的电池工作电压需要综合考虑多个因素来确定。
1。
锂镍锰钴氧化物电池锂镍锰钴氧化物电池(Lithium Nickel Manganese Cobalt Oxide Battery),简称NMC电池,是一种高能量密度、高循环寿命的锂离子电池。
它是由锂离子电池的三元材料锂镍钴氧化物(LiNiCoO2)和锂锰酸锂(LiMn2O4)组成的复合材料。
NMC电池具有优异的性能和广泛的应用领域,因此备受关注。
NMC电池的主要优点之一是其高能量密度。
由于其材料中含有镍、锰和钴等多种金属元素,NMC电池能够提供更高的储能密度,使其在同等体积和重量下能够储存更多的电能。
这使得NMC电池成为电动汽车、无人机和便携式电子设备等领域的理想选择,能够更高效地提供持久的动力支持。
NMC电池还具有良好的循环寿命。
与其他锂离子电池相比,NMC电池的寿命更长,能够经受更多的充放电循环。
这得益于锂镍钴氧化物和锂锰酸锂的组合,使得NMC电池具有更好的电化学稳定性和更低的容量衰减速率。
这意味着NMC电池可以在更长的时间内保持高效的性能,延长了电池的使用寿命。
NMC电池还具有较高的安全性能。
NMC电池的设计和制造过程注重安全性,采用了多种安全措施以减少潜在的安全隐患。
例如,NMC电池中通常包含稳定的电解液和隔膜,以避免电池内部的短路和过热现象。
NMC电池的广泛应用领域包括电动汽车、储能系统、便携式电子设备等。
在电动汽车领域,NMC电池因其高能量密度和长循环寿命而备受青睐。
它可以提供更远的续航里程,减少电动汽车的充电次数,提高用户的使用体验。
在储能系统领域,NMC电池可以作为储能设备,储存太阳能和风能等可再生能源,以平衡电网负荷和应对突发用电需求。
在便携式电子设备领域,NMC电池可以为智能手机、平板电脑和笔记本电脑等设备提供持久的电力支持,延长使用时间。
然而,NMC电池也面临一些挑战和限制。
首先是成本问题。
由于NMC 电池的制造过程较为复杂,需要使用成本较高的原材料,因此其成本相对较高。
其次是充电速度的限制。
尖晶石型锰酸锂的制备方法郭文杰【摘要】尖晶石型锰酸锂(LiMn2O4)以成本低廉、资源丰富和安全性好等优点,成为动力锂离子电池的理想正极材料.但尖晶石锰酸锂的循环寿命低,特别是高温条件下循环寿命更低;存储时产生容量衰减,高温条件下更明显,限制了其应用.介绍了尖晶石型锰酸锂的晶体结构特点以及国内外在尖晶石型锰酸锂制备方面的研究进展.【期刊名称】《电源技术》【年(卷),期】2016(040)001【总页数】3页(P215-217)【关键词】锰酸锂;正极材料;尖晶石【作者】郭文杰【作者单位】华南理工大学广州现代产业技术研究院,广东广州510641【正文语种】中文【中图分类】TM9121981年Hunter[1]首先制备出尖晶石型锰酸锂(LiMn2O4),而后Goodenough等[2]证实了尖晶石型锰酸锂具有三维隧道结构,锂离子可以可逆地从尖晶石晶格中脱嵌,不会引起结构的塌陷。
尖晶石型锰酸锂一直受到国内外众多学者及研究人员的关注。
与钴酸锂(LiCoO2)相比,锰酸锂具有资源丰富、成本低、无毒无污染、安全性和倍率性能好等优点,在动力电池领域有广阔的应用前景。
尖晶石型锰酸锂属于立方晶系,Fd3m空间群,晶胞常数a=0.824 5 nm,晶胞体积v=0.560 9 nm3。
氧离子为面心立方密堆积,锂占据1/8氧四面体间隙(V4)位置,锰占据氧1/2八面体间隙(V8)位置。
单位晶格中含有8个锂原子、16个锰原子、32个氧原子,其中Mn3+和Mn4+各占50%。
其结构可简单描述为锂离子占据8个四面体8 a位,锰离子占据16个八面体16 d位,而八面体的16 c位全部空置,氧离子占据八面体32 e位。
该结构中MnO6氧八面体采取共棱相联,形成了一个连续的三维立方排列,即[M2]O4尖晶石结构网络为Li+的扩散提供了一个由四面体晶格8 a、48 f和八面体晶格16 c共面形成的三维空道。
当Li+在该结构中扩散时,按8 a-16 c-8 a顺序路径直线扩散,扩散路径的夹角为107°,这是尖晶石型锰酸锂可作为二次锂离子电池正极材料使用的理论基础[3]。
