第13卷第2期 吕梁学院学报2023年4月Vol.13No.2 Journal of Lyuliang University Apr.2023·新材料研究·收稿日期:2023⁃03⁃27基金项目:山西省青年科学研究项目(202103021223385);山西省高等学校科技创新计划项目(2022L563)第一作者简介:薛 鑫(1991-),男,山西离石人,助教,研究方向为聚合物基纳米复合材料微结构.硬脂酸表面修饰纳米Sb 2O 3增强PBT 基复合材料薛 鑫,康成虎(吕梁学院物理系,山西离石033001)摘 要:通过机械球磨法,利用硬脂酸对纳米Sb 2O 3进行表面改性,并采用熔融共混法制备了纳米Sb 2O 3与聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT )的复合材料,通过X 射线衍射仪(XRD )、傅里叶红外光谱仪(FT⁃IR )、热重分析仪(TG )对硬脂酸表面修饰前后纳米Sb 2O 3颗粒的晶型结构、表面官能团、表面包覆量特性进行表征.并通过扫描电子显微镜(SEM )和力学性能测试等手段表征了复合材料的力学性能,对比分析了改性与未改性纳米Sb 2O 3与PBT 基复合材料力学性能的影响机制.结果表明,硬脂酸以化学键的作用方式成功包覆在纳米Sb 2O 3颗粒表面,其改性的纳米Sb 2O 3颗粒的晶型结构没有发生变化;随着纳米Sb 2O 3质量分数的增加,复合材料的拉伸屈服强度呈现先增大后减小的趋势,当纳米Sb 2O 3质量分数为3%时,复合材料表现出优异的综合性能.关键词:复合材料;纳米Sb 2O 3;表面修饰;力学性能中图分类号:TB332 文献标识码:A 文章编号:2095-185X(2023)02-0032-060 引言随着纳米技术的发展,由于纳米颗粒具有优异的小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应、强的紫外吸收率、较高的强度和延展性等物理化学性质在众多领域得到广泛的应用,通过与其它材料进行复合会产生一般材料所不具备的光学、磁学、电学、吸附、催化、耐热、阻燃等一系列特殊的性能[1,2].学者们也经常将其作为增强、增韧填料广泛应用于聚合物基复合材料当中.三氧化二锑((Sb 2O 3)作为一种锑的重要氧化物,与卤素阻燃剂协效使用时可发挥出高效阻燃特性,被广泛应用于橡胶、涂料、纺织品材料、光敏材料当中,以提高其力学性能、阻燃性能与电学性能[3].通常,在聚合物基体当中加入少量的(1wt %~5wt %)纳米填料就可明显提高复合材料力学性能,而当添加相同质量分数的微米填料时,复合材料性能要比纳米颗粒填充时差[4-6].然而,在实际应用过程中,这些优异的性能通常需要纳米颗粒在基体材料中呈现好的分散并具有较好的分散稳定性才能得以实现.同时,纳米Sb 2O 3颗粒具有极强的表面能,处于热力学不稳定状态,容易吸收水分,在表面形成羟基(-OH)、悬挂键和不饱和残键,在氢键作用下产生团聚.另外,其表面呈现亲水特性,与聚合物结构差异较大,存在极性不匹配等现象,与聚合物难以相容,在物理共混过程中会进一步造成纳米颗粒产生二次团聚,导致填料与基体之间发生分离,使得界面粘结性较差,对复合材料机械性能、光学性能和电学性能等造成恶化.当纳米颗粒尺寸继续减小时,这种团聚趋势会进一步加强[7-9].因此,制备具有特定功能的纳米Sb 2O 3颗粒的稳定分散体仍然是摆在科研工作者面前一个巨大的挑战.聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)具有许多优良的性能,如良好的电绝缘性能、耐高温、耐湿、耐化学腐蚀、热性能优良、机械性能和加工性能强等,其广泛的应用于电子电器行业、汽车工业、机械设备行业、光缆光纤包覆行业等.PBT 结晶速率快,结晶度高,是一种结晶型线型饱和聚酯,但其缺口冲击强度低、热变形温度较低,高温下尺寸稳定性差,因此,常对PBT 进行改性使其增强增韧[10,11].