丙烯与异丁烷共氧化制环氧丙烷技术路线分析

环氧丙烷工艺技术概况环氧丙烷工艺技术概况a）氯醇法氯醇法是传统的环氧丙烷工业生产路线，该法自20世纪30年代由美国UCC公司开发并进行工业生产以来，一直是生产环氧丙烷的主要方法。

截止到2009年6月，全球环氧丙烷的总生产能力约810万吨/年，其中氯醇法占33.58%。

氯醇法分为以石灰为皂化原料的传统氯醇法和以电解液（NaOH）为皂化原料的改良氯醇法。

1）传统氯醇法主要专利商：美国Dow Chemical、日本Asahi glass公司、Mitsui Chemicals和Showa denko 公司、意大利Enichem公司等。

主要工艺过程：丙烯、氯气和水按一定配比送入氯醇化反应器中进行反应，未反应的丙烯与反应中产生的HCl及部分的二氯丙烷等自反应器顶部排出，经冷凝除去氯化氢和有机氯化物，丙烯循环回用。

反应器底部得到氯丙醇质量分数为4～5%的盐酸溶液。

将该溶液与过量约10%的石灰乳混合后送入皂化塔中皂化，再经精馏即可得到环氧丙烷。

优点：传统氯醇法具有流程比较短，工艺成熟，操作负荷弹性大,产品选择性好、收率高，生产比较安全，对原料丙烯纯度的要求不高，投资少，无引起市场干扰的联产产品，其产品具有较强的低成本竞争力等优点。

缺点：传统氯醇法存在的最大问题是设备易于腐蚀，在生产过程中产生大量含氯污水（每吨产品约产生45～60吨废水和2.1吨氯化钙）废渣，该废水具有温度、pH值、氯根含量、COD含量和悬浮物含量“五高”的特点，处理成本高，造成严重的环境污染。

世界上大多数发展中国家和地区采用传统氯醇法技术，装置规模都比较小。

例如：俄罗斯、东欧、巴西、印度和中国。

少数发达国家的老装置也在使用该技术(如日本、德国)，面临被淘汰。

2）改良氯醇法主要专利商：美国Dow Chemical和意大利Enichem公司。

主要工艺过程：改良氯醇法是用烧碱代替石灰乳，在常压或减压条件下于80～130℃与氯丙醇发生皂化反应。

该法提高了氯丙醇的转化率和环氧丙烷的收率，同时抑制了皂化副反应的发生，提高了环氧丙烷的选择性。

丙烯氧化制环氧丙烷生产工艺研究现状丙烯氧化制环氧丙烷是一种具有重要经济意义的有机化学原料，它的应用领域涉及环境保护、农业、汽车制造、涂料、纺织品、建筑材料、日化等众多领域。

为满足不断增长的工业和农业发展对丙烯氧化制环氧丙烷需求，国家非常重视丙烯氧化制环氧丙烷生产工艺研究。

本文综述了近年来国内外丙烯氧化制环氧丙烷生产工艺研究的最新进展。

从催化剂的选择看，近年来催化剂在丙烯氧化制环氧丙烷的生产中得到了广泛的应用。

活性炭催化剂是用木炭、植物碱和碱式活性炭等原料制备的一种活性催化剂，它能有效地催化丙烯氧化的过程，使产率提高，生产效果显著。

此外，由有机硅衍生物构成的硅基催化剂在丙烯氧化过程中也发挥了重要作用。

一些研究者将活性炭和有机硅催化剂结合起来，设计出了一种新型的复合催化剂，更好地使用活性炭和有机硅的功能，提高了丙烯氧化的效率。

近年来，除了催化剂的研究外，还有研究关注改变反应条件的工艺调控。

首先，调节反应温度是影响丙烯氧化过程最重要的因素之一，通常在室温至150℃范围内进行丙烯氧化，在此温度范围内，氧化速度与温度成正比。

另外，还可以通过调节反应助剂浓度来影响氧化效果，反应助剂浓度一般介于1%~5%之间，合适的反应助剂浓度可以有效地提高反应速率，使反应更加高效。

此外，使用紫外吸收剂（如氮氧化物），可以促进紫外线的吸收，从而提高反应效率。

除此之外，还有一些技术可以被用来提高丙烯氧化制环氧丙烷的产率，其中最常用的是微波催化法和超声波法。

微波催化法是利用微波加热反应物，使丙烯氧化效率大大提高。

此外，超声波技术可以实现丙烯氧化在低温条件下的无机复制，并且可以增加丙烯氧化合物的烷基氧化作用。

随着研究进步，丙烯氧化制环氧丙烷生产技术也在不断发展。

近几年，微波催化法和超声波法作为新型复合催化技术在丙烯氧化反应中发挥了重要作用，该技术可以更加有效地促进丙烯氧化的过程，提高产率，大大改善了丙烯氧化制环氧丙烷的工艺过程。

