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I ustry科技文苑行业肉制品中喹诺酮残留检测□ 张宏博 王洋 王燕 王岩 靳志敏 范鑫 郑玉山（通讯作者） 内蒙古自治区食品检验检测中心摘 要：喹诺酮类药物是具有4-喹诺酮基本结构并且由人工合成的抗生素类药物，是一种人畜共用药，食用含有喹诺酮残留的食品会对人体造成危害。
本实验参照G B/T 21312-2007，采用液相色谱-质谱/质谱法对羊肉中6种喹诺酮类药物的残留量进行检测。
检测结果显示，环丙沙星、氧氟沙星、培氟沙星、诺氟沙星、恩诺沙星、洛美沙星检出限分别为0.06μg/kg、0.02μg/kg、0.07μg/kg、0.05μg/kg、0.06μg/kg、0.05μg/kg；回收率为84.1%~102.1%，各物质的精密度依次是10.5%、7.4%、8.5%、6.8%、6.9%、7.2%；空白对照值为零；本次实验所采集的12种羊肉样品均未检出环丙沙星、氧氟沙星、培氟沙星、诺氟沙星、恩诺沙星、洛美沙星这6种抗生素类药物，符合农业部标准。
关键词：液相色谱-质谱/质谱法 喹诺酮类药物 氧氟沙星 环丙沙星 诺氟沙星1 引言抗生素类兽药长期无节制的使用会导致动物免疫力下降，同时降低了疫苗的作用，进而使细菌疾病成为家禽的重点传染疾病[1]。
喹诺酮是一类人畜通用药，因其具有组织浓度高、药物保留性好、抵抗多种细菌、杀菌作用强、抗菌时间长等特点而被广泛应用于水产和畜禽等疾病的治疗[7]。
尽管喹诺酮药物有诸多优良品质，但仍需重视其毒副作用，如造成肝损害、引发周围神经病变时间加快，甚至可能产生不可逆的转变——导致肌无力症状的患者病情加重等[8]。
喹诺酮是羊肉检测中最为常见的一种兽药残留，其严重影响羊肉制品的安全及羊养殖业的发5 建议本调查仅检测了食品原料中硼的本底值水平，不能反映加工食品中的硼含量。
此外，本次调查的样品多采自市售产品，对生产过程中是否施用硼肥等信息不明，因此未考虑硼肥施用对结果的影响。
在监管过程中，若产品的硼检测值高于该值则可以考虑存在人为添加的可能，但监管应考虑地域差异、加工过程中硼的减损或带入、原料与加工食品间干湿重的转换等因素，制订合理的监管值。
高效液相色谱法测定淡水渔业用水中诺氟沙星、环丙沙星、恩诺沙星残留孟丽华;史艳伟;时彦民;简康;刘方;邓晨曦【摘要】该文采用高效液相色谱—荧光法检测淡水渔业用水中诺氟沙星、环丙沙星和恩诺沙星3种喹诺酮类抗生素药物的残留,建立了检测淡水渔业用水中喹诺酮类抗生素药物的方法.结果显示,诺氟沙星、环丙沙星和恩诺沙星的检出限(按S/N=3计)分别为2.5、1.0、2.5 μg/L,定量限(按S/N=10计)分别为5、1、5μg/L.按1倍、5倍、10倍定量限进行加标回收,3种抗生素的平均回收率为76.6％～89.9％,相对标准偏差(RSD)在1.72％～8.43％.【期刊名称】《水产养殖》【年(卷),期】2019(040)001【总页数】5页(P5-9)【关键词】喹诺酮类药物残留;高效液相色谱;固相萃取;渔业用水【作者】孟丽华;史艳伟;时彦民;简康;刘方;邓晨曦【作者单位】济宁市渔业监测站,山东济宁272000;济宁市渔业监测站,山东济宁272000;济宁市渔业监测站,山东济宁272000;济宁市渔业监测站,山东济宁272000;济宁市渔业监测站,山东济宁272000;济宁市渔业监测站,山东济宁272000【正文语种】中文【中图分类】S948诺氟沙星、环丙沙星和恩诺沙星3种喹诺酮类抗生素药物具有广谱、高效的特点,被广泛应用到水产养殖业中，起到了良好的效果[1-2]。
但是调查发现在渔业养殖中使用的抗生素仅有小部分被鱼类吸收利用，还有大部分没有被食用或被食用后因没有被吸收以排泄物的方式排到水体中，在养殖水体中的大量残留，污染养殖环境的同时，对养殖渔业的健康发展也产生了不良影响[3-5]。
因此，喹诺酮类抗生素药物的使用和监测应得到广泛的关注和高度的重视。