高聚物锂锰电池工艺 所谓高聚物锂锰电池,是说在电池构造中正极、负极、电解质这三元素中至少有一项使用高聚物材料做的电池。而凝胶聚合物锂锰电池即在固体聚合物电解质中加入增塑剂等添加剂,将原料分散在溶剂中,经过水解反应生成活性单体,活性单体进行聚合开始形成溶胶,进一步生成具有一定空间结构的凝胶,经过干燥和热处理后制备出所需的改善离子电导率的聚合物电池。目前发展前景可观,市场需求量大,故实施高聚物锂锰电池可行性较强。 本次实验的目的在于:能够实现聚合物凝胶化电池电容量和安全性能的突破、对锂锰电池的正极材料及高聚物电解质材料应用进行突破,最终能够将所制成的产品应用于市场。下面将进行简要阐述。
高聚物锂锰电池基本工作原理如下: 正极反应:xexLiOxMnxLiOLiMn4242
负极反应:66LixCxexLiC 电池总反应:642426LixCOxMnxLiCOLiMn 由此看出,实验的可行性较强,并可以将实验成品经过合格检测应用于市场。因此我们制订了下列方案,按照相应程序进行。 一、 材料正极、负极、高聚物电解液、隔膜的确定及选购 本次材料正极选用锰酸锂LiMn2O4,锰酸锂具有资源丰富、成本低、无污染、安全性好、倍率性能好等优点,是理想的动力电池正极材料。锰酸锂主要包括尖晶石型锰酸锂和层状结构锰酸锂,其中尖晶石型锰酸锂结构稳定,易于实现工业化生产,如今市场产品均为此种结构。 本次材料负极选用石墨,如果考虑经济和产品质量,则可选用石墨烯。 关于本次高聚物电解液的确定,由现已研制出许多聚合物电解质体系中,大致可以分为两类:纯聚合物电解质和增塑型(或凝、胶型)聚合物电解质。第一类主要是把锂盐溶于高分子量的聚醚(PEO 或PPO)中制成的。这一类聚合物电解质体系通常用溶剂挥发涂膜技术制备薄膜,聚合物基质主要包括聚醚以及它与聚硅烷、聚磷化物等接枝所制得的共聚物。这种聚合物电解质中离子的导电机理与聚合物链段的运动密切相关。第二类是凝胶型聚合物电解质,与纯聚合物电解质相比,它在室温下具有较高的离子电导率,但机械性能较差。 电池隔膜一般是用PE(聚乙烯),PP(聚丙烯)来制备,分为单层PE、PP膜,3层PP、PE膜。 二、制备工艺 1、混料 正极混料: ①原料预处理(1)脱水(2)烘烤 ②原料的掺和(1) 粘合剂的溶解(按标准浓度)及热处理(2) 锰酸锂和导电剂球磨 ③干粉的分散、浸湿 负极混料 ①原料预处理(1)石墨混合(2)粘合剂稀释(3)掺和、浸湿和分散 ②物料球磨 正负混合 (正、负极)干混→湿混→滚涂膏体在导电基体上→3步干燥→卷绕→切边(切成一定宽度)→辊压→卷绕(备用) 2、电池组装 方形电池装配工艺流程:绝缘底入钢盒→片状组合电芯入筒→负极集流片焊于钢盒→上密封垫圈→正极集流片焊于杆引极→组合盖(PTC元件等)焊到旋引极上→组合盖定位→激光焊接→真空干燥→注液→密封→X射线检查→编号→化成→循环→陈化。 三、出厂前的检测方法
1、电化学性能 项目 测试方法 达到要求 快速充电 在环境温度20±5℃的条件下,以200mA恒流充电至4.2V,再以4.2V恒压充电至电流将为4.3mA停止 /
额定容量 在环境温度20±5℃的条件下,电芯在快速充电后1小时内以86mA放电至2.75V所放出的容量 ≥200mAh 开路电压 快速充电后24小时内测量 ≥4.1V 内部阻抗 快速充电后用内阻仪测试 ≤150mΩ 循环寿命 在环境温度20±5℃的条件下,以200mA进行快速充放电300次的最后一次放电容量 ≥160mAh
低温性能 快速充电后在-20±2℃的条件下,以40mA放电的容量 ≥160mAh 高温性能 快速充电后在55±2℃的条件下,以200mA放电的容量 ≥170mAh 放电平台 在环境温度20±5℃的条件下,电芯在快速充电后1小时内以40mA放电至2.75V所放出的容量 ≥140mAh
荷电保持 快速充电后在20±5℃下储存28天,再以40mA放电的容量 ≥170mAh
2 、机械性能 项目 测试方法 达到要求 恒定湿热性能 电芯完全充电后放入温度40±2℃、相对湿度90-95%的恒湿恒热箱中搁置48小时,将电芯取出,在温度为20±5℃的条件下搁置2小时,目测电池外观,以200mAh放电的时间 外观无明显鼓胀、锈蚀、冒烟,放电时间≥36min 振动实验 快速充电后,将电芯安装在振动台的台面上,按下面的频率和振幅在X、Y、Z三个方向上从10-55Hz循环扫描振动30min,扫描速率为1oct/min。 振动频率:10~30Hz,单振幅0.38mm; 振动频率:30~55Hz,单振幅0.19mm 外观无明显损伤、开裂、漏液等现象,电芯电压≥3.6V 碰撞实验 电芯按4.2规定实验结束后,将电芯平均按X、Y、Z三个互相垂直轴向固定在台面上,按下面的要求进行实验: 脉冲峰值加速度——100m/s2; 每分钟碰撞次数——40~80; 脉冲持续时间——16ms; 总碰撞次数——1000±10 电芯外观无明显损伤、开裂、漏液等现象,电芯电压≥3.6V