总之，丙烯氧化制环氧丙烷工艺研究取得了较大的进展。

2012年第5期精细化工原料及中间体技术贸易甲苯一甲醇合成对二甲苯一、产品和技术简介：对二甲苯是聚脂纤维的重要原料，也是石油化工的重要原料，对它的需求量日益增长，供不应求。

目前工业上采用甲苯、C9芳烃及混合二甲苯为原料通过歧化、异构化、吸附分离或深冷分离来制取对二甲苯，物料循环量大，设备庞大，操作费用高。

甲苯-甲醇在自制的稀土改性的分子筛催化剂上择形催化直接合成对二甲苯。

主要工艺条件：原料摩尔比甲苯／甲醇=2：1混合原料质量空速2h-1反应温度460℃反应压力常压载气N2与混合原料摩尔比为10此技术与现有生产对二甲苯工艺比较，它取消了二甲苯吸附分离和异构化等复杂工艺过程。

该技术流程简单、污染轻、催化剂综合性能优异、居世界先进水平。

二、应用范围：以甲苯-甲醇合成高纯度对二甲苯是一条新的工艺路线，本技术特点是采用在稀土改性的ZSM-5沸石分子筛催化剂上进行甲苯的选择烃化反应，由于其择形催化作用，可直接得到高纯度的对二甲苯，其含量在混合二甲苯中达98％，甲苯转化率达28％，催化剂单程连续运转300小时，性能稳定，且具有良好的再生性和制备重复性。

三、生产条件：工业可选用两台多段，段间设有激冷的绝热固定床反应器，反应与再生交换进行。

需循环气压缩机，精馏塔(稳定塔、甲苯塔、对二甲苯塔)。

四、成本估算：建设投资比现有甲苯歧化法大大减少。

五、规模与投资：根据实验结果提出工艺流程。

取消二甲苯吸附分离和异构化过程，据西南化工研究院估算，得出甲苯烷基化法建设投资仅为现有甲苯歧化法的40％左右。

六、市场与效益：供不应求。

七、提供技术的程度和合作方式：合作开发，经中试后推广生产。

八、知识产权：自主知识产权。

丙烯环氧化制环氧丙烷清洁生产技术一、产品和技术简介：环氧丙烷是仅次子聚丙烯的第二大丙烯衍生物。

作为重要的基本有机化工原料，其最大用途是生产聚醚多元醇作为泡沫体和非泡沫体聚氨酯原料，其次是用于生产用途广泛的丙二醇。

环氧丙烷还被大量用于生产非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂和显影剂等。

异丁烯的生产工艺与技术路线的选择2.1 异丁烯生产工艺发展概述目前，生产异丁烯的原料主要来源于石脑油蒸汽裂解制乙烯装置的副产C4馏分、炼油厂流化催化裂解（FCC）装置的副产C4馏分和Halcon法环氧丙烷合成中的副产叔丁醇（TBA）。

各种C4馏分中异丁烯的含量有所不同。

在C4馏分中，由于异丁烯和正丁烯的沸点只相差0.6℃，相对挥发度仅相差0.022℃，因此采用一般的物理方法很难将其分离，但由于异丁烯的化学活性仅次于丁二烯，所以工业上一般利用其化学活性来进行分离。

20世纪80年代以前，异丁烯主要通过硫酸萃取法进行生产，少数采用Halcon 共氧化联产法进行。

硫酸萃取法技术成熟，工业上已经沿用40多年，但该方法的反应选择性不理想，设备腐蚀严重，存在废酸回收处理等问题，而Halcon共氧化法局限性较大，只有在大规模联产环氧丙烷和叔丁醇时才能使用。