但是，到目前为止对喹诺酮类药物残留的检测主要集中在水产品和海水养殖环境中，检测方法主要有液-质联用法[6-7]、高效液相色谱法[8-9]、酶联免疫法和荧光光度法等[10-11]，国内外针对淡水渔业用水中的检测方法比较少见，对淡水渔业用水中的喹诺酮类抗生素药物的含量没有相关的限制值[12]，也没有相关的国标、行标、地标，存在一定的监管盲区。
水产品中诺氟沙星、盐酸环丙沙星、恩诺沙星残留量测定的标
准方法
水产品中诺氟沙星、盐酸环丙沙星、恩诺沙星残留量测定
的标准方法改进研究
作者：朱宗梅;汪葵阳;吴光洪
作者机构：江西省乐平市农业局,江西乐平333300;江西省乐平市农业局,江西乐平333300;江西省乐平市农业局,江西乐平333300 来源：江西农业
ISSN：1674-1479
年：2018
卷：000
期：004
页码：119
页数：1
正文语种：chi
关键词：水产品;盐酸环丙沙星;残留量;测定方法
摘要：本文对农业部783号公告-2-2006方法进行部分改进,以草鱼为样品材料,以盐酸环丙沙星为标准样品,开展试验验证改进效果.结果表明,改进方法的前处理具有操作简单、检测速度快、效率高等特点,工作占用空间较小,检测取得了很好的效果.。
高效液相色谱法同时测定鱼肉中三种喹诺酮类药物残留
杨永涛
【期刊名称】《济宁学院学报》
【年(卷),期】2008(029)003
【摘要】建立了同时测定鱼肉中环丙沙星(Ciprofloacin,CPFX)、诺氟沙星(Norfloxacin,NFLX)、恩诺沙星(Enrofloxacin,ENFX)3种喹诺酮类药物残留量的高效液相色谱方法(HPLc),并对样品提取条件和色谱条件进行了优化分析.样品使用酸化乙腈提取,经过离心、萃取除脂、浓缩等步骤,最后用流动相定容后进样分析.本方法检测限环丙沙星、诺氟沙星、恩诺沙星分别为2ng/ml、2ng/ml和lng/ml,标准曲线范围5～500ng/ml,平均加标回收率在82.3%～112.7%之间,相对标准偏差为2.43%～17.08%.
【总页数】3页(P41-43)
【作者】杨永涛
【作者单位】济宁学院生物系,山东曲阜273155
【正文语种】中文
【中图分类】TS207.5
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浅谈鱼肉中的恩诺沙星和环丙沙星残留检测的体会摘要：本方法样品经无水硫酸钠脱水，甲酸-乙腈提取，提取液用正己烷净化，旋转蒸发，流动相洗脱，用带荧光检测器的高效液相色谱仪测定，外标法定量。
该方法在2～300ng/mL线性关系良好，环丙沙星回收率在71.3%～89.5%，恩诺沙星的回收率在77.3%～103.4%，变异系数≤10%，鱼肉中环丙沙星检出限为0.48?g/kg，恩诺沙星检出限为0.32?g/kg。
本方法可以满足对鱼肉组织中环丙沙星和恩诺沙星的检测要求。
关键词：恩诺沙星环丙沙星高效液相色谱法前言环丙沙星（Ciprofloxacin，CIP）和恩诺沙星（enrofloxacin，ENR）均属于第3代氟喹诺酮类药物（quinolones，QNs），具有广谱抗菌活性，杀菌效果好，对革兰氏阴性菌最有效，广泛用于水产养殖中疾病的治疗，成为水产养殖中重要的抗感染药物之一[1]。
此外，环丙沙星还是恩诺沙星的主要活性代谢物之一[2]。
但是由于致病菌产生耐药性和某些QNs的潜在致癌性质，其残留问题已引起广泛关注[1]。
欧盟和北美等国家已禁止环丙沙星在水产养殖业中使用，2002年中国农业部也将该药列为水产养殖禁用药物。
美国和欧盟许多国家规定环丙沙星、恩诺沙星残留限量为30?g/kg [3]。
一、材料与方法（一）仪器设备及试剂材料（二）试验方法样品经无水硫酸钠脱水，甲酸-乙腈提取，提取液用正己烷净化，旋转蒸发，流动相洗脱，用带荧光检测器的高效液相色谱仪测定，外标法定量。
1.提取准确称取样品5.0g于50mL聚四氟乙烯离心管中，加入5g无水硫酸钠和20mL甲酸-乙腈溶液，用均质器均质1min，然后，于离心机上以4000rpm离心5min，将上清液移入另一50mL离心管中，将离心残渣用20mL甲酸-乙腈溶液再提取一次，合并上清液。
