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真空紫外光解α-蒎烯的去除特性和产物分析成卓韦;魏莹莹;蒋轶锋;陈建孟;张丽丽【摘要】采用真空紫外(vacuum ultraviolet,VUV)光解α-蒎烯模拟废气,系统研究了工艺参数、反应介质、活性自由基团对去除率的影响,并对光解产物初步进行分析.结果表明,随着进气流量和进气浓度的增加,去除率相应减少;停留时间为15 s,去除负荷达到最大值,为39.003 mg·m-3·s-1;进气浓度对反应动力学有较大影响,低浓度转变为高浓度时,一级反应动力学转变为二级反应动力学;反应介质对一级动力学常数影响较大,湿度为35%～45%的标准空气作为反应介质时,一级动力学常数达到最大值,为0.0520 s-1;光解体系中存在羟基自由基和臭氧两类主要的强氧化性物质,且羟基自由基最先和α-蒎烯反应,但臭氧氧化占据量的优势;光解产物主要是水溶性较好的小分子醛酮类化合物和羧酸类化合物.【期刊名称】《化工学报》【年(卷),期】2010(061)010【总页数】9页(P2679-2687)【关键词】α-蒎烯;真空紫外;去除率;工艺参数【作者】成卓韦;魏莹莹;蒋轶锋;陈建孟;张丽丽【作者单位】浙江工业大学生物与环境工程学院,浙江,杭州,310014;浙江工业大学生物与环境工程学院,浙江,杭州,310014;浙江工业大学生物与环境工程学院,浙江,杭州,310014;浙江工业大学生物与环境工程学院,浙江,杭州,310014;浙江工业大学生物与环境工程学院,浙江,杭州,310014【正文语种】中文【中图分类】X511随着我国化工、石化等相关工业的发展,大量挥发性有机物(包括芳香类及其衍生物、烷烃类、烯烃类、醇类、酯类等VOCs)被随意排放进入大气。
由于这类废气具有强烈的恶臭味、毒性和致癌性,不仅直接危害人类健康和环境安全,而且会与大气中的臭氧、羟基等自由基发生反应,形成光化学烟雾,破坏臭氧层,业已成为一类主要的大气污染物[1-2]。
β-蒎烯Pin-2(10)-ene 浓度或浓度范围：β-蒎烯：100%危险！可燃液体。
吞咽有害。
造成皮肤刺激。
可能导致皮肤过敏反应。
造成严重眼刺激。
吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难。
可引起呼吸道刺激。
怀疑会导致遗传性缺陷。
【预防措施】——P210远离热源/火花/明火/热表面。
禁止吸烟。
——P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
——P264作业后彻底清洗。
——P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
——P261避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
——P272受沾染的工作服不得带出工作场地。
——P284[在通风不足的情况下]戴呼吸防护装置——P271只能在室外或通风良好处使用。
——P201使用前取得专用说明。
——P202在阅读并明了所有安全措施前切勿搬动。
【事故响应】——P370+P378火灾时：使用灭火器灭火。
——P301+P312如误吞咽：如感觉不适，呼叫解毒中心/医生——P330漱口。
——P302+P352如皮肤沾染：用水充分清洗。
——P332+P313如发生皮肤刺激：求医/就诊。
——P362+P364脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用——P333+P313如发生皮肤刺激或皮疹：求医/就诊。
——P305+P351+P338如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。
如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。
继续冲洗。
——P337+P313如仍觉眼刺激：求医/就诊。
——P304+P340如误吸入：将人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适体位。
——P342+P311如有呼吸系统病症：呼叫解毒中心/医生/……——P312如感觉不适，呼叫解毒中心/医生——P308+P313如接触到或有疑虑：求医/就诊。
第一部分化学品及企业标识化学品中文名：3-甲基-1-丁烯化学品英文名：3-methyl-1-butene；α-isopentene；isopropyl ethylene化学品别名：α-异戊烯；异丙基乙烯CAS No.：563-45-1EC No.：209-249-1分子式：C5H10第二部分危险性概述| 紧急情况概述液体。
极端易燃，有爆炸危险。
对水生环境可能会引起长期有害作用。
| GHS 危险性类别根据《危险化学品分类信息表》（2015）危险性类别判定，该产品分类如下：易燃液体，类别1；危害水生环境-慢性毒性，类别3。
| 标签要素象形图警示词：危险危险信息：极端易燃液体和蒸气，对水生生物有害并具有长期持续影响。
预防措施：远离热源、热表面、火花、明火以及其它点火源。
禁止吸烟。
保持容器密闭。
容器和接收设备接地和等势联接。
使用不产生火花的工具。
采取措施，防止静电放电。
避免释放到环境中。
戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
