异丁醛加氢制异丁醇宏观动力学研究_程双
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石 油 炼 制 与 化 工 2021年第52卷zeolite[J].JournalofIndustrialandEngineeringChemistry,2013,19(3):915 919[9] MierD,AguayoAT,GayuboAG,etal.Catalystdiscriminationforolefinproductionbycoupledmethanol?狀 butanecracking[J].AppliedCatalysisA:General,2010,383(1?2):202 210[10]MierD,GayuboAG,AguayoAT,etal.Olefinproductionbycofeedingmethanoland狀 butane:KineticmodelingconsideringthedeactivationofHZSM 5zeolite[J].AIChEJournal,2011,57(10):2841 2853[11]MierD,AguayoAT,GayuboAG,etal.Synergiesintheproductionofolefinsbycombinedcrackingof狀 butaneandmethanolonaHZSM 5zeolitecatalyst[J].ChemicalEngineeringJournal,2010,160(2):760 769[12]WeiShumei,XuYarong,JinZhaoyang,etal.Co conversionofmethanoland狀 hexaneintoaromaticsusingintergrownZSM 5?ZSM 11asacatalyst[J].FrontiersofChemicalScienceandEngineering,2020,14:783 792[13]魏书梅,徐亚荣,李琪蓉,等.甲醇耦合抽余油芳构化反应催化剂制备及其性能研究[J].石油炼制与化工,2021,52(6):11 17[14]常福祥.正己烷与甲醇在分子筛催化剂上耦合反应的机理研究[D].大连:中国科学院大连化学物理研究所,2006[15]SuChang,QianWeizhong,XieQing,etal.ConversionofmethanolwithC5-C6hydrocarbonsintoaromaticsinatwo stagefluidizedbedreactor[J].CatalysisToday,2016,264:63 69犛犜犝犇犢犗犉犜犎犈犆犗犝犘犔犐犖犌犃犚犗犕犃犜犐犣犃犜犐犗犖犗犉犔犐犌犎犜犎犢犇犚犗犆犃犚犅犗犖犛犠犐犜犎犕犈犜犎犃犖犗犔WeiShumei(犚犲狊犲犪狉犮犺犐狀狊狋犻狋狌狋犲狅犳犝狉狌犿狇犻犘犲狋狉狅犮犺犲犿犻犮犪犾犆狅犿狆犪狀狔,犘犲狋狉狅犆犺犻狀犪,犝狉狌犿狇犻830019)犃犫狊狋狉犪犮狋:Undertheconditionsofareactiontemperatureof400℃,areactionpressureof0.50MPa(N2atmosphere),amassspacevelocityof1.0h-1andalighthydrocarbon?methanolmassratioof1∶1,thecouplingaromatizationofmethanolwiththreelighthydrocarbonfeedstocksofreformertoppedoil,aromaticsraffinateoilandreformerpentaneoilwerestudied.Theresultsshowedthattheconversionofmethanolwas100%within72hours.Thecontentofisopentaneinpentaneoilwasthehighestandtheyieldofaromaticsrangedfrom26.30%to35.13%,whilethecontentofisopentaneinthereformertoppedoilwasthelowestandtheyieldofaromaticsrangedfrom24.81%to34.56%inthecouplingaromatizationofmethanolwiththereformertoppedoilduringthereaction.Aromatichydrocarbonswereproducedbyisomerization,aromatization,cyclizationandhydrogentransfer,andalargenumberof狀 alkanesreacted.Whentheraffinateoilreactedwithmethanol,theconversionof狀 pentanewas97.19%,theconversionof狀 hexanewas94.26%,andthemassfractionofaromaticswasincreasedfrom1.56%to39.44%.犓犲狔犠狅狉犱狊:lighthydrocarbon;methanol;coulping;櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫸櫐櫐櫐櫐櫐櫐櫐櫐櫐櫐櫐櫐殾殾殾殾aromatization简 讯碳酸乙烯酯加氢制乙二醇项目通过中试考核和工艺包评审近日,由惠生工程公司、天津大学和华东理工大学联合开发的碳酸乙烯酯加氢合成乙二醇联产甲醇中试项目通过72h连续满负荷运行性能考核和100kta规模基础数据工艺包评审。
