物理化学经典习题一、填空题
1 •硫酸与水可形成三种水合盐：H2SO4?H2O H2S04?2H2O H2SO4 ?4H2Q常压下将一定量
的H2SQ4溶于水中，当达三相平衡时，能与冰、H2SQ4水溶液平衡共存的硫酸水合盐的分子
中含水分子的数目是。
2 • Na+ H啲还原电极电势分别为 -2.71V和-0.83V，但用Hg作阴极电解NaCI溶液时，
阴极产物是Na- Hg齐，而不是H2,这个现象的解释是。
3 •在稀亚砷酸溶液中通入过量的硫化氢制备硫化砷溶液。其胶团结构式
为。注明紧密层、扩散层、胶核、胶粒、胶团。
4 .在两个具有0.001mAgNQ3溶液的容器之间是一个AgCI多孔塞，在多孔塞两端放两个电极，
接通直流电源后，溶液将向极方向流动。
5. 反应A B ( I ) ; A D ( n )。已知反应(I )的活化能大于反应(II )的活化能，加入适当催化剂改变获得B和D的比例。
6 •等温等压(298K及p?)条件下，某一化学反应在不做非体积功条件下进行，放热40.0 kJ?moI-1 ，若该反应通过可逆电池来完成，吸热 4.00 kJ?moI-1 ，则该化学反应的熵变
为。
7 .若稀溶液表面张力丫与溶质浓度c的关系为丫0- 丫= A + B ln c (丫0为纯溶剂表
面张力，A、B为常数)，则溶质在溶液表面的吸附量r与浓度c的关系为。
8. 298.2K、101.325kPa 下，反应H2(g) + O2(g) —H2O(l) 的(?rGm - ?rFm)/ J?mol-1
为。
二、问答题
1 ．为什么热和功的转化是不可逆的？
2. 在绝热钢筒中进行一化学反应：H2(g) + O2(g) —
H2O(g)，在反应自发进行。问此变
化中下述各量哪些为零，哪些大于零，哪些小于零？Q W ?U, ?H, ?S和？F。
3. 对单组分体系相变，将克拉贝龙方程演化为克
-克方程的条件是什么？
4. 为什么有的化学反应速率具有负温度系数，即温度升高反应速率反而下降？
5．为什么说，热化学实验数据是计算化学平衡常数的主要基础？
三、计算题
1 . 苯在正常沸点353K下的?vapHm? = 30.77 kJ?mol-1 ，今将353K及p?下的1molC6H6(l)
向真空等温蒸发为同温同压下的苯蒸气(设为理想气体) 。
(1) 求算在此过程中苯吸收的热量Q与所做的功W
(2) 求苯的摩尔气化熵?vapSm? 及摩尔气化自由能?vapGm?；
(3) 求环境的熵变?S 环，并判断上述过程是否为不可逆过程。
2 .把一定量的气体反应物A迅速引入一个温度800K的抽空容器内，待反应达到指定温度后
计时(已有一部分A分解)。已知反应的计量方程为2A(g) 2B(g) + C(g)，反应的半衰期
与起始浓度无关；t=0时，p总=1.316 x 104Pa ; t=10min时，p总=1.432 x 104Pa ;经很长时间后，p 总=1.500 x 104Pa。试求：
(1) 反应速率常数k 和反应半衰期t1/2 ；
(2) 反应进行到1小时时，A物质的分压和总压各为多少？
3. A和B能形成两种化合物A2B和AB2, A的熔点比B低，A2B的相合熔点介于A和B之间,
AB2的不相合熔点介于A和A2B之间。请画出该体系T ~ x相图的示意图。
4．将正丁醇( Mr = 74 )蒸气聚冷至273 K ，发现其过饱和度(即p/ p °)约达到4方能自行凝结为液滴。若在273K时，正丁醇的表面张力为0.0261 N?m-1,密度为1000 kg?m-3，试计算：
(1) 此过饱和度下开始凝结的液滴的半径；
(2) 每一液滴中所含正丁醇的分子数。
5 .电池Pt I H2(p?) I HCI(0.1mol?kg-1 I AgCl(s) I Ag 在298 K 时的电池电动势为
0.3524V，求0.1mol?kg-伯Cl溶液中HCI的平均离子活度a 土、平均活度系数丫土及溶液的pH 值。已知？(AgCI /Ag)=0.2223V 。计算中可做合理的近似处理，但必须说明。
一、填空题(每小题 1 分，共15分)
1、理想气体等温可逆压缩W( ) 0; Q( ) 0; A U( ) 0; A H( ) 0
2、在273K及P?下，冰融化成水，以水和冰为系统W( ) 0; Q( ) 0; A U( ) 0; A H ( ) 0; A G(
) 0。
3、一级反应以( )对时间作图为一直线，速率常数是直线的( )。
4、在密闭的容器中硝酸钾饱和溶液与水蒸汽呈平衡，并且存在着从溶液中析出细小硝酸钾晶
体，该系统中K为()，①为(),f为()。
5、在稀的KI 溶液中加入少量的硝酸银稀溶液，当KI 过量时此时胶团的结构应表示为
( )。
二、单项选择(每小题2 分，共10 分)
1 、下列各量是化学势的是( )。
A) ; B) ; C ) ; D ) 。
2、在同一温度下，液体之中有半径为r的小气泡，其饱和蒸汽压为Pr，该平面液体的饱和
蒸汽压为P 则( )。
A) Pr=P ; B) Pr> P ; C)P r< P; D)无法确定。
3、真实气体节流过程是( )。
A)恒温过程；B)恒熵过程；C)恒焓过程；D)恒内能过程
4、零级反应的起始反应物浓度越大，则半衰期( )。
A)不变；B)越短；C)越长；D)无法确定。
5、在下列电解质溶液中，不能用外推法求得无限稀释摩尔电导率的是( ) 。
A) NaCl; B) HAC; C) NaOH; D) HCl;
三、判断题(每小题 2 分，共20 分)
1、在标准压力和100°C, 1mol水定温蒸发为蒸气。假设蒸气为理想气体。因为这一过程中系统的温度不变，所以" U=a ()
2、熵增加的过程都是自发过程。( )
3、不可逆过程一定是自发的，自发过程一定是不可逆的。( )
4、某一化学反应的热效应" rHm被反应温度T除，即得此反应的"rSm。( )
5、有简单级数的反应是基元反应。( )