对PBT 改性常用物理法改性,即采用无机纳米颗粒对其进行填充,来提高PBT 的综合性能,目前研究者们广泛采用这种方法对PBT 进行填充使其达到性能提高的效果.聚合物基纳米复合材料通常采用熔融共混法进行制备,此方法操作简单、生产效率高,是一种高效环保的制备方法,并且在制备纳米复合材料的过程中需要解决纳米颗粒与基体的相容性问题,相容性差会导致复合材料空洞的形成并在一定程度上决定了材料的性能[12].针对上述存在的问题.本实验通过硬脂酸对纳米Sb 2O 3进行表面修饰,并将PBT、改性与未改性的纳23米Sb2O3用机械球磨的方式进行分散,最后通过熔融共混的方式将其注塑成型,并探讨了改性前后纳米Sb2O3颗粒的晶型结构、表面官能团、表面包覆量以及复合材料的力学性能.1 实验部分1.1 原料与设备纳米三氧化二锑(Sb2O3,原始平均粒径55nm),自制;硬脂酸(C18H36O2,分子量为284.48,分析纯)、乙酸(C2H4O2)、氢氧化钠(NaOH),天津市百世化工有限公司;溴化钾(KBr,分子量为119.00,分析纯),上海麦克林生化科技有限公司;无水乙醇(C2H5OH,分析纯),国药集团化学试剂有限公司;聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT,1100-211M,ρ=1.31g/cm3,分析纯),江苏长春化工有限公司;去离子水,自制.行星球磨机,QM-3SP04,南京莱步科技实业有限公司;X射线衍射仪,Ultima IV,日本理学;傅立叶红外吸收光谱仪,Nex⁃us-670,美国尼高力仪器公司;热重分析仪,TGA1,瑞士梅特勒-托利多公司;电动粉末压片机,SDY-30,天津市科器高新技术公司;场发射扫描电子显微镜,JSM-6700F,日本电子公司;真空干燥箱,DZF-6050,上海一恒科学仪器有限公司;超声波清洗器,SB-4200DTD,宁波新芝生物科技股份有限公司;万能力学试验机,HS-100KN,扬州华辉检测仪器有限公司;悬臂梁冲击试验机,XJUWD-22,承德市大加仪器有限公司;微型锥形双螺杆挤出机,SJZS-10A,武汉瑞鸣塑料机械有限公司;微型注射机,SZS-20,武汉瑞鸣塑料机械有限公司.1.2 试样的制备Sb2O3的表面修饰:在每个球磨罐中称取10g纳米Sb2O3颗粒,硬脂酸改性剂的质量分别是纳米Sb2O3颗粒质量的2%,将硬脂酸改性剂溶解在15mL的乙醇当中,配置成溶液,并采用1mol/L的NaOH溶液和HCl溶液将体系pH值调节至8左右,然后将其加入到球磨罐中进行球磨改性,球磨方式为单向间断运行,每转6min停歇3min,整个球磨改性过程持续9h,球磨转速设置为400r/min.改性结束后,将产物用无水乙醇至少洗涤三次,去除体系内游离改性剂,经过滤、干燥,制得不同含量硬脂酸表面改性的纳米Sb2O3颗粒简记为S2.PBT基Sb2O3复合材料制备:将未改性与改性的纳米Sb2O3分别以质量分数为1wt%、3wt%、5wt%、7wt%与PBT粉末进行球磨分散混合,每个球磨罐中加入30g的复合粉体,球料比为10∶3,球磨转速为400r/min,为了避免球磨过程中磨球、复合粉体、球磨罐壁之间相互碰撞产生过度热量对复合粉体造成影响,球磨方式采用单向间断运行,每转6min停歇3min,整个球磨过程持续9h,球磨结束后,将分散好的粉体通过微型锥形双螺杆挤出机与注射机压制成型,经熔融插层共混制成实验所需要的标准样条,制备过程中双螺杆的角速度为30rpm,挤出机四个区的温度分别为210℃、225℃、235℃和245℃.表1为制得的PBT基复合材料的各组分配比.