进入20世纪80年代，异丁烯的生产纷纷转向技术经济更为合理的甲基叔丁基醚（MTBE）裂解法和树脂水合脱水法工艺。

树脂脱水法的主要缺点是C4馏分中异丁烯单程转化率低（将增加进一步提取1-丁烯的难度），采用多段水合可提高转化率，但能耗较高。

MTBE裂解法生产异丁烯收率和选择性均较高，工艺过程简单，投资费用较低，适宜于大规模生产。

80年代后期，新建的从裂解C4馏分中分离出异丁烯的生产装置，绝大部分采用此法进行生产。

进入90年代，又开发出异构化生产异丁烯的生产技术。

目前，MTBE裂解法和异构化法已经成为世界上生产异丁烯的两种最主要的方法。

2.2 异丁烯的几种生产工艺2.2.1甲基叔丁基醚（MTBE）裂解法甲基叔丁基醚（MTBE）裂解制异丁烯是20世纪70年代末期研究开发成功的一种生产异丁烯的重要方法。

和其它方法相比，该技术具有对设备无腐蚀，对环境无污染，工艺流程合理，操作条件缓和，能耗低，产品纯度高，装置规模灵活性大，可以根椐市场需求生产MTBE或异丁烯等特点，自开发成功至今一直是国内外生产异丁烯最主要的方法之一。

环氧丙烷生产工艺氯醇化法、共氧化法和直接氧化法技术解析万华化学集团股份有限公司（以下简称万华化学）又一具有自主知识产权的高端技术打破国外公司技术垄断，“乙苯共氧化法高效绿色制备环氧丙烷成套技术”项目通过中国石油和化学工业联合会成果鉴定，继百万吨乙烯项目选择丙烷路线之后，将投资32.5亿元，在山东烟台实施该技术成果转化，建设一套年产30万吨环氧丙烷并联产65万吨苯乙烯的世界级规模工业化装置，该装置预计2021年建成投产。

该技术跟其他工艺路线有何不同呢？乙苯共氧化法高效绿色制备环氧丙烷成套技术”项目通过由中国工程院陈建峰院士、蹇锡高院士以及中国科学院李亚栋院士等行业知名专家组成的鉴定，专家委员会认为，该项目成果整体技术进入国际领先行列。

据悉，环氧丙烷是国家重点鼓励发展的高端石化产品，是支撑聚氨酯新材料、精细化工等产业发展非常重要的基础有机化工原料，其生产工艺主要有氯醇化法、共氧化法和直接氧化法。

随着我国精细化工和聚氨酯工业的发展，环氧丙烷产品市场前景日益广阔，但是目前我国环氧丙烷生产主要采用的是氯醇法生产工艺，该工艺存在对设备腐蚀严重、产生的含氯化钙废水严重污染环境等缺点。

乙苯共氧化法环氧丙烷生产技术具有三废少、联产物附加值高、能耗低、经济性好等综合优点，但技术长期被国外公司垄断。

为促进国内环氧丙烷产业技术升级，万华化学数年前就组建团队开始乙苯共氧化法环氧丙烷制造技术自主研究开发，并与浙江大学产学研合作开展小试工艺技术研究。

为突破技术封锁，万华化学的近百名科技人员参与了该项目的研发，并在核心催化剂、反应器关键装备及相关工艺上申请国内外发明专利18件，形成了自主知识产权保护。

同时，万华化学自主设计建成的年产500吨环氧丙烷并联产1100吨苯乙烯工业化试验装置，也一次投料试车成功，并累计实现稳定运行超过90天。

未来，万华化学将投资32.5亿元，在山东烟台实施该技术成果转化，建设一套年产30万吨环氧丙烷并联产65万吨苯乙烯的世界级规模工业化装置，该装置预计2021年建成投产。

一.环氧丙烷的简介:环氧丙烷，又名氧化丙烯、甲基环氧乙烷，是非常重要的有机化合物原料，是仅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大丙烯类衍生物。

其结构式为：环氧丙烷在常温常压下为无色透明低沸易燃液体，具有类似醚类气味；环氧丙烷工业产品为两种旋光异构体的外消旋混合物。

凝固点-112.13℃，沸点34.24℃，相对密度(20／20℃)0.859，折射率(nD)1.3664，粘度(25℃)0.28 mPa?S。

与水部分混溶[20℃时水中溶解度40.5％(重量)；水在环氧丙烷中的溶解度12.8％(重量)]，与乙醇、乙醚混溶，并与二氯甲烷、戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯等形成二元共沸物。