异丁烯氢甲酰化反应副产物对反应的影响摘要:异戊醛是一种重要的化工原料,是制造异戊酸、合成香料、维生素E的中间体。
传统的制备方法是由异戊醇氧化得到,该工艺存在设备腐蚀严重、环境污染大、副产物多等缺点。
异丁烯氢甲酰化反应副产物对反应的影响,近年来得到广泛研究,基于此,进行了分析。
关键词:异丁烯;氢甲酰化;异戊醇;异戊酸;异丁烷引言烯烃的氢甲酰化反应作为一种原子经济型反应,是当今绿色可持续发展的方向趋势,其中异丁烯的氢甲酰化也越来越受到国内外化工企业及学术界的关注,其产物异戊醛是一种重要的多功能化工原料,可以制备一系列高附加值的产品。
作为一种国家规定的可食用型香料,异戊醛被广泛地应用于制备水果型香精,其衍生物异戊酸、异戊胺、异戊酸酯等化合物也都可用作食用香精和日化香精的原料。
异戊醛还是很多药物中间体的重要原料,作为主要原料可用来生产维生素E和普瑞巴林等,其中维生素E是国际市场中销量极大的一种药物兼营养保健品,与维生素A、维生素C共同成为当今国际维生素市场的三大支柱,应用价值性极高;普瑞巴林是辉瑞公司开发的一种用于治疗癫痫的药物,在上市以来就成为最畅销的药物之一,更在2007年被《时代周刊》评为年度十大医药突破之一1.实验部分1.1试剂与仪器实验中所使用的异丁烯和合成气(体积比VCO∶VH2=1:1)购于上海神开气体技术有限公司,异丁烷购于上海加杰特种气体有限公司,异戊醛、异戊酸和异戊醇购于上海国药试剂有限公司,二羰基乙酰丙酮铑购于浙江省冶金研究院有限公司,配体L由上海华谊集团技术研究院合成。
采用Agilent7890气相色谱仪(FID)进行产物分析定量,分析条件如下:色谱柱为J&W123-5032毛细管柱(30m*0.32 mm*0.25μm)柱温:初始40℃停留4min,然后以20℃/min升温至110℃停留3min,再以15℃/min升温到260℃停留10min;进样口温度280℃检测器温度300℃。
异丁烷反向异构化反应热力学分析及反应规律摘要:目前针对异丁烷反向异构化的研究主要集中在催化剂开发方面。
例如,美国专利US4191845报道了一种负载Pt金属的氯化氧化铝催化剂,用于异丁烷反向异构化为正丁烷,在反应温度232℃、反应压力2.06MPa、重时空速为300h-1的条件下,正丁烷收率能达到31.71%。
在Ni/Cu原子比为1的Ni-Cu/WO3-ZrO2催化剂上进行了异丁烷临氢反向异构化反应研究,在反应温度450℃、反应压力2.5MPa、氢/油摩尔比4/1、液时体积空速为1h-1的条件下,正丁烷收率达到38.86%。
上述研究均未对异构烷烃反向异构化的反应规律、反应机理进行研究。
关键词:异丁烷;反向异构化;正丁烷;热力学;反应规律引言随着原油的日益重质化、劣质化,催化裂化、加氢裂化工艺技术快速发展。
中国催化裂化装置的加工能力在2019年已经达到210Mt/a,加氢裂化装置早在2016年加工能力已突破120Mt/a,近些年发展势头不减。
催化裂化、加氢裂化装置每年产生的异丁烷与异戊烷约20Mt,对于异丁烷的利用备受炼油厂关注。
目前,异丁烷可以与丁烯经烷基化反应生成烷基化汽油,但是烷基化装置处理量有限,对异丁烷的需求量远小于异丁烷的产量。
因此,大部分异丁烷需要考虑更加适宜的加工途径。
1实验部分1.1原料和试剂异丁烷(体积分数99.9%),北京华通精科气体化工有限公司产品;H2(体积分数99.9%),北京环宇京辉京城气体科技有限公司产品;浓硫酸(质量分数98.0%),北京化工厂有限责任公司产品;硝酸锆(质量分数99.9%),氯铂酸(质量分数99.0%),上海麦克林生化科技有限公司产品。
1.2催化剂的表征采用德国布鲁克公司生产的D8型粉末X射线衍射仪测定催化剂的晶相结构。
操作条件为:管电压40kV,管电流40mA,Cu靶,Ni滤光片,扫描速率0.5°/min,扫描范围2θ为5°~85°。
西北大学硕士学位论文环氧丙烷催化异构化制备烯丙醇的研究姓名:张莉申请学位级别:硕士专业:化学工程指导教师:樊君20071101环氧丙烷催化异构化制备烯丙醇的研究作者:张莉学位授予单位:西北大学相似文献(6条)1.期刊论文张昉.李和兴.ZHANG Fang.LI He-xing介孔Ru-PPh2-KIT-6催化剂应用于水相中烯丙醇异构化的研究-分子催化2008,22(1)以2-(二苯基膦)乙基三乙氧基硅烷和正硅酸乙酯为混合硅源,运用延时共缩聚法制备带有二苯基膦(PPh2-)修饰配体的KIT-6型介孔氧化硅材料,通过络合Ru(Ⅱ)获得固载化Ru(Ⅱ)有机金属催化剂(Ru-PPh2-KIT-6),该催化剂具有规整介孔结构.在水相烯丙醇异构化反应中显示高活性和高选择性,催化性能接近均相催化剂,活性相与载体结合牢固,能够重复使用5次以上.2.学位论文张昉介孔结构氧化硅固载钌有机金属催化剂及其在水介质中高烯丙醇异构化反应中催化性能的研究2006开发出能够在无毒无害的水介质中使用高效催化剂是实现绿色化学目标的重要组成部分。
介孔硅材料具有大比表面积、规整的孔道结构,能够保证负载催化剂活性位的高分散,维持均相催化剂原有的活性和选择性。
同时,介孔硅材料表面具有丰富的羟基,易于表面功能化,为固载化均相催化剂提供了良好的基础。
最重要的是非均相催化剂能够克服均相催化剂与产物分离难、无法重复使用的不足,因此更适合于工业化应用。
本论文采用表面活性剂自组装法合成了一系列具有不同结构的介孔硅材料和NH2-MCM-41、NH2-SBA-15、PPh2-SBA-15、PPh2-SBA-16、PPh2-KIT-6以及PPh2-FDU-12系列有机-无机杂化硅材料,以此为载体,采用共价键接枝方法固载过渡金属化合物RuCl2(PPh3)3,得到具有纳米介孔结构的有机金属催化剂。