表1 PBT基Sb2O3复合材料的各组分配比Samples123456789 um-Sb2O3(wt%)—1357————m-Sb2O3(wt%)—————1357 PBT(wt%)1009997959399979593 1.3 性能测试与结构表征通过Ultima IV型X射线衍射仪对Sb2O3改性前后的晶型结构进行表征,采用Cu-Kα为靶材(λ=1.540598Å),工作电压与电流分别为40kV与40mA,扫描范围为5-80°,扫描速度为4°/min;采用Nexus-670型傅立叶红外吸收光谱仪对纳米Sb2O3颗粒表面的官能团与改性剂之间的吸附特性进行表征,采用溴化钾压片法制成直径为13mm的薄片(质量比为1∶200),摄谱范围为4000cm-1~400cm-1,分辨率为4cm-1,扫描32次;采用TGA1型的热重分析仪来测定改性剂在纳米Sb2O3颗粒表面的包覆量,称取4mg左右的样品置入70μL三氧化二铝坩埚中,在氮气气氛下,以10℃/min升温速率进行加热,测试温度范围为室温~850℃;在室温下通过HS-100KN型万能力学试验机,按照GB/T1040.1-2006标准对PBT基复合材料的拉伸性能进行测试,拉伸速度设置为20mm/min,每种材料测试5个平行样,实验结果取其平均值;通过XJUWD-22型悬臂梁冲击试验机,按照GB/T1043-1993标准对PBT基复合材料的缺口冲击性能进行测试,摆锤能量为2.75J,缺口为V型,每种材料测试5个平行样,实验结果取其平均值;通过场发射扫描电子显微镜JSM-6700F对PBT基复合材料的拉伸断口进行形貌观察,为了提高样品的导电性,对表面进行喷金处理.2 结果与讨论2.1 表面改性前后Sb2O3晶型结构分析图1为未改性纳米Sb2O3颗粒与2wt%硬脂酸改性的纳米Sb2O3颗粒的X射线衍射(XRD)图谱,2θ在13.74°,27.70°, 32.08°,35.04°,45.99°和54.55°展现出明显的衍射峰,分别对应Sb2O3的(111),(222),(400),(331),(440)和(622)晶面,属于面心立方晶型结构,改性前后纳米Sb2O3颗粒的XRD衍射图谱与Jade分析软件中标准卡片(JCPDS43-1071)中的Sb2O3衍射峰一致[13].表明通过机械球磨改性后,硬脂酸改性的纳米Sb2O3颗粒的晶型结构没有发生变化,而对比改性与未改性纳米Sb2O3颗粒的衍射图谱,改性后的纳米Sb2O3颗粒的衍射峰变弱,这是由于改性剂吸附在纳米Sb2O3颗粒表面使得峰强变弱.33图1 X 射线衍射图:(a )未改性纳米Sb 2O 3,(b )2wt%硬脂酸改性的纳米Sb 2O 32.2 表面改性前后Sb 2O 3表面官能团分析图2所示为硬脂酸改性剂与纳米Sb 2O 3颗粒表面修饰硬脂酸前后的FT -IR 图谱,从图2(c)曲线可以看出,在2849cm -1与2924cm -1波段处分别为硬脂酸中亚甲基(-CH 2-)的对称伸缩振动和和甲基(-CH 3)的不对称伸缩振动,在2658cm -1处的肩峰是由于硬脂酸分之间的氢键作用而产生的吸收峰,主要是由于硬脂酸二聚体分子间的羟基的存在而缔合成氢键产生吸收峰.在1707cm -1波段处为硬脂酸中C =O 的特征伸缩振动吸收峰,在1467cm -1波段处为C -H 的对称弯曲振动吸收峰,在在940cm -1波段处为羟基的面外弯曲振动,在721cm -1波段处为硬脂酸分子链中有机长碳链-(CH 2)n -(n≥4)的面内弯曲振动[14].曲线(a)为未改性纳米Sb 2O 3颗粒的红外谱图,在740cm -1波段处出现纳米Sb 2O 3颗粒的特征吸收峰,这与Sb -O 键的振动有关,在3429cm -1与1630cm -1波段处分别为羟基(-OH)的伸缩振动与弯曲振动吸收峰,这主要是由于纳米Sb 2O 3颗粒具有较强的表面效应容易吸附水分而产生羟基,表面的羟基也为表面改性提供了活性位点.对于图2 纳米Sb 2O 3表面修饰硬脂酸前后的FT⁃IR 图谱:(a )未改性纳米Sb 2O 3,(b )S2,(c )硬脂酸改性剂硬脂酸改性的纳米Sb 2O 3颗粒,如曲线(b),改性的纳米颗粒表面仍存在(-OH)的振动吸收峰,这说明纳米Sb 2O 3颗粒表面的羟基由于硬脂酸分子链的空间位阻作用不能完全参与反应.而与未改性纳米Sb 2O 3颗粒红外谱图相比,改性的纳米Sb 2O 3颗粒在2849cm -1与2924cm -1波段处出现C -H 键的伸缩振动吸收峰,并且在1707cm -1与1467cm -1处仍存在与硬脂酸相对应的振动峰.