有毒，对粘膜和皮肤有刺激性，可损伤眼角膜和结膜，引起呼吸系统疼痛，皮肤灼伤和肿胀，甚至组织坏死。

环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇和各类非离子表面活性剂等，其中聚醚多元醇是生产聚氨酯泡沫、保温材料、弹性体、胶粘剂和涂料等的重要原料，各类非离子型表面活性剂在石油、化工、农药、纺织、日化等行业得到广泛应用。

同时，环氧丙烷也是重要的基础化工原料。

我国环氧丙烷(PO)产业发展受技术水平、环保因素、原料供应等三方面影响，部分装置一直难以满负荷生产，2001年以后，国内PO产能、产量增幅均不是很大，而同期聚氨酯等下游消费领域需求则保持高速增长，国内供需缺口进一步拉大，见表1、表2。

表1 2005年我国PO消费结构%消费领域比例消费领域比例聚醚多元醇84.76醇醚1.87PG/DM C7.78表面活性剂等3.27碳酸丙烯酯2.33表2 2001-2005年我国PO市场供需状况统计万t/a年份产能/万t.a-1产量进口量出口量表观消费量自给率/%20 01 47.633.03.6忽略36.6 90.220 02 49.032.05.3忽略37.3 85.820 03 49.041.411.6 0.1 52.9 78.320 04 55.543.019.10.1 62.0 69.420 05 55.551.315.11.0 65.4 78.420 06E 95.569.012.1.0 80.0 85.0随着中海壳牌25万t/a装置、山东石大胜华4万t/a、天津大沽6万t/a扩建装置、山东东大3万t/a等装置的投产，截至2006年末我国PO产能已增长至95.5万t/a，同比增长72%。

