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研究生入学考试
物理化学试卷分析讲座
华东理工大学物理化学教研室
2002年10月
1997年物化试卷
一、(16分>
(1> 理想气体温度计以为测温性质。
(2> 实际气体的压缩因子Z。(①不会等于1；②可以大于、
等于、小于1。> (3> 已知1mol CO2气体分子的已占体积b = 0.0427×10-3m3mol -1。若气体可视为van der Waals 流体，则1mol CO2
气体分子本身的体积为。
(4> 在两个不同温度热源间运转着两个可逆热机，其工作介质分别为水和理想气体，则这两个可逆热机的效率。(相同，
不相同> (5> 一绝热、密闭容器中的氢气和氧气经点燃后迅速化合成
水，其熵变 S0。 (>,=,<>
(6> 如下两个偏导数，何者是偏摩尔量。(>
①；②
(7> 对于化学反应，其化学平衡条件为。
(8> 若化学反应系统可视为理想溶液，则Kx。(>,=,<>
(9> 系统存在弯曲界面时的力平衡条件通式为。
(10> 气体在固体表面上吸附的BET理论与兰缪尔理论，它
们最显著的不同是。
(11> 在相同温度下移动子、线型刚体转子、单维简谐振
子，何者的配分函数最大。。
(12> 能量标度零点设在基态能级上的电子配分函数q0 e 与
电子基态能级的简并度ge 0之间的关系为。
(13> 正反应放热的对峙反应的基本特征是。
(14> 过渡状态理论认为，双分子基元反应的模式为
_________________________
。
(15> 已知25℃时，在无限稀释水溶液中 Na+和SO42—的摩
尔电导率分别为50.1×10 -4S∙m-2∙mol -1和79.8×10 -4S∙m-2∙mol -1，则 Na2SO4的。
(16> 电池 Ag,AgCl(s>|Cl—¦¦Ag+ | Ag 应该用做盐桥。
二、(12分>
将一定量的理想气体置于右图所示的绝ⅠⅡ
热容器Ⅰ中，另一绝热容器Ⅱ是抽空的。开
启连接两绝热容器的活塞后，理想气体便从
容器Ⅰ流向容器Ⅱ，直至两容器压力相等，
发现气体温度没有变化。试由该实验证明：
(1> 理想气体的内能U仅是温度T的函数。
(2> 对于理想气体的任何过程，公式dU=nCv,mdT都成立。
三、(12分>
(1> 将2mol、-10℃、101325Pa的H2O(s>变为25℃、101325Pa的H2O(l>，试求其熵变。已知H2O(s>在0℃的熔化热为333.4J∙g-1，-10～0℃范围内H2O(s>的平均比热容为2.067J∙K-1∙g-1，0～25℃范围内H2O(l>的平均比热容为4.184J∙K-1∙g-1，H2O的摩尔质量为18.02g∙mol-1。
(2> 已知在0℃和101325Pa下H2O(s>和H2O(l>的密度分别为0.9175与1.000g∙cm-3。试计算当压力变化多少时，其熔点才能下降0.01℃。
四、(12分>
(1>. CaF2和CaCl2
和
CaCl2分别于1360℃和时
形成不稳定化合物CaF2∙CaCl2固体CaF2和含CaCl258%(摩尔百分数，下同>的液态溶液；该系
统有一最低共熔点，温度为625℃。在此温度下固态CaCl2、
CaF2∙CaCl2与含CaCl278%的液态溶液平衡共存。
(a> 试根据上述特征在下图中画出该二元系的示意液固相图。
(b> 画出a 点所代表的系统的冷却曲线。 1600 1400
t/℃1200 t/℃ 1000
800
600 400 0 x CaCl2 1.0 (时间>
CaF2 CaCl2
(2>. 在661K ，液态K 和Hg 的饱和蒸气压分别为
0.433kPa 和170.6kPa 。现有一K 和Hg 的等摩尔液态溶液在该
- - a
- -
-
温度下达气液平衡，实验测得K和Hg的蒸气压分别为0.142kPa 和1.73kpa。试按照活度标准状态的惯例I，求K和Hg的活度系数及活度。
五、(12分>
NaHCO3(s>的热分解反应为
2NaHCO3(s> = Na2CO3(s> + H2O(g> + CO2(g>
已知数据如下：
(1> 求25℃时反应的标准平衡常数。
(2> 设反应的∆Cp=0，求60℃时NaHCO3(s>的分解压力。
六、(10分>
计算298K、101325Pa下1molH2 的移动配分函数qt和移动对内能的贡献Ut。已知H2的摩尔质量为2.016g∙mol -1，普朗克常数h=0.6626×10-33J∙s，玻尔兹曼常数 k=13.81⨯10-24J∙K-1，阿伏加德罗常数NA=6.022⨯1023mol -1。假定H2可视为理想气体。
七、(14分>
化学反应 A + 2B → P 的动力学方程式为：
(1> 当A和B的初始浓度分别为100.0⨯10-3mol∙dm-3和200.0⨯10-3 mol∙dm-3时，实验测得300K下，反应进行20s后，A的浓度cA=10.0⨯10-3mol∙dm-3。试求再继续反应20s后它的浓度c’A。
(2> 试求300K时速度常数kA、kB及反应物A的半衰期。
(3> A和B的初始浓度如上，实验测得400K下，反应进行20s后cA=3.9⨯10-3mol∙dm-3，试求该反应的活化能。
设在300～400K温度范围内活化能不随温度而变。
八、(12分>
已知电池：－>Ag, AgCl(s>| HCl(0.1m> |
Cl2(101325Pa>, Pt (＋
(1> 试写出电极反应和电池反应；
(2> 计算25℃时该电池的电动势；
(3> 计算25℃时该电池电动势的温度系数；
(4> 计算25℃时AgCl(s>的分解压力。
已知数据如下：