2.浓缩净化将上清液转移到125mL分液漏斗中，于上清液中加入25mL乙腈饱和的正己烷，振摇2min，弃去上层溶液，将下层溶液移至100mL鸡心瓶中，于40℃水浴中旋转蒸发至近干，用氮气流吹干。
优化高效液相色谱法检测鸡肉中氟喹诺酮类药物残留情况-食品安全论文-社会学论文——文章均为WORD文档，下载后可直接编辑使用亦可打印——诺氟沙星(NOＲ)、恩诺沙星(ENＲ)、环丙沙星(CIP)、达氟沙星(DAN)和沙拉沙星(SAＲ)为常见的氟喹诺酮类抗菌剂，目前在畜禽生产中被广泛应用．此类药物使用不当导致的药物残留可能直接危害人体健康，也可能使致病菌产生耐药性，间接对人类健康造成影响．多个国家和地区均规定了氟喹诺酮类药物的最高残留限量．检测动物源食品中氟喹诺酮类药物残留的方法有微生物法、酶联免疫法(ELISA)、毛细管区带电泳法、电解分析法、高效液相色谱法(HPLC)、高效液相色谱－质谱联用法(HPLC-MS)等．目前，在鸡肉产品的检测中，常采用的方法是《动物性食品中氟喹诺酮类药物残留检测－高效液相色谱法》(农业部1025 号公告14-2008)．本试验以此标准为基础，简化了试验前处理方法，优化了检测过程．经试验验证，该法非常适合大批量处理样品，大量节省了处理时间和所需耗材，较大幅度降低成本，方法的灵敏度和回收率均可满足我国现行兽药残留检测分析的要求．1 材料与方法1．1 药品和试剂恩诺沙星对照品、环丙沙星对照品、诺氟沙星对照品、达氟沙星对照品、沙拉沙星对照品，均为中国兽医药品监察所产品，磷酸二氢钾、磷酸、三乙胺、氢氧化钠溶液(分析纯，广州试剂厂)，乙腈(色谱纯，Fisher 公司)．1．2 仪器和设备Agilent 高效液相色谱仪( 美国Agilent 公司) 配荧光检测器，高速匀质机及振荡器(德国IKA 公司)，高速台式冷冻离心机(美国Thermo 公司)．1．3 试液配制分别称取恩诺沙星、环丙沙星、诺氟沙星对照品各10 mg，置于同一个10 mL 容量瓶中，用0.05 molL－1的氢氧化钠溶液溶解定容至刻度，制得质量浓度均为1 mgmL－1的混合储备溶液．准确称取达氟沙星对照品10 mg，0. 05 molL－1的氢氧化钠溶液溶解定容至10 mL，使其质量浓度为1 mgmL－1．准确称取沙拉沙星对照品10 mg，0. 05 molL－1的氢氧化钠溶液溶解定容至10 mL，使其质量浓度为1 mgmL－1．置2 ～8 ℃冰箱中保存备用，有效期1 个月．取上述恩诺沙星、环丙沙星和诺氟沙星的混和储备液100 L，达氟沙星储备液20 L，沙拉沙星储备液200 L，置于同一个100 mL 容量瓶中，用流动相定容至刻度，配置成恩诺沙星、环丙沙星、诺氟沙星的质量浓度为1 gmL－1，达氟沙星质量浓度为0. 2 gmL－1，沙拉沙星质量浓度为2gmL－1的混合标准溶液．提取液:称取 2 g 三氯乙酸于容量瓶中，加水至100 mL，制得的三氯乙酸溶液与乙腈按体积比3 ℃ 1的比例混合，搅拌均匀，得到提取液．磷酸/三乙胺溶液:取磷酸3. 4 mL，用水稀释至1 000 mL，配成0. 02 molL－1的磷酸溶液，用三乙胺调pH 至2. 4．临用配制(易产生沉淀)．1．4 测定方法1．4．1 供试材料的制备将市售的鸡肉样品用高速匀浆机绞碎得到供试试料，将空白鸡肉样品绞碎得到空白试料，在空白试料中添加适宜浓度的标准溶液作为空白添加试料．1．4．2 提取与净化称取1 g 试料，置于匀浆杯中，加提取液4 mL，高速匀浆1 min．匀浆液转入15 mL聚丙烯离心管中，振荡30 min，16 000 r/min，离心8min，取上清液过0. 2 m 滤膜，装入进样瓶，待测．1．4． 3 色谱条件色谱柱:Agilent TC-C18250 mm 4. 6 mm(i．d)，粒径5m．流动相:V(0. 02 mol L－1磷酸/三乙胺溶液) ℃ V (乙腈) = 80 ℃ 20．流速:1mLmin－1．检测波长:激发波长280 nm ;发射波长450 nm．进样量:20 L．1．