环氧丙烷生产工艺研究环氧丙烷是一种重要的有机化工原料，广泛应用于涂料、胶粘剂、树脂等领域。

本文将探讨环氧丙烷的生产工艺。

首先，环氧丙烷的生产可以通过丙烯氧化反应来实现。

丙烷经过氧化反应得到丙烯，然后将丙烯与过氧化氢在催化剂的作用下进行反应，生成环氧丙烷。

这是一种较为常用的工业生产方法。

该方法的主要优点是反应条件温和，产品纯度高，丙烯转化率较高，且产品具有稳定性好、质量可控的特点。

在丙烯氧化反应中，选择适合的催化剂是关键。

常用的催化剂有金属盐、过温度脱氧剂、过卤素化合物等。

催化剂的选择要考虑其活性、选择性、稳定性以及对反应体系的影响等因素。

反应温度也是影响环氧丙烷生产的重要因素之一、合适的反应温度是保证反应体系正常进行的关键。

一般来说，较低的反应温度有利于提高丙烯的转化率，但同时也会增加催化剂的副反应。

因此，需要在催化剂活性和丙烯转化率之间寻找一个平衡点。

另外，反应时间也是影响环氧丙烷生产的关键因素之一、反应时间过长会增加产品分解的可能性，同时也会增加生产周期，降低生产效率。

因此，需要选择适当的反应时间，保证产品质量的同时，提高生产效率。

在反应过程中，需要对反应物进行连续供给，同时及时去除反应废气和杂质。

这要求反应设备运行稳定，操作简便。

常用的反应设备有釜式反应器、固定床反应器、流化床反应器等，具体选择要根据生产规模和实际工艺要求。

此外，对于环氧丙烷的后处理，主要包括分离、精制和除水等步骤。

分离过程主要是根据不同组分的沸点差异进行分离，以获得较纯的环氧丙烷产品。

精制过程主要是通过吸附、蒸馏等操作，进一步提高产品质量。

除水过程则是通过蒸汽蒸馏或分子筛吸附等方法，去除环氧丙烷中的水分。

综上所述，环氧丙烷的生产工艺涉及到多个方面的因素，包括催化剂的选择、反应温度的控制、反应时间的选择、反应设备的选用以及后处理等。

合理优化这些因素，可以提高环氧丙烷的产量和质量，降低生产成本，促进环氧丙烷工业的发展。

环氧丙烷生产技术进展目前环氧丙烷（PO）生产工艺主要有氯醇法和共氧化法（又称联产法、哈康法）二种。

传统的氯醇法工艺采用氯水与丙烯发生氯醇化反应，生成中间体氯丙醇，然后用石灰化皂化。

每产1吨PO需耗用氯气1.35~1.85吨，副产二氯丙烷50~150公斤，产生废渣CaCl2约2吨，含有机物废水40~80吨。

生产过程中氯水还会严重腐蚀设备，综合治理投资较大。

近年新建装置采用共氧化法（氢过氧化物氧化法）较多。

根据原料和联产品的不同，该法分为乙苯共氧化法和异丁烷共氧化法。

与先前的工艺相比，生成的联产品大大提高了PO的生产经济性。

乙苯氢过氧化物法以乙苯和丙烯为原料生产PO和苯乙烯（简称POSM法）。

在联产品苯乙烯有市场需求时，该工艺有较好的经济效益。

每生产1吨PO联产2.25~2.40吨苯乙烯单体。

最近，莱昂得尔化学公司和拜尔公司将在荷兰鹿特丹建设世界规模级POSM装置，拟生产28.5万吨/年环氧丙烷和64万吨/年苯乙烯，定于2003年投产。

陶氏化学公司也将在美国墨西哥湾建设POSM装置，拟生产25万吨/年环氧丙烷和57.5万吨/年苯乙烯。

为解决氯醇法的环境问题和共氧化法的联产副产品问题，近年来又开发了一些新工艺。

住友化学公司的新工艺采用钛基催化剂的固定床反应器，丙烯通过丙烯过氧化物中间体转化为PO，不产生副产物。

该工艺采用过氧化氢异丙苯（CHP）为氧化剂。

CHP使丙烯环氧化得到PO和二甲基苄醇，后者脱水为α-甲基苯乙烯，然后再加氢生成异丙苯，异丙苯氧化成CHP，循环使用。

该工艺具有技术和经济上的魅力，不产生副产物，因无需联产苯乙烯所需的辅加设备，装置投资费用比POSM联产法低1/3，也无需基于氯的氯醇法工艺所需的防腐设备。

住友化学公司己投资1亿多美元，在日本千叶建设20万吨/年环氧丙烷装置，可望于2002年投产。

德固萨公司和克虏伯-乌德公司以及我国大连化学物理研究所均在开发使用过氧化氢使丙烯催化环氧化生成环氧丙烷的新工艺。

环氧丙烷装置设计进展 摘 要：环氧丙烷是重要的基础化工原料，目前正处于新工业的推广阶段，本文主要对环氧丙烷装置的工艺设计进行具体的阐述和分析，对环氧丙烷新工艺的研究进展进行综述。

关键词：环氧丙烷 工艺设计 工艺流程 一、环氧丙烷的分子结构式 分子式：C3H6O 分子量：58.08 二、环氧丙烷物质性质 无色醚味液体，低沸点、易燃。有手性，工业品一般为两种对映体的外消旋混合物。与水部分混溶，与乙醇、乙醚混溶。与戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯、二氯甲烷形成二元共沸混合物。有毒，对粘膜和皮肤有刺激性，可损伤眼角膜和结膜，引起呼吸系统疼痛，皮肤灼伤和肿胀，甚至组织坏死。

环氧丙烷的生产工艺 1.氯醇法 环氧丙烷的生产工艺发展沿着环保、节能、高效的方向进行，其主要经历了氯醇法、共氧化法。并且这两种方法占世界总生产力的99%以上，其中共氧化法又分为间接氧化法和直接氧化法。

氯醇法反应方程式： 传统的氯醇法制环氧丙烷工艺分为四个步骤： 氯气溶解于水，生成盐酸和次氯酸 次氯酸和丙烯反应生成氯丙醇—氯醇化反应 氯丙醇和氢氧化钙反应生成环氧丙烷-皂化反应： 环氧丙烷水溶液精馏脱水，得到纯度99%以上环氧丙烷产品。 该工艺采用氯气、水与丙烯发生氯醇化反应，生成中间体氯丙醇，然后用石灰水皂化制得PO。每产1tPO需耗用氯气1.35～1.65t，副产二氯丙烷120～190kg， 产生废渣约2t，含有机物废水40～80t。该法技术成熟，投资较低，但是需耗用大量氯气，生产过程中产生的次氯酸还严重腐蚀设备，产生大量石灰渣和含氯废水，综合治理投资较大。