自由跌落 快速充电后,于1m高处自由跌落到置于水泥地面上的18~20mm厚的硬木板上,从X、Y、Z方向各跌落一次后,进行充放电循环,记录以200mA放电时间 外观无明显损伤、开裂、漏液等现象,放电时间≥51min
3、安全性能 项目 测试方法 达到要求 热冲击 电芯快速充电并搁置2h后放置于热箱中,温度以(5±2℃)/min的速率升至130±2℃并保温30min 不起火,不爆炸 过充电 将电芯快速充电并搁置24h后,以600mA恒流充电,直到电芯电压达到5V,电流将到接近零后电芯温度比峰值温度低约10℃ 不起火,不爆炸 钉刺实验 电芯快速充电后用一根直径为3~5mm的钢钉从电芯最大的面上穿透电芯 不起火,不爆炸 重物冲击 将电芯快速充电并搁置24h后,用10kg的重锤自1m高度自由落下,冲击固定在夹具中的电芯 不起火,不爆炸 短路实验 将电芯快速充电并搁置24h后,短路其正负极至电芯温度比峰值低约10℃ 不起火,不爆炸,电芯外表面温度不超过150℃
四、实验设备(待定) 制备所需仪器选购:烤箱、搅拌机、涂布机、上料机、调表器、纠偏器、切片机、辊压机、焊接机、成型机、热封机。 检测设备仪器选购: 电池化成设备、电池挤压三综合试验机、锂电池卸压阀测试仪、电池内短路试验台、电池挤压、冲击、针刺试验机、热冲击试验箱、过充防爆试验箱、模拟高空低压试验箱、电池挤压试验机、电池针刺试验机、电池冲击试验机、电池燃烧试验机、电池跌落试验机、电池短路试验台、纸带耐磨试验机。 五、产品标准 1、GB 8897.4-2008 Primary batteries.Part 4:Safety of lithium batteries 原电池.第4部分:锂电池的安全要求 2、GB 19521.11-2005 Safety code for inspection of hazardous properties for dangerous goods of lithium batterier 锂电池组危险货物危险特性检验安全规范 3、QB/T 2502-2000 General specification of lithium-ion battery 锂离子蓄电池总规范 4、GJB 2374-1995 Safety requirement for lithium cells and batteries 锂电池安全要求 5、QBT4428-2012 Lithium-ion batteries for electric bicycle products, specifications, dimensions 电动自行车用锂离子电池产品 规格尺寸
以上是本次实验相关的操作,但目前实验早期存在相关的问题需要解决,具体内容包括:实验设备的具体选购、实验中原料的选购、工艺的具体过程、聚合物电池的组装、涂布、封装检测问题。这些问题伴随着实验会一一解决,并在从中获得一些结论和成果,实现对研究的进一步突破。
[1]吕睿,王晓清. 溶胶一凝胶法在锂离子电池正极材料制备中的应用与发展 材料导报A:综述篇2012.9 26-9 [2]张健,桑俊利. 锂锰电池电解液的改进研究1002.087 X(2004Ⅷ8—0477-03 [3]柏静. 尖晶石型锂离子电池LiMn2O4的制备及掺杂改性 10424-TM911 [4]贺艳兵. 高功率锂离子电池电化学性能和安全性能的研究 2009.12 [5]王占良. 锂离子电池用聚合物电解质 2003.6 [6] E. Antolin . LiCoO2: Forma tion, structure, lithium and oxygen nonstoichiome try, electrochemical behavior and transport properties [J], Solid State Ionics, 2004, 170: 159–171. [7] A.M.Lackner, E. Sherman, P.O.Braatz, et al., High perfomance plastic lithium-ion battery cells for hybrid vehicles[J], Journal of power sources, 2002, 104:1-6.