事故响应：如皮肤(或头发)沾染：立即去除/脱掉所有沾染的衣服。
用水清洗皮肤或淋浴。
安全储存：存放在通风良好的地方。
保持低温。
废弃处置：按照地方/区域/国家/国际规章处置内装物/容器。
| 危害描述物理化学危险极端易燃液体，有爆炸危险。
健康危害吸入该物质可能会引起对健康有害的影响或呼吸道不适。
意外食入本品可能对个体健康有害。
通过割伤、擦伤或病变处进入血液，可能产生全身损伤的有害作用。
眼睛直接接触本品可导致暂时不适。
环境危害本品对水生生物有害并具有长期持续影响。
请参阅 SDS 第十二部分。
第三部分成分/组成信息第四部分急救措施| 急救措施描述一般性建议：急救措施通常是需要的，请将本 SDS 出示给到达现场的医生。
皮肤接触：立即脱去污染的衣物。
用大量肥皂水和清水冲洗皮肤。
如有不适，就医。
眼睛接触：用大量水彻底冲洗至少 15 分钟。
如有不适，就医。
吸入：立即将患者移到新鲜空气处，保持呼吸畅通。
丙烯化学品安全技术说明书（MSDS）第一部分：化学品化学品中文名称：丙烯化学品英文名称：propylene;propene第二部分：成分/组成信息√纯品混合物第三部分：危险品概述危险性类别：第2.1类易燃气体侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品为单纯窒息剂及轻度麻醉剂。
急性中毒：人吸入丙烯可引起意识丧失，当浓度为15％时，需30分钟；24％时，需3分钟；35％～40％时，需20秒钟；40％以上时，仅需6秒钟，并引起呕吐。
慢性影响：长期接触可引起头昏、乏力、全身不适、思维不集中。
个别人胃肠道功能发生紊乱。
环境危害：对环境有危害，对水体、土壤和大气可造成污染。
燃爆危险：本品易燃。
第四部分：急救措施吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
第五部分：消防措施危险特征：易燃，与空气混合能形成爆炸性混合物。
遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。
与二氧化氮、四氧化二氮、氧化二氮等激烈化合，与其它氧化剂接触剧烈反应。
气体比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法：切断气源。
若不能切断气源，则不允许熄灭泄漏处的火焰。
喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。
灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。
第六部分：泄漏应急处理应急行动：迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并进行隔离，严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。
尽可能切断泄漏源。
用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方，防止气体进入。
合理通风，加速扩散。
喷雾状水稀释、溶解。
构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。
如有可能，将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。
漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。
第七部分：操作处置与储存操作处置注意事项：密闭操作，全面通风。
操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。
分子式：C10H16
分子量：136.24
CAS号：79-92-5
性质：无色结晶。
熔点48-51℃，沸点159-162℃，92.4℃（13.3kPa），55-56℃（2.13kPa），相对密度0.879（20/4℃），折射率1.4551（54℃）。
不溶于水，溶于醚、环己烷、环己烯、二氧六环和氯仿，微溶于醇。
在空气中挥发。
制备方法：以优质松节油（主要组成为蒎烯）为原料，经减压蒸馏，收集70-80℃（66.5-69.2kPa）馏分得α-蒎烯，再用水合氧化钛作催化剂，于135-140℃进行异构化，再经减压分馏得莰烯成品。
工业品莰烯含量≥95%，熔点45℃以上。
每吨产品消耗优级品松节油1500kg。
用途：用于合成樟脑，香料（如乙酸异龙脑脂），杀虫剂（如毒杀芬，硫氰乙酸异莰酯），龙脑，乙酸异莰酯等。
提示:大部分词条有不同角度的多个解释，欲全面了解请查看下面的“更多相关内容”。
结构式：。
第一部分化学品及企业标识化学品中文名：α-甲基丙烯醛化学品英文名：α-methacrylaldehyde;2-methylacrolein化学品别名：异丁烯醛CASNo.：78-85-3ECNo.：201-150-1分子式：C4H6O第二部分危险性概述紧急情况概述液体。
高度易燃,其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。
吞食后有毒。
跟皮肤接触有毒。
有严重损害眼睛的危险。
吸入有剧毒。
对呼吸道有刺激作用。
GHS危险性类别根据GB30000-2013化学品分类和标签规范系列标准（参阅第十六部分），该产品分类如下：易燃液体，类别2；急毒性-口服，类别3；急毒性-皮肤，类别3；皮肤腐蚀/刺激，类别1；眼损伤/眼刺激，类别1；急毒性-吸入，类别2；特定目标器官毒性-单次接触：呼吸道刺激，类别3。