选择高烯丙醇异构化反应为探针,尝试以水代替有机溶剂,开辟在环境友好介质中进行有机合成的新途经。
正丁烷脱氢异构制异丁烯的研究进展崔丹丹;周广林;陈志伟;蒋晓阳;周红军【摘要】正丁烷脱氢异构制异丁烯是提高正丁烷利用率和增产异丁烯的重要途径。
对正丁烷脱氢异构制异丁烯的反应热力学进行分析,从热力学角度指出制约反应的关键因素,总结正丁烷脱氢异构制异丁烯反应中各催化体系的研究现状,提出催化剂的研发要点和催化剂研发过程中要解决的关键问题。
在传统过渡金属双功能型催化剂中,通过加入助剂等方式提高脱氢活性组分的分散度并降低其聚集度,通过调变载体的酸性和孔道结构等方式提高载体的异构性能,即合理调节脱氢活性位和载体异构性能之间的匹配是传统过渡金属双功能型催化剂研发的关键。
在新型催化剂中,探索在缓和条件下制备高比表面积和合适孔道结构的氮化物、碳化物和碳氧化合物的方法是新型催化剂研发的关键。
%Dehydroisomerization of n-butane to isobutene is an important way to improve the utilization rate of n-butane and enhance the yield of isobutene. The thermodynamics of dehydroisomerization reaction of n-butane to isobutene was analyzed,and the key factors which restricted the reaction was pointed out. The research status of catalytic systems of n-butane dehydroisomerization reaction were summarized. The key research and development points of the catalysts for n-butane dehydroisomerization and the key problems to be solved during the processes were put forward. In the conventional transition metal bifunctional catalysts,the dispersion of the dehydrogenation active components was improved and their aggregation was reduced by adding additives,and the isomerization performances of the carriers were enhanced by adjusting acidity and pore structure of the carriers.Therefore,the reasonable adjustments of matching between dehydrogenation active sites and carrier isomerization performances were the key to the research and development of conventional transition metal bifunctional catalysts. The research and development of novel catalysts focus on the exploration of preparation methods of nitrides,carbides and oxycarbides with high surface area and suitable pore structure under mild conditions.【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2014(000)012【总页数】5页(P900-904)【关键词】石油化学工程;正丁烷;脱氢异构;异丁烯【作者】崔丹丹;周广林;陈志伟;蒋晓阳;周红军【作者单位】中国石油大学北京新能源研究院,北京102249;中国石油大学北京新能源研究院,北京102249;中国石油大学北京新能源研究院,北京102249;中国石油大学北京新能源研究院,北京102249;中国石油大学北京新能源研究院,北京102249【正文语种】中文【中图分类】TE624.4+7;TQ426.95C4 馏分是重要的石油化工资源,主要成分为正丁烷、异丁烷、单烯烃(1-丁烯,2-丁烯和异丁烯)和二烯烃,C4 烃类主要来自炼油厂催化裂化(FCC)装置和蒸汽裂解装置,其中,催化裂化C4 约含10%的正丁烷[1]。
化学工程师Chemical Engineer2021年第3期Sum306No.3科研与开发D01:10.16247/ki.23-1171/tq.20210301二异丁基氢化铝1(DIBAL-H I)还原碘代苯甲醛的研究*王光胤,王锐(辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺113001)摘要:利用二异丁基氢化铝KDIBAL-H I)在反应进行时可以不破坏苯环上其他官能团的特性,由碘代苯甲甲在中的基氢化铝中的经过合物中入和的酒石钠接下来通过萃取、洗涤、干燥等过程合成)对产物了核磁共振氢谱图、核磁共振碳谱图以及高辨质谱(HR-MS)的析。