5 线性范围与检出限空白样品中加入混合标准液配制成的诺氟沙星、环丙沙星、恩诺沙星、达氟沙星、沙拉沙星系列标准溶液．高效液相色谱仪检测后，以峰面积为纵坐标，药物质量浓度为横坐标，进行线性回归分析．在空白样品中添加不同质量浓度混合标准溶液，按1. 4的方法进行处理，检测后取信噪比S/N = 3 对应的样品浓度为方法检出限(LOD)，信噪比S/N =10 对应的样品浓度为方法定量限(LOQ)．1．6 回收率和精密度向空白待测样品中分别添加3 个浓度水平的混合标准液，按1. 4的方法进行处理，每个浓度重复5 次，连续做3 个批次，计算回收率和变异系数．2 结果与分析2．1 色谱分析在试验选定的条件下，测得诺氟沙星的保留时间为6. 67 min，环丙沙星为7. 19 min，达氟沙星为8. 18 min，恩诺沙星为9. 07 min，沙拉沙星为12. 93min，峰形尖锐，分离完全，空白组织样品在上述保留时间无干扰峰出现(图1)．2．2 方法的检出限及标准曲线空白鸡肉样品中添加不同质量浓度的标准工作溶液，诺氟沙星、环丙沙星和恩诺沙星的残留定量限为10 g kg－1，达氟沙星的残留定量限为2gkg－1，沙拉沙星的残留定量限为20gkg－1．诺氟沙星、环丙沙星和恩诺沙星的线性范围为10 ～100 gkg －1，达氟沙星为 2 ～20gkg－1，沙拉沙星为20 ～200 gkg－1．对质量浓度不同的混合标准使用液进行色谱分析，工作曲线的线性范围、回归方程、相关系数见表1．可见，本方法灵敏度高、线性范围较宽，有一定的实用价值．【表1】2．3 方法的回收率与精密度对鸡肉样品分别进行4 个浓度的添加试验，测得的回收率为84.71% ～99.66%，批内变异系数为0．20% ～4. 42% ，批间变异系数为0. 33% ～2. 68% (表2)．2．4 抽样检测从市场上购买30 个鸡肉样品，每份样品2 个重复，按本方法进行制样和检测，结果发现一例鸡肉样品中诺氟沙星残留量为43.5 gkg－1，平行样品中诺氟沙星的质量浓度为41. 4 gkg－1，其余样品均未检出氟喹诺酮药物的残留．表明该方法检测鸡肉中氟喹诺酮类药物残留量的重现性非常好，相对偏差保持在3%之内，数据可靠．3 讨论与结论3．1 样品前处理方法的优化动物源食品中基质干扰复杂，富含脂肪和蛋白质，选择并优化样品的前处理方法对结果的准确性尤为重要．本试验在农业部1025 号公告-14-2008 所采用方法的基础上，对样品的前处理过程进行了一定的优化．该标准检测方法采用磷酸盐缓冲液提取完后，离心取上清液，过固相萃取柱，从而除去样品中的杂质．本试验的提取液由乙腈与质量分数为2% 的三氯乙酸按体积比1℃ 3 混合而配得，蛋白质在酸性条件下变性，离心出沉淀除掉杂质，而提取液中加入乙腈也与流动相中乙腈比例吻合，出峰较好．比较其他相关研究，仲锋在鸡组织中检测氟喹诺酮类药物残留量的回收率为70% ～107%，变异系数小于10%;陈红等在鸡排泄物中检测氟喹诺酮类药物的回收率为75% 以上，批内变异系数在2. 2% ～10% 之间，批间变异系数在 6. 2% ～13. 0%之间;而本试验测得的回收率为84. 71% ～99. 66%，批内变异系数为0. 20% ～4. 42%，批间变异系数为0. 33% ～2. 68% ．相较而言，本试验的回收率有了明显稳定的提高，精密度和准确度也相应改善了，定量限能满足日常采集样品的检测范围，而且检测的效率增加，节省了柱子的成本，减少了处理的时间，非常适用于样本量较大时的残留检测．3．2 检测方法的稳定性将新鲜配制的混合标准工作液50 gkg－1于4℃ 冰箱中避光保存1、3、5、7 d 后上机检测，结果表明，被测药物保留时间基本不变，但浓度明显降低，可见标液在保存过程中不稳定，因此在测定过程中应该做到现用现配，处理完后的样品也应及时上机．3．3 结论本试验在农业部1025 号公告-14-2008 所采用方法的基础上，对样品的前处理过程进行了优化，使样品处理快捷便利，灵敏度高，重现性好，明显降低批量样品的检测成本，可有效应用于鸡肉食品品质的日常监控．参考文献:［1］李俊锁，邱月明，王超．兽药残留分析［M］．上海:上海科学技术出版社，2002: 365-390．［2］WINTEＲＲW，KELLY J X，SMILKSTEIN M J．Antima-larial quinolones: Synthesis，potency，and mechanisticstudies［J］．Exp Parasitol，2008，118(4) :487-497．［3］朱蓓蕾．动物性食品药物残留［M ］．上海: 上海科学技术出版社，1994: 115．。