另外,改性纳米Sb 2O 3颗粒在1543cm -1波段处产生一个新的振动吸收峰,这主要是来源于羧酸根(-COO -)官能团的伸缩振动.并且改性后的纳米Sb 2O 3颗粒的特征吸收峰变弱,这是由于改性剂包覆在纳米Sb 2O 3表面并发生键合,从而使Sb 2O 3分子中的键能及键长发生变化,致使原来的吸收峰值减弱.从上述分析可知,硬脂酸存在以化学键的作用方式成功包覆在纳米Sb 2O 3颗粒表面.2.3 硬脂酸在纳米Sb 2O 3颗粒表面包覆特性通过热重分析对纳米Sb 2O 3颗粒表面硬脂酸改性剂的包覆量进行了确定,图3(a)与(b)所示分别为硬脂酸改性纳米Sb 2O 3颗粒的TGA 与DTG 曲线.由图3(a)可知,未改性纳米Sb 2O 3颗粒在150℃~350℃温度范围内相对于原始质量具有0.3%失重,这主要是由于纳米Sb 2O 3颗粒具有很强的表面能,在表面容易吸附水分.因此,该阶段的失重可归因于纳米Sb 2O 3颗粒表面残余水分的去除,其主要包含两种不同作用吸附的水分,在150℃~200℃温度范围内为纳米Sb 2O 3颗粒表面物理吸附水分的蒸发;在200℃~350℃温度范围内为纳米Sb 2O 3颗粒表面化学作用吸附水分的损失[15].此外,未改性纳米颗粒在350℃~490℃温度范围内也存在0.5%的失重,这是由于纳米颗粒表面羟基的降解.当温度达到535℃时出现明显的失重,这表明纳米Sb 2O 3颗粒开始分解.与未改性纳米Sb 2O 3颗粒相比,硬脂酸改性的纳米Sb 2O 3在250℃以下产生明显的失重,说明硬脂酸改性的纳米颗粒表面吸收了大量的水分,这主要是由于通过硬脂酸改性纳图3 硬脂酸改性纳米Sb 2O 3颗粒的TGA 与DTG 曲线43米Sb 2O 3颗粒,一部分改性剂以物理吸附的方式作用吸附在纳米颗粒表面,而物理吸附的硬脂酸分子的有机长链与以化学作用吸附在纳米Sb 2O 3颗粒表面的硬脂酸分子链缠结,亲水基团裸露在颗粒表面,形成类似于磷脂双分子层结构,因此裸露在表面的亲水基团吸附大量的空气中的水分[15].在200℃以下,相对于未改性纳米Sb 2O 3颗粒,S2质量损失为1.8%.此外,S2样品在250℃~490℃也产生1.2%的失重,这个过程主要是Sb 2O 3颗粒表面硬脂酸的分解,同时也说明硬脂酸可以有效吸附在纳米Sb 2O 3颗粒表面.从图3(b)硬脂酸改性纳米Sb 2O 3颗粒的DTG 曲线可以看出,当采用2wt%硬脂酸改性纳米Sb 2O 3颗粒时,其降解速率降低;随着改性剂量继续增加,纳米Sb 2O 3颗粒的分解呈现两个阶段,说明采用硬脂酸改性纳米Sb 2O 3颗粒可以提高其热稳定性.2.4 硬脂酸改性纳米Sb 2O 3机制分析图4 硬脂酸改性纳米Sb 2O 3颗粒机制图4为硬脂酸改性剂在纳米Sb 2O 3颗粒表面的吸附机理.通过机械球磨法制备的纳米颗粒,由于具有较高的比表面能,表面存在大量的不饱和残键和悬挂键,亲水的纳米Sb 2O 3颗粒之间容易形成氢键而导致团聚.通过机械球磨改性,可以重新打破颗粒团聚,产生更多具有活性位点的表面,在比较温和的条件下就可引发改性反应.采用硬脂酸对纳米Sb 2O 3颗粒进行表面修饰时,由于硬脂酸属于线性分子结构,一端为具有亲水特性的羧酸基团,另一端为疏水烷基长链[14,16].在球磨改性过程中,分子链中羧酸基团与纳米颗粒表面的羟基官能团相互作用,发生缩水反应,硬脂酸通过化学键的方式包覆在纳米颗粒表面,分子中烷基长链的空间位阻效应以及双电层的排斥效应使得改性纳米Sb 2O 3颗粒在有机溶剂中具有较好的分散稳定性.2.5 PBT 基Sb 2O 3复合材料拉伸性能通过拉伸测试研究了Sb 2O 3纳米颗粒的表面特性与填充量对复合材料力学性能的影响规律,图5为PBT 基Sb 2O 3复合材料拉伸性能,从图5(a)复合材料的拉伸强度可以看出,无论添加未改性的Sb 2O 3还是硬脂酸表面修饰的Sb 2O 3纳米颗粒,都可以有效地提高复合材料的拉伸强度,纯PBT 的拉伸强度为51.3MPa,当Sb 2O 3纳米颗粒的填充量在1wt%-7wt%时,复合材料的拉伸强度均高于纯PBT 的.