第五章 沉淀滴定法

应用
1.天然水含氯量： 用莫尔法 水中SO32-，PO43-，S2- 用佛尔哈德法 [H+]> 0.1mol/L 2.农药 “666”(C6H6Cl6) 佛而哈德法 C6H6Cl6+KOH+C2H5OH→C6H3Cl3+3Cl- +3H2O + 调沉淀H >0.1mol/LHNO3 ，AgNO3沉淀Cl 3.银合金中Ag： Ag+HNO3 →Ag+ +SCN→AgSCN↓ FeSCN2+ 血红ep
三、莫尔法的运用实例
• AgNO3标准溶液的配制和标定 • 自来水中的Cl—含量的测定
（1）0.05mol/LAgNO3标准溶液的配 制
• 称取4.2~4.3g AgNO3固体，溶于500mL不含 Cl—的水中，将溶液转入棕色细口瓶中，置 于暗处保存。
（2）0.05mol/LAgNO3标准溶液的标定
3.取含NaCl的溶液20.00mL加入K2CrO4指示剂， 用0.1023mol/LAgNO3标准溶液滴定用去27.00mL，求 每升溶液中含有NaCl若干克？ 4.纯的KCl和KBr混合物0.3074克，溶于水后用 0.1007mol/L的AgNO3溶液滴定，用去30.98mL，计算 试样中KCl% 和KBr%各为多少？ 5.设计方案 银合金中Ag含量的测定
银量法
• 生成难溶性银盐反应来进行测定的方法 • Ag+ + Cl- ＝ AgCl↓ • Ag+ + SCN-＝ AgSCN↓
银量法的用途
• 银量法可以测定
C1— 、Br-、I-、Ag+、SCN- 等，还可以测定经 过处理而能定量地产生这些离子的有机物 ，如666、二氯酚等有机药物的测定。

第五章重量滴定法和沉淀滴定法一、填空题1.沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是_；2.沉淀滴定法中摩尔法滴定酸度pH是；3.沉淀滴定法中铵盐存在时摩尔法滴定酸度pH是；4.沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是；5.沉淀滴定法中佛尔哈德法的滴定剂是__ ___；6.沉淀滴定法中，法扬司法指示剂的名称是 __ ____；7.沉淀滴定法中，摩尔法测定Cl - 的终点颜色变化是____；8.重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度_ __ _9.重量分析法中，沉淀阴离子的酸效应将使溶解度；10.重量分析法中，络合效应将使沉淀溶解度_ ____；11.重量分析法中，晶形沉淀的颗粒愈大，沉淀溶解度___ ___；12.重量分析法中，无定形沉淀颗粒较晶形沉淀____ ___；13.重量分析法中，溶液过饱和度愈大，分散度___ _____；14.重量分析法中，溶液过饱和度愈大，沉淀颗粒____ ____；15. 用佛哈德法测定Br-和I-时,不需要过滤除去银盐沉淀，这是因为、的溶解度比的小，不会发生反应。

16. 佛尔哈德法的滴定终点理论上应在到达，但实际操作中常常在到达，这是因为AgSCN沉淀吸附离子之故。

17. 荧光黄指示剂的变色是因为它的负离子被吸附了的沉淀颗粒吸附而产生。

18. 佛尔哈德法中消除AgCl沉淀转化影响的方法有除去AgCl沉淀或加入包围AgCl沉淀。

19. 用摩尔法只能测定和而不能测定和 ,这是由于。

20. 法扬斯法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加人淀粉，其目的是保护，减少，增加。

二、选择题1．为下列各滴定反应选择合适的指示剂：Ａ．K2CrO4Ｂ．荧光黄(pKa=7.0)Ｃ．二氯荧光黄（pKa=4.0）Ｄ．曙红（pKa=2.0）Ｅ．(NH4)2SO4·Fe2(SO4)3(1).AgNO3在pH=7.0条件下滴定Cl-离子（）(2).AgNO3在pH=2.0条件下滴定Cl-离子（）(3).KSCN在酸性条件下滴定的Ag+浓度（）(4).AgNO3滴定BaCl2溶液（）(5).AgNO3滴定FeCl3溶液（）(6).NaCl滴定AgNO3（pH=2.0）（）2.晶形沉淀的沉淀条件是( )A. 浓、冷、慢、搅、陈；B. 稀、热、快、搅、陈；C. 稀、热、慢、搅、陈；D. 稀、冷、慢、搅、陈；3.．法扬司法中应用的指示剂其性质属于（）Ａ.配位Ｂ．沉淀Ｃ．酸碱Ｄ．吸附4. 沉淀的类型与定向速度有关，定向速度的大小主要相关因素是( )A. 离子大小；B. 物质的极性；C. 溶液浓度；D.相对过饱和度；5. 用摩尔法测定时，干扰测定的阴离子是（ ）Ａ．Ac - B ．NO 3- Ｃ．C 2O 42- Ｄ．SO 42- 6. 沉淀的类型与聚集速度有关，聚集速度大小主要相关因素是( )A. 物质的性质；B.溶液的浓度；C. 过饱和度；D.相对过饱和度。

第五章 重量分析法和沉淀分析法（高级药物分析工和化验分析工理论试卷） 一、填空题（每题1分，共20分）1、以0.05000mol/L 盐酸标准溶液滴定50.00ml 饱和氢氧化钙溶液，终点时消耗20.00ml ，则氢氧化钙的Ksp 是⎽⎽⎽⎽⎽⎽ ⎽⎽ 。