高效液相色谱法检测海水养殖环境中喹诺酮类药物残留摘要：建立了一种养殖海水中诺氟沙星、环丙沙星争恩诺沙星3种喹诺酮类抗生素残留量的高效液相色谱一荧光测定方法。
水样经稀盐酸调PH后经HLB固相萃取柱富集、净化，用外标法定量。
结果表明，诺氟沙星、环丙沙星和恩诺沙星检出限分别是2、1和1 gg／L，定量限分别是6．6、3．3和3．3 ug／L，添加浓度为10、20和50 ug／L时，3种物质的回收率为71．9％～85．3％，批内变异系数≤10％，批问变异系数≤7％。
利用该方法对黄海沿岸部分养殖场及近岸海水(北起36。
40．303 7 N，1210 8．939’E；南至35。
39．36’N，119。
52．433’E)进行分析，诺氟沙星、环丙沙星、恩诺沙星的检出质量浓度分别为6．20～982、55．2和11．6～55．4 ug／L。
实验结果表明，该方法灵敏度高，重现性好，适用于养殖海水中诺氟沙星、环丙沙星和恩诺沙星的检测。
关键词喹诺酮类抗生素高效液相色谱固相萃取海水喹诺酮类(Quinolones，QNs)抗生素是一族人工合成的新型杀菌性抗菌药物，具有抗菌谱广、抗菌活性强、与其他抗菌药物无交叉耐药性以及毒副作用小的特点，主要用于水生动物弧菌病、链球菌病、水霉病和寄生性疾病的防治，其中诺氟沙星(Norfloxacin，NF)、环丙沙星(Ciprofloxacin，CIP)和恩诺沙星(Enrofloxacin，EN)等被广泛应用于水产养殖中。
目前，我国针对这类抗生素的研究主要集中于水产品中检测技术和代谢动力学的研究(方星星等2004；钱云云等2007；曲晓荣等2007；王洪艳等2007；何平等2008；李娜等2009)。
近年来我国水产养殖业发展迅速，产量和规模不断增加，但由于环境恶化和养殖模式的改变，水生动物疾病频发。
为了预防和治疗水生动物疾病，抗生素被广泛应用在水产养殖中。
但研究表明，所使用的抗生素仅20％"-30％被鱼类吸收，大部分进入环境中(Samuelsen 1989)，而这部分抗生素再次进入食物链，可能导致养殖环境中病菌耐药性的产生，导致二次污染(Hamscher et a1． 2002)。
市售鱼类喹诺酮类药物残留调查
林功师
【期刊名称】《水产养殖》
【年(卷),期】2022(43)5
【摘要】为了解市售水产品中鱼类喹诺酮类药物(QNs)的残留情况,采集了厦门市水产品批发市场销售的12种常见鱼类样品,采用超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)法对鱼肌肉组织中6种喹诺酮类药物(恩诺沙星、环丙沙星、氧氟沙星、诺氟沙星、洛美沙星、培氟沙星)的残留进行测定。
结果表明,所采集的136份样本中的6种喹诺酮类药物残留量检测的总合格率为97.79%,其中恩诺沙星检出率为2.21%,环丙沙星检出率为1.47%,其余4种喹诺酮类药物均未检出。
在所采集的样品中,大口黑鲈的喹诺酮类药物残留量的检出率最高,为8.33%。
指出,喹诺酮类药物在鱼类养殖中使用较普遍,特别是恩诺沙星与环丙沙星被广泛使用。
提出,应加强水产养殖、暂养、销售各个环节中喹诺酮类药物的使用管理。
【总页数】4页(P32-35)
【作者】林功师
【作者单位】厦门市海洋与渔业研究所
【正文语种】中文
【中图分类】R155.5
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畜产品药残检测中加标量的计算方法以农业部1025号公告—14—2008《动物性食品中氟喹诺酮类药物残留检测高效液相色谱法》为例说明。