2. 烃类共氧化法 烃类共氧化化法主要是起到一定的催化剂作用，将烃类化合物直接氧化成环氧丙烷。第一步反应无需催化剂，第二步反应采用催化剂，每生产1吨环氧丙烷，副产品约3吨叔丁醇。

但是由于共氧法生产工艺长，要求投资额大，不适合中小规模经营。 共氧化法生产环氧丙烷工艺流程： 该工艺利用不同有机氢过氧化物与丙烯环氧化生产环氧丙烷。根据原料和联产品的不同，该法分为乙苯共氧化法和异丁烷共氧化法。与氯醇法工艺相比，共氧化法大幅度提高了单套装置的生产规模，减少了污水的排放等。这在一定程度上克服了氯醇法三废污染严重、腐蚀大和需求氯资源的缺点，但也有其不利之处，如工艺流程长、防爆要求严、投资大、对原料规格要求高、操作条件严格、联产品比例大等，每生产1t环氧丙烷有2.5t叔丁醇或1.8t苯乙烯生成，这远超过主产品的产量，而且副产品的市场需求量波动大，所以PO生产受市场因素制约严重。因此，PO/SM间接氧化法装置必须考虑对联产品有需求，才能显出其优越性。

山东化工SHANDONG CHEMIPAL INDUSTRY・94・2021年第50卷环氧丙烷生产工艺及市场分析夏兵（山东德辰科技有限公司，山东东营257000）摘要:环氧 烷（PO ）属 烯衍生物， 化工行业的 有机原料， 仅 聚丙烯和丙烯月青$大产聚醞多元醇（PPG ）和 醇（MPG ）等，进一步加工制造聚氨酯（PU ） 活性剂、乳化剂、消泡剂等。

环氧 烷的衍生物纺织、日化、防等行业’根据目产环氧丙烷所采用的生产工艺技术，重点从工艺特点、耗、 供需 进行了分析与论述’关键词：环氧丙烷%工艺流程％ 析中图分类号:TQ223国+6文献标识码：A文章编号：1008-021X （ 2021） 03-0094-051生产工艺分析,氧烷的主流生产工艺 有三大类，即氯醇法、氧化法（间接氧化法）和双氧水直接氧化法。

截 2019年 末，全球范围内氯醇法工艺 全球产能的45%%共氧法工艺全球产能的54%，共氧法有 产工艺的 ，其中乙苯共氧法占全球产能的33%、异烷共氧法 全球产能的18%,双氧水直接氧化法约占全球产能的3%[1]o1.1氯醇法工艺该工艺烯和氯气为原料，采用氯醇化、皂化、精憎等工艺。

在水和氯气的混合物 过量的丙烯，经过氯醇化反 氯丙醇，反 的丙烯与反应过程中产生的氯化部分有机氯化物（二氯 烷等）经反 顶部 ， 凝脱出氯化 有机氯化物， 烯 利用,反 底部产含含4%盐酸的氯丙醇溶液。

然后添加皂化剂（改良氯醇法 烧 统氯醇法的 皂化剂）对氯丙醇进行皂化粗环氧丙烷，粗氧丙烷送 进行氧丙烷产品。

氯醇法生产工艺分为氯醇单元、皂化单元、精憎 单元三部分,工艺流程如图1 。

工艺特点是技术、流程短、投资 ，反应设备大多采反 ，制造 ，选择性 高,对丙烯 的要求不高，作性大。

但氯气消耗 大，并 产过程中产生的次氯酸对设备的腐蚀严重，同时生产过程 的大量的高温含盐废水 渣（传统氯醇法）严污染 。

改良氯醇法 液 ，在100~105a 、常压条件下与氯丙醇发生皂化反应’该法有效抑制了皂化副反应 的发生、减少 醇的 ，提高了环氧丙烷的选择性和 ’目前该技术专利 美 化学公司（Dow Chemical ）和意大利埃尼公司（Emchem ） 掌握。