2、盐效应对沉淀溶解度的影响是⎽⎽⎽⎽⎽⎽ ⎽⎽3、酸效应对沉淀溶解度的影响是⎽⎽⎽⎽⎽⎽ ⎽⎽4、氯化银的Ksp=1.8×10-10，铬酸银的Ksp=2.0×10-12，则这两个银盐的溶解度的关系是AgCl S ⎽⎽⎽⎽⎽⎽ A g C lS 5、在与固体溴化银（Ksp=4×10-13）和硫氰酸银（Ksp=7×10-10）处于平衡的溶液中，[Br -]对[SCN -]的比值为⎽⎽⎽⎽⎽⎽6、氯化银在0.01mol/L 盐酸溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是⎽⎽⎽⎽⎽⎽ 的作用。

7、氯化银在0.5mol/L 盐酸溶液中的溶解度超过在纯水中的溶解度，这是⎽⎽⎽⎽⎽⎽ 的作用。

8、沉淀重量法，在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象叫 ⎽⎽⎽⎽⎽⎽9、影响沉淀纯度的主要因素是⎽⎽⎽⎽⎽⎽10、莫尔法测定氯化铵中的氯离子含量时，若pH>7.5会引起⎽⎽⎽⎽⎽⎽ 的形成。

11、佛尔哈德法中消除氯化银沉淀吸附影响的方法有⎽⎽⎽⎽⎽⎽ 12、法扬司法测定氯离子时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护 ⎽⎽⎽⎽⎽⎽13、硝酸银作为滴定剂在滴定分析中应盛装在⎽⎽⎽⎽⎽⎽14、沉淀滴定法不同于其它滴定法，在滴定过程中锥形瓶要剧烈振摇，以防止滴定终点⎽⎽⎽⎽⎽⎽15、佛尔哈德法中所使用的指示剂叫铁铵矾，其分子式为⎽⎽⎽⎽⎽⎽ 16、重量分析法结果的计算，其主要依据是⎽⎽⎽⎽⎽⎽ 17、沉淀的物理性质的不同可分为⎽⎽⎽⎽⎽⎽ 18、在沉淀反应中，沉淀的颗粒愈⎽⎽⎽⎽⎽⎽ ，沉淀吸附杂质愈多 19、影响弱酸盐沉淀溶解度的主要因素是⎽⎽⎽⎽⎽⎽20、用于洗涤“溶解度较小且可能胶溶的沉淀”的洗涤液是⎽⎽⎽⎽⎽⎽二、判断题（每题1分，共20分，把选项填在答案栏，对的打“√”错的打“×”）1、为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求沉淀的聚集速度应大而定向速度应小。

高锰酸钾滴定液
• 配制中需将溶液煮沸15分钟，以促使溶剂中可能存在的还原性杂 质反应完全，以免贮存过程中浓度的改变；放置2日后再经垂熔 玻璃过滤器（不能用滤纸等有机滤材）滤过的目的是为了滤除其 还原产物二氧化锰。 • 本滴定液应贮存于具玻璃塞的棕色瓶中，避光保存，并避免与橡 皮赛或橡皮管等接触。 • 标定中强调要用“新沸过的冷水”来溶解基准草酸钠，是为了除 去水中不溶的氧，以免其氧化基准草酸钠而使标定结果偏高；溶 液的酸度宜用硫酸（不能用硝酸或是盐酸）调节，并控制硫酸的 浓度约为0.5mol/L(如酸度过低，则反应较慢，并有可能生成二氧 化锰沉淀；酸度过高，会导致高锰酸钾分解)。开始滴定使，因高 锰酸钾和草酸的反应速度较慢，故采用一次迅速加入滴定液25ml （约为理论量的90%）但应边加边振摇，以避免副反应并保证反 应完全；待褪色（生成的Mn2+有催化作用，能使溶液较快褪色） 后，加热至65℃（促使反应加速，但温度不能过高，以避免引起 部分草酸分解），立即继续滴定至溶液显微红色，并保持30秒钟 不褪色（不另加指示剂），作为滴定终点；被滴定溶液的温度应 保持在不低于55℃，必要时在加温。
二、银量法 银量法是利用硝酸银作沉淀剂与被测物质进行反应的 方法.分为直接法和间接法. 直接滴定法是在中性或弱碱性溶液中,用硝酸银滴定液直 接滴定被测物质. . 间接滴定法是先加一定过量的硝酸银滴定液于被测物质 中,然后再以Fe3+为指示剂,用NH4SCN(或KSCN)滴定液来 回滴剩余的硝酸银.
• • • •
• 3.注意事项
• （1）用荧光黄作指示剂时要求溶液呈中性或弱碱性, 而硝酸银液常带酸性,近终点时pH在5左右,无明显的终 点,加入碳酸钙或硼砂,使滴定至终点时溶液pH值在7~8 左右，则滴定终点明显，结果准确。 • （2）糊精应不含Cl- (如用可溶性淀粉代糊精,用量为 5%淀粉溶液5ml） • （3）在滴定过程中，要充分搅动，并在较暗处滴定 （吸附指示剂有促进氯化银对光的敏感作用，易分解 析出黑色的金属银）。在滴定过程中，氯化银沉淀保 持胶体的状态，以利于吸附而使终点易于观察，故加 入糊精（或可溶性淀粉）作保护胶体，并在室温和中 性或弱碱性溶液（pH值约7~10，不少于6.3）下进行， 应避免pH过低和有高价金属离子存在，防止胶体沉淀 凝聚。