标线线性范围：恩诺沙星、环丙沙星和沙拉沙星标准工作液5ng/mL，10ng/mL，50ng/mL，100ng/mL，300ng/mL，500ng/mL；达氟沙星标准工作液1ng/mL，2ng/mL，10ng/mL，20ng/mL，60ng/mL，100ng/mL。
V/mV1=2C均值(μg/kg)残留量计算公式：X=C均值1、选择加标点加标以选择标线上的点（不限）较方便计算，以恩诺沙星、环丙沙星和沙拉沙星标准工作液50ng/mL（达氟沙星标准工作液10ng/mL）来加标。
把加标点代入公式计算出加标后的残留量：恩诺沙星、环丙沙星和沙拉沙星残留量X=2C均值(μg/kg)=2×50(μg/kg)=100(μg/kg)达氟沙星残留量X=2C均值(μg/kg)=2×10(μg/kg)=20(μg/kg)2、加标量的计算（根据加标残留量加标）恩诺沙星、环丙沙星和沙拉沙星100μg/kg=0.1μg/g，称取样品2g，总添加量为2g×0.1μg/g=0.2μg，需要2.0μg/ mL恩诺沙星、环丙沙星和沙拉沙星标准液：0.2μg÷2.0μg/mL=0.1mL=100 uL；达氟沙星20μg/kg=0.02μg/g，称取样品2g，总添加量为2g×0.02μg/g=0.04μg，需要0.4μg/ mL达氟沙星标准液：0.04μg÷0.4μg/mL=0.1mL=100 uL。
3、实际加标后残留量的验算恩诺沙星、环丙沙星和沙拉沙星2.0μg/ mL×0.1mL÷2g=0.1μg/g=100(μg/kg)达氟沙星0.4μg/ mL×0.1mL÷2g=0.02μg/g=20(μg/kg)4、回收率计算公式R=（C均值—C空白）÷Cs×100%C均值：阳性添加检测平均浓度(ng/mL)；C空白：加标基样检测平均浓度(ng/mL)；Cs：对照品加标点上机浓度(ng/mL)。
高效液相色谱法检测水产品中三种喹诺酮类药物残留量方法研究作者：暂无来源：《渔业致富指南》 2018年第16期本试验改进了农业部783号公告-2-2006水产品中诺氟沙星、环丙沙星、恩诺沙星残留量的高效液相色谱法，并对样品的提取条件和色谱方法进行了优化分析，确定使用盐酸酸化乙腈提取，固相萃取小柱净化，高效液相色谱-荧光检测器检测、外标法定量的分析方法。
本方法漂移率小，对三种喹诺酮类药物标准曲线回归系数在0.999以上，线性范围1~1000μg/L，定量限1μg/kg。
对草鱼、对虾样品进行三种喹诺酮类药物加标回收率的验证实验，回收率在79.2%~105.0%之间，相对标准偏差在0.83%~9.85%之间，批次间标准偏差在 5.00%~10.57%之间，说明方法前处理提取效率和准确度满足分析要求。
1.材料与方法1.1.仪器、试剂、标准品与耗材试验材料来自历次农业部例行采集样品，品种有草鱼和对虾。
岛津LC-20AD高效液相色谱仪（配荧光检测器RF-20A），LC Solution工作站与Waterse2695高效液相色谱仪（配荧光检测器2475），Empower 3工作站；色谱柱为Thermo AcclaimC18与安捷伦ZORBAX SB-C18，规格均为4.6m m×250mm，I.D.5μm。
三种沙星标准品均为Dr.Ehrenstorfer。
其中诺氟沙星纯度为99.1%，环丙沙星纯度为95.0%，恩诺沙星纯度为99.0%。
分别称取诺氟沙星、环丙沙星、恩诺沙星标准品各0.01g（精确至0.0001g），用色谱纯级甲醇溶解，必要的时候使用超声助融，定容到100mL棕色容量瓶中，4℃冷藏保存，有效期6个月。
试验使用试剂及其他仪器规格如下（表1-表3）：1.2.实验前处理的优化1.2.1.样品的处理方法取鱼、虾肌肉，切成小块，匀浆机打成匀浆后准确称取5.00g（±0.05g）样品，置于50mL 离心管中，加入15mL提取剂，盖紧盖子，置于振荡器上振荡5min，4500r/min离心5min，上清液倒入另外一支50mL离心管中。