标签要素象形图警示词：危险危险信息：高度易燃液体和蒸气，吞咽会中毒，皮肤接触会中毒，造成严重皮肤灼伤和眼损伤，造成严重眼损伤，吸入致命，可能造成呼吸道刺激。
预防措施：远离热源、热表面、火花、明火以及其它点火源。
禁止吸烟。
保持容器密闭。
容器和接收设备接地和等势联接。
使用不产生火花的工具。
采取措施，防止静电放电。
不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
作业后彻底清洗。
使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
只能在室外或通风良好之处使用。
戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
[在通风不足的情况下]戴呼吸防护装置。
事故响应：如感觉不适，呼叫中毒急救中心/医生。
漱口。
沾染的衣服清洗后方可重新使用。
如误吞咽：立即呼叫中毒急救中心/医生。
如误吸入：将受人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适的体位。
立即脱掉所有沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
如误吞咽：漱口。
不要诱导呕吐。
如皮肤(或头发)沾染：立即去除/脱掉所有沾染的衣服。
用水清洗皮肤或淋浴。
如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。
如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。
继续冲洗。
安全储存：存放处须加锁。
职业病危害告知牌对人体有损害，请注意防护！
β-蒎烯β-pinene
健康危害理化特性
本品对皮肤、眼、鼻和黏膜均有刺激性，有麻醉
作用，可致肾损害。
对皮肤有致敏性。
液态本品
吸入呼吸道可引起吸入性肺炎。
无色液体，有松节油的气味。
不溶于水，
溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等多数有机溶剂。
熔点-61℃，沸点164～166℃，闪点32.78℃。
爆炸上限6.6%，爆炸下限0.8%
职业接触限值：MAC：无资料
PC-TWA：无资料
PC-STEL：无资料
应急处理
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。
就医。
食入：漱口，饮水。
就医。
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用流动清水彻底冲洗。
就医。
眼睛接触：立即分开眼睑，用流动清水或生理盐水彻底冲洗。
就医。
密闭操作，全面通风。
操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴直接式防毒面具，戴化学安全防护眼镜，穿防腐工作服，戴橡胶手套。
防止蒸气泄漏到工作场所空气中。
避免与酸类接触。
搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。
急救电话：120 消防电话：119 职业卫生咨询电话：1031。
α-蒎烯与氧气氧化的过程跟踪及其产物卢贤锐; 赵惠霞; 段鹏志; 李苑麟; 刘雄民; 马丽; 赖芳【期刊名称】《《广西大学学报（自然科学版）》》【年(卷),期】2019(044)005【总页数】8页(P1414-1421)【关键词】α-蒎烯; 氧化; 过氧化物; 氧化产物【作者】卢贤锐; 赵惠霞; 段鹏志; 李苑麟; 刘雄民; 马丽; 赖芳【作者单位】广西大学化学化工学院广西南宁 530004【正文语种】中文【中图分类】TQ612.9; TQ031.70 引言α-蒎烯是松节油的主要成分，是重要的天然、可再生的化工基础原料，广泛应用于香精香料和日用化学品等行业[1-2]。
我国生产的马尾松松节油中α-蒎烯含量高达84 %。
由于α-蒎烯具有特殊的环内双键结构和活性较高的丙烯基团，容易发生氧化反应。
臭氧化[3-4]，分子氧氧化[5-6]、过氧酸氧化[7-8]、光敏氧化[9]等氧化[5-14]已被大量报道。
然而，α-蒎烯在氧气条件下的氧化过程却没有受到足够关注。
α-蒎烯在贮存、生产和使用过程中会与氧气接触，在一定温度环境下，α-蒎烯与氧气反应生成有机过氧化物[15]。
有机过氧化物是不稳定的高能化合物，受热会发生热分解，放出大量反应热和活性自由基，不仅严重影响α-蒎烯的品质和经济效益，而且具有一定危险性[16]。
LIU等[17-18]采用MCPVT对9种有机过氧化物的热稳定性进行了评价，发现9种有机过氧化物均有不同程度的热解放热现象。
SCHRECK等[19]利用MCPVT研究过氧化氢和不同醇类混合物的爆炸危险性，跟踪测定了混合物的失控范围。
许多严重的热爆炸事故与过氧化物热分解有关，α-蒎烯已经广泛应用于化学工业，探讨α-蒎烯氧化过程对该物质在运输、储存和使用的风险削减及经济效益的提高有重要的意义。
本文通过MCPVT装置分别测定α-蒎烯在升温和恒温条件下的反应过程压力和温度变化，考察α-蒎烯氧气氧化的反应性质和产物，为α-蒎烯在生产、贮存和应用中避免发生安全事故提供依据，为α-蒎烯的深加工开发提供理论基础。