改性的纳米Sb 2O 3颗粒填充的PBT 复合材料的拉伸屈服强度、杨氏模量在整个填料范围内都高于未改性的纳米Sb 2O 3颗粒填充复合材料的.随着纳米Sb 2O 3质量分数的增加,复合材料的拉伸屈服强度呈现先增大后减小的趋势.这是由于当Sb 2O 3纳米颗粒的填充量较少时,填料容易分散在PBT 基体当中,从而提高了复合材料的拉伸强度.然而,随着纳米Sb 2O 3颗粒的进一步增加,填料间相互团聚作用导致其在PBT 基体当中的分散性变差,纳米Sb 2O 3颗粒与PBT 基体之间的界面粘附性较差,团聚体容易与PBT 之间发生脱粘,导致对外界作用力的承载能力降低,拉伸性能下降.当纳米Sb 2O 3质量分数为3%时,复合材料的拉伸屈服强度达到最大,改性的纳米Sb 2O 3填充的PBT 复合材料的拉伸屈服强度为60.4Mpa,比纯PBT 的提高了17.7%,而未改性的纳米Sb 2O 3质量分数为3%时的复合材料拉伸屈服强度为57.1Mpa,比纯PBT 的提高了11.3%.这表明改性纳米颗粒在PBT 基体当中具有较好的分散性,使得填料与基体之间接触面积增大,两相之间的界面相容性得到改善,当复合材料在承受外力作用时,能够通过两相界面将应力有效传递到Sb 2O 3填料表面,对外界破坏能力具有较好的吸收和消耗作用[17,18].图5 PBT 基Sb 2O 3复合材料拉伸性能:(a )拉伸强度,(b )杨氏模量图5(b)为PBT 基纳米Sb 2O 3复合材料的杨氏模量,由图可知,无论添加未改性的纳米Sb 2O 3还是硬脂酸表面修饰的纳米Sb 2O 3颗粒,复合材料的弹性模量在整个填料范围内都不断的提高,表明纳米Sb 2O 3颗粒在PBT 基体中起到较好的框架效应,当纳米Sb 2O 3的填充量相等时,表面修饰的纳米Sb 2O 3填充的PBT 复合材料具有更高的杨氏模量,产生以上现象的原因是未改性的纳米Sb 2O 3具有较强的表面相互作用,当添加量较少时,粒子在基体中易于分散,可以起到一定的增强作用,当随着添53加量增加时,未改性的粒子发生严重的团聚,并且与PBT 的相容性较差,因此在基体中难于分散,易形成应力集中,使得复合材料受力不均匀,导致材料力学性能下降[19].2.6 PBT 基Sb 2O 3复合材料拉伸断口形貌图6为复合材料拉伸断口的SEM 图像,由图可见,改性纳米Sb 2O 3质量分数为3%时的复合材料拉伸断口表现出明显的基体屈服、断面比较粗糙,表明吸收了较多的能量,并呈现出纤维状断裂形态,为典型的韧性断裂;未改性纳米Sb 2O 3质量分数为3%时的复合材料拉伸断口也比较粗糙,但没有呈现出纤维状断裂形态,说明未改性的纳米Sb 2O 3与PBT 基体的黏结性不好,而经过硬脂酸改性的纳米Sb 2O 3表面被有机长链包覆,与PBT 基体的界面黏结性较高,刚性纳米Sb 2O 3与PBT 树脂之间形成了一定厚度的柔性界面层,此界面具备形变能力,可以有效的传递应力、吸收能量,而使复合材料的力学性能提高,从该复合材料断口形貌的裂纹走向可以看出复合材料在受到外力作用时,纳米Sb 2O 3颗粒的存在可使裂纹转向、支化、终止,阻止裂纹的合并,不致发展成破坏性裂纹,有利于复合材料力学性能的提高[19].对比纳米Sb 2O 3含量为7%时的改性与未改性的复合材料的断口形貌可以看出,改性的纳米Sb 2O 3粒子被基体紧紧的包裹,这归因于柔性界面层的存在,改性的纳米粒子在基体中分散比较均匀,团聚现象不严重,并且可以明显的看到纳米粒子与基体脱黏的过程,纳米粒子与基体在脱黏的过程中会吸收一部分能量,未改性的纳米Sb 2O 3粒子裸露在基体外,并且颗粒分散不均匀,团聚比较严重,材料受到外力时,容易产生应力集中,加快裂纹的扩展使材料破坏[20].图6 PBT 基纳米Sb 2O 3复合材料拉伸断口SEM 图像2.7 PBT 基Sb 2O 3复合材料冲击性能图7 PBT 基Sb 2O 3复合材料缺口冲击强度图7为PBT 基Sb 2O 3复合材料缺口冲击强度,可知,由于纯PBT 分子刚性较大,分子链之间的柔性较差,纯PBT 的缺口冲击强度为8.0KJ /m 2.