并用还原硼化钠做对比,在备目标产物碘甲了平行实验别对温度筛选果证明,02为的最优温度甲为最优2h为最佳的最优条件。
关键词:基化铝1(I);温度;搅中图分类号:TE624文献标识码:)Study on reduction of iodobenzaldehyde by diisobutyl aluminum hydride I*WANG Guang-yin,WANG Rui(College of Chemistry and Material Science,Liaoning Shiyou University,Fushun113001,China)6.3"(78化DiisoSutyl aluminum hydride【(DIBAL-H I)can be used without damaging the characteristics of other functional groups on the benzene ring during the reaction.The aluminum hydride solution is first stirred,then a saturated sodium tartrate aqueous solution is added to the mixture,and then iodobenzyl alcohol is synthesized through extraction,washing,and drying processes,and then the product is subjected to nuclear magnetic resonance hydro-gen spectrum and nuclear magnetic resonance carbon spectrum And high-resolution mass spectrometry HR-MS) analysis,iAnd compared with the commonly used reducing agent sodium borohydride,we conducted parallel experiments when preparing the target product iodobenzyl alcohol,and screened the reaction temperature,reaction time, and reaction solvent.The results proved that0"is the optimal temperature for the reaction.Dichloromethane is the optimal solvent,and2h is the optimal reaction condition for the optimal reaction time.Key diisobutylaluminum hydride(DIBAL-H I);reaction temperature;stirring time目前,在芳香环上选择性的还原2基已经成为了有机化学合成界的热点[1],比较普遍的方法主要是克莱门森还原法⑷和黄鸣龙还原法来将2基还原为亚甲基;或者以Pd,Pt,Ni等重金属作催化剂用H$催化来实现2基的还原。
羟基新戊醛连续合成反应器模型化程双【摘要】基于物料守恒,以动力学为基础建立了全混流釜式反应器稳态模型方程,以修正的动力学方程为基础建立了管式反应器稳态模型方程,对甲醛(FA)、异丁醛(IBA)缩合制羟基新戊醛(HPA)连续过程的反应器型式(包括单釜连续、两釜串联、三釜串联3种)进行了优化.实验条件:反应温度为75℃,反应压力为0.3 MPa,催化剂加入量为3%,原料配比n(FA)∶n(IBA)=1.1∶1,总停留时间均为90 min.通过反应器模型的建立和计算,3种反应器型式模拟计算值和实验值的相对误差分别为1.17%,-0.11%和-0.77%,表明动力学模型、反应器模型是适定的.从反应结果和设备复杂程度两方面考虑,建议工业上HPA合成采用两釜串联工艺.【期刊名称】《上海化工》【年(卷),期】2018(043)007【总页数】6页(P24-29)【关键词】连续;合成;反应器;模型【作者】程双【作者单位】上海华谊集团技术研究院上海计算化学与化工工程技术研究中心上海200241【正文语种】中文【中图分类】TQ031.2羟基新戊醛(Hydroxypivalaldehyde,简称HPA)是 2,2-二甲基-3-羟基丙醛(2,2-dimethyl-3-hydroxyl propionic aldehyde)的俗称,熔点为86~88 ℃,溶于乙醚、苯等有机溶剂,常温下难溶于水[1]。
HPA是合成多种精细化学品的重要中间体,主要用作合成螺二醇、新戊二醇[2]、聚氨酯及聚丙烯酸酯的原料及改性剂,以及合成萃取剂、杀虫剂等[3]的中间体。
同时,HPA的衍生物一般具有优良的耐水解性、耐热性、耐紫外线照射和耐化学性。
HPA的合成一般采用羟醛缩合的方法,即异丁醛(IBA)和甲醛(FA)在一定条件下进行羟醛缩合反应,所选用的催化剂有碳酸钠[4]、叔胺[5-6]和弱碱阴离子交换树脂[7]等。
目前国外研究缩合加氢法制新戊二醇工艺的专利较多,重点均集中在FA,IBA缩合加氢制新戊二醇的全流程工艺或HPA加氢制新戊二醇的工艺上,对HPA合成工艺研究并不深入,Helmut Kronemayer[5],吴文娟等[6],Norbert Breitkopf[8],Walter Kleine-Homann[9]和王振凡等[10]对采用不同类型有机胺类催化剂的连续缩合工艺条件进行了说明(反应装置均采用釜式反应器),但未见反应结果的公开报道。