附件1食品检验不合格项目小知识（诺氟沙星、氧氟沙星、孔雀石绿、恩诺沙星、多西环素、磺胺类、克百威、二氧化硫）一、诺氟沙星诺氟沙星是一种广谱类杀菌剂。
《发布在食品动物中停止使用洛美沙星、培氟沙星、氧氟沙星、诺氟沙星4种兽药的决定》（农业部公告第2292号）中规定，在食品动物中停止使用洛美沙星、培氟沙星、氧氟沙星和诺氟沙星4种兽药（在蜂蜜中不得检出）。
蜂蜜中检出诺氟沙星的原因，可能是诺氟沙星作为蜂药被用于蜜蜂养殖。
摄入检出诺氟沙星的食品，可能引起肠胃的不良反应，甚至还可能对肝、肾等脏器造成损害。
二、氧氟沙星氧氟沙星属于喹诺酮类药物，具有抗菌谱广、活性强等特性，曾被广泛用于畜禽细菌性疾病的预防和治疗。
《发布在食品动物中停止使用洛美沙星、培氟沙星、氧氟沙星、诺氟沙星4种兽药的决定》（农业部公告第2292号）中规定，在食品动物中停止使用氧氟沙星（动物性食品中不得检出）。
淡水鱼中检出氧氟沙星的原因，可能是养殖户在养殖过程中违规使用相关兽药。
食用检出氧氟沙星的食品，可能引起头晕、头痛、睡眠不良、胃肠道刺激等症状。
三、孔雀石绿孔雀石绿属于有毒的三苯甲烷类化学物，既是染料，也是杀真菌、杀细菌、杀寄生虫的药物。
《动物性食品中兽药最高残留限量》（农业部公告第235号）中规定，孔雀石绿为禁止使用的药物，在动物性食品中不得检出。
淡水鱼中检出孔雀石绿的原因，可能是养殖户在养殖过程中违规使用相关兽药。
食用检出孔雀石绿的食品，可能对人体造成潜在的致癌、致畸、致突变等危害。
四、恩诺沙星（以恩诺沙星与环丙沙星之和计）恩诺沙星属于氟喹诺酮类药物，是一类人工合成的广谱抗菌药，用于治疗动物的皮肤感染、呼吸道感染等，是动物专属用药。
《动物性食品中兽药最高残留限量》（农业部公告第235号）中规定，恩诺沙星（以恩诺沙星和环丙沙星之和计）在牛、羊、猪、兔、禽和其他动物的肌肉中最高残留限量值为100μg/kg。
淡水鱼和鸡肉中恩诺沙星超标的原因，可能是养殖户在养殖过程中违规使用相关兽药。
环丙沙星在鱼体内残留的研究葛虹深圳市水产品质量监督检验中心518031张杨齐采霞葛雷陈霞湖北省水产科学研究所430071环丙沙星是合成的第三代含氟的喹诺酮类抗菌素药物,具有广谱抗菌活性作用强、体内分布广、杀菌效果好、对所有细菌的抗菌性均较诺氟沙星强2-4倍。
因此近年来环丙沙星已广泛的被应用于动物产品养殖,尤其是水产品养殖中对于致病性细菌病的治疗。
使用环丙沙星后，其药物的残留问题十分严重。
环丙沙星对生物体的危害是通过药物在鱼体的残留，又经过食物链进入人体。
摄入环丙沙星残留较高的鱼类会造成人体内脏损伤,消化系统的出血,肝肾功能异常炎症及衰竭,血液系统白血球减少症,神经系统的疾病和过敏症也有发生。
环丙沙星在鱼体中残留研究较少，使用后残留水平变化的报道不多。
本文就环丙沙星在鱼体给药及停药不同时间的残留水平做了初步研究，结果表明，环丙沙星在鱼体内的代谢速度较慢，富集后残留在鱼体有一个较长的过程。
本实验安排了采用不同给药期及不同休药期环丙沙星药饵连续投喂斑点叉尾鮰,检测其鱼体环丙沙星残留量，并分析其代谢速度。
同时做了一组空白和一组自行研制的“肠炎灵”中药饵投喂对照，进行养殖后鱼肉样本的检测，鱼体中环丙沙星残留为未检出。
1.材料与方法1.1 试验材料采用养殖场成批购进斑点叉尾鮰 (规格60-100g/尾左右),在室内驯养10天，投饵驯养，剔除伤残后分组,每组12尾。
1.2 养殖药饵试验药饵试验组以投喂药饵7天、14天、21天、25天、32天以及停药7天、14天、21天、25天等分阶段采集鱼肉样。
中药制剂组及空白对照组,随试验同时进行投喂,按时采集鱼肉。
采用江西汇仁药业公司生产的盐酸环丙沙星片剂（0．25g/片）,添加到鱼饲料中.添加量为1%,混匀,制成颗粒饵料.每天投喂2次。
药饵量为鱼体重的3%。
中药组为投喂自行研制的“肠炎灵”中药,为3%的药饵投喂。
(中药饵为湖北省水产科学研究所承担的省科技厅重大项目的研究成果) 空白组仅喂普通饵料。
畜产品中喹诺酮类药物检测技术随着畜牧业的发展和畜产品的广泛消费，药物残留成为食品安全领域的一个重要问题。