当在PBT 基体中加入Sb 2O 3时,随着纳米Sb 2O 3质量分数的增加,复合材料的缺口冲击强度也呈现先增大后减小的趋势,同时也说明当填料在基体中的含量过大时,颗粒难以分散,导致复合材料冲击性能进一步下降.改性纳米Sb 2O 3质量分数为3%时,复合材料的缺口冲击强度最大,其值为8.6KJ /m 2,比纯PBT 的提高了7.5%,比未改性的纳米Sb 2O 3质量分数为3%时的复合材料提高了6.0%.3 结论经机械球磨法以及熔融共混法,成功实现了纳米Sb 2O 3颗粒的表面修饰以及PBT 基Sb 2O 3复合材料的制备,获得的主要结论如下:(1)通过机械球磨改性后,硬脂酸以化学键的作用方式成功包覆在纳米Sb 2O 3颗粒表面,并且硬脂酸表面修饰的纳米Sb 2O 3颗粒的晶型结构没有发生明显的变化,采用2wt%硬脂酸改性的纳米Sb 2O 3颗粒在250℃~490℃也产生1.2%的失重,表明硬脂酸可以有效吸附在纳米Sb 2O 3颗粒表面.(2)随着纳米Sb 2O 3质量分数的增加,复合材料的拉伸屈服强度呈现先增大后减小的趋势,当纳米Sb 2O 3质量分数为3%时,复合材料的拉伸屈服强度达到最大,改性的纳米Sb 2O 3填充的PBT 复合材料的拉伸屈服强度为60.4Mpa,比纯PBT 的提高了17.7%,而未改性的纳米Sb 2O 3质量分数为3%时的复合材料拉伸屈服强度为57.1Mpa,比纯PBT 的提高了11.3%.(3)改性纳米Sb 2O 3质量分数为3%时,复合材料的缺口冲击强度最大,其值为8.6KJ /m 2,比纯PBT 的提高了7.5%,比未改性的纳米Sb 2O 3质量分数为3%时的复合材料提高了6.0%.参考文献院[1]Kang T,Lee J H,Oh S⁃G.Dispersion of surface⁃modified silica nanoparticles in polyamide⁃imide (PAI)films for enhanced me⁃chanical and thermal properties[J].Journal of Industrial and Engineering Chemistry,2017,46.[2]Kholghi Eshkalak S,Khatibzadeh M,Kowsari E,et al.A novel surface modification of copper (II)phthalocyanine with ionic liquids as electronic ink[J].Dyes and Pigments,2018,154.63[3]Yang W,Xu J,Niu L,et al.Analysis of agglomeration and interfacial properties in PBT/nano⁃Sb2O3composites[J].Journal of Ad⁃hesion Science and Technology,2017(7).[4]Niu L,Xu J,Yang W,et al.Crystallization,Flame Retardancy and Mechanical Properties of Poly(Butylene Terephthalate)/Brominated Epoxy/Nano⁃Sb2O3Composites Dispersed By High Energy Ball Milling[J].Journal of Macromolecular Science,Part B,2018(8).[5]马冰雪.纳米Sb2O3/BPS⁃PBT复合材料的热稳定性及阻燃性研究[D].兰州:兰州理工大学,2019.[6]徐建林,马冰雪,康成虎,等.不同粒径的Sb2O3对PBT阻燃性能的影响[J].兰州理工大学学报,2020(2).[7]Aso O,Eguiazábal J I,Nazábal 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