喹诺酮类药物是一类常用的抗生素，被广泛用于畜禽养殖以预防和治疗疾病。
喹诺酮类药物在畜产品中的残留问题一直备受关注，因为其残留会对人体健康造成影响。
开发和应用高效、灵敏、快速的畜产品中喹诺酮类药物检测技术成为当前的研究热点之一。
喹诺酮类药物包括氧氟沙星、环丙沙星、恩诺沙星、诺氟沙星等多种成员，它们广泛用于家禽、家畜以及水产养殖中。
目前，常用的检测方法包括高效液相色谱-质谱联用技术（HPLC-MS/MS）、酶联免疫吸附法（ELISA）、光学传感技术等。
这些技术在喹诺酮类药物残留检测中起着至关重要的作用。
HPLC-MS/MS技术是一种高效的色谱质谱联用技术，它结合了高效液相色谱和质谱的优势，具有灵敏度高、选择性好、分析速度快等优点。
该方法可以对畜产品中喹诺酮类药物进行准确、快速的定量分析，同时可以对多种样品进行高通量分析，适用于大规模的畜产品安全监测和检测需求。
由于其高效性和可靠性，HPLC-MS/MS技术已成为目前喹诺酮类药物残留检测的主流方法之一。
除了HPLC-MS/MS技术外，酶联免疫吸附法（ELISA）也是一种常用的喹诺酮类药物残留检测技术。
ELISA技术基于抗体与抗原的特异性结合原理，通过对反应的光学信号进行测量来定量检测样品中的药物残留。
ELISA技术具有操作简便、分析周期短、灵敏度高等优点，适用于实验室内的小样品分析和初步筛查。
与HPLC-MS/MS技术相比，ELISA技术的特异性和准确性稍显不足，因此在实际应用中通常需要结合其他检测技术来验证结果。
光学传感技术也是一种新兴的畜产品中喹诺酮类药物残留检测方法。
该技术利用光学传感器对样品中的特定化合物进行实时监测和分析，具有实时性强、操作简便、成本低廉等特点。
光学传感技术在喹诺酮类药物残留检测中具有较大的应用潜力，尤其适用于快速筛查和现场监测。
恩诺沙星是一种人工合成喹诺酮类抗菌药，具有抗菌活性强、抗菌谱广、生物利用率高、半衰期长等优点，被广泛用于鱼类细菌性感染引起的出血性败血症、烂鳃病、肠炎病、打印病、赤鳍病、爱德华菌病等疾病的治疗。
近年来，恩诺沙星在鱼类中残留量检出超标的问题时有发生。
长期食用恩诺沙星超标的食品，可能会对人体健康有一定的影响。
本文对恩诺沙星在鱼类中的残留现状、对人体和环境潜在的风险以及残留量超标的原因进行讨论，并提出改善超标问题的建议，为提升水产品品质提供参考。
一、残留现状恩诺沙星为限用药物，《食品安全国家标准食品中兽药最大残留限量》(GB31650－2019)中规定，恩诺沙星(以恩诺沙星和环丙沙星之和计)在鱼的皮和肉中最大残留限量值为100微克/千克。
2017年，我国养殖大黄鱼出口因检出恩诺沙星及其代谢物残留而严重受阻，遭受了重大损失。
2019年，上海黄浦华联吉买盛购物中心有限公司的1批次黄鱼样品中恩诺沙星残留量为4812.3微克/千克，大大超出规定限量值。
《2020年食用农产品市场监管部门抽检不合格情况分析汇总》(农产品质量安全工作简报第5期)中显示，水产品类食用农产品中恩诺沙星残留超标300批次，主要从黄鳝、鲫鱼、鲈鱼中检出。
2021年，江西财富广场有限公司紫阳大道分公司销售的泥鳅中检出恩诺沙星残留量超标。
二、健康和生态风险大量研究表明，恩诺沙星在许多动物体内可以脱去乙基产生活性代谢物环丙沙星。
长期摄入恩诺沙星超标的动物性食品，对人体有直接损害，可引起轻度胃肠道刺激或不适、头痛、头晕、睡眠不良等症状，大剂量或长期摄入还可能引起肝损害，同时容易诱导耐药性的传递，从而影响该类药物对人的临床疗效。
恩诺沙星进入水体后，会被沉积物所吸附进入到污泥中，一旦进入底泥可保留较长时间，并可通过底泥的解吸作用再次进入水体(李邦平等，四、克氏原螯虾WSSV防治技术研究2005年，武汉大学基于WSSV包膜蛋白VP28和VP19开发的多克隆抗体，在15～22℃下，对感染病毒的克氏原螯虾保护率可达100%，在26℃下，对感染的保护率达到65%(袁军法等，2005)。
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
