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苯并恶嗪树脂的研究与应用

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德国汉高推出新型苯并恶嗪树脂

德国汉高推出新型苯并恶嗪树脂

苯硫醚 （ Ｐ ） Ｐ Ｓ 就是这样 一种 材料 。其 出众 的耐 高温 性能使
它成为生产发动机舱 内部件理想 的材料 ， 同时这种材料也能 有效地达到减轻质量 的要求 。 Ｆ ｒｏ ｌ１ １ 吹塑 级 的 Ｐ Ｓ材 料 ， 有较 高 的熔 体 ｏ ｒｎ １５． ｔ ０是 Ｐ 具
粘度 ， 可以被用来制 造高质量 具有复 杂几何 形状 的部件 ， 如
本更低廉的生产过程得以实现 。 德 国汉高公 司和东邦公 司带着他 们为 空 中客车公 司制 作空客 Ａ ８ ３ ０型辅 机舱 室结 构所 用 的苯并 恶 嗪半 固化 片树 脂和薄膜粘 合剂产品 ， 围了 Ｊ Ｃ创新杯竞赛 的决赛 。 人 Ｅ
拜 耳材 料科 技聚 氨酯产 品带来 美好 生活
劳士领汽车配件公司采用 泰科 纳材料制 造 的汽 车涡 轮增压 发动机的进气管就是一个很好的例子 ， 这种进气 管应 用于大 众汽车公司的 ２０ Ｌ柴油发 动机里 ， 近还 获得 了 Ｓ Ｅ（ ． 最 Ｐ 塑
料 工 程 师 学 会 ） 发 的奖 项 。 颁 采 用 泰 科 纳 材料 制 造 的 进 气 管 与 用 铝 材 制 造 的相 比 ， 生
ｂｅ ｄ Ｐ Ｃ Ｐ ｌ ｎ Ｐ ／ ＣＨＣ ｓ ｏ ｅ ｏ ｌｘ ｄ ｇ ａ ａｉ ｎ ｐ ｏ ｅ ｄ ｎ ．Ｔ ｅＥ ｅ Ｃ － ａ ｅ ｏ ｏｙ ｒ ｒ ｅｅ ｍｉ ｅ ｙ Ｋｉｓｎ ｅ ｔ— ｈ ｗ ｄ ａ ｃ ｍｐ ｅ ｅ ｄ ｔ ｒ ｃ ｅ ｉ ｇ ｈ ｏ ｔ Ｏ２ ｂ ｓ ｄ ｃ ｐ ｌ ｍｅ ｓｗｅｅ ｄ ｔｒ ｎ ｄ ｂ ｓ ｉ ｇ ｒ ｈ ｒ ｏ ｆ ｈ ｍｅ ｏ ｄ，ａ ｄ Ｃ ａ ｇ ｍｅｈ ｄ ｓ ｏ ｄ ｔ ａ ｈ ｅ ｃｉ ｎ ｏ ｄ ｒｏ Ｐ ｎ ｈ ｎ ｔ ｏ ｈ ｗｅ ｈ ｔｔｅ ｒ ａ ｔ ｒ ｅ ｆＰ Ｃ，ＰＣ ｏ ＨＣ，Ｐ Ｃ— Ｃ ｎ Ｐ ／ Ｃ ｒ ０， ． ｎ ｒ ｓ ｅ ｔ ｅ Ｐ Ｐ ＨＣ ａ ｄ Ｐ Ｃ Ｐ ＨＣ ｗｅ ｅ０， ０ ５ ａ ｄ １， ｅ ｐ ｃｉ — ｖ

苯并恶嗪树脂的耐热改性研究进展

苯并恶嗪树脂的耐热改性研究进展
分 解 出大 量 的 Ｃ 对树 脂 起 到 一 定 的 阻 燃 作 用 ＿。 Ｏ， １ ３ １ 赵 庆 来 ㈣在 ＭＩ ［ 基 础 上 进 一 步 引 入 了 烯 丙 基 Ｂ９ ］ 的 醚 官 能 团 ，合 成 了 新 的 苯 并 恶 嗪 化 合 物 ３ （一 一 ４ 烯
丙 氧 基 ） 基 一 ，一 氢 一 一 Ⅳ一 来 酰 亚 胺 ） １３ 苯 ３４ 二 ６（ 马 一 一
表 ２ 苯 并 恶 嗪 树 脂 的 热 参 数
Ｃ ｏＧ ｏ ｉ ａ ｕｐｎ ｇ等 ｌ以 ２６ 双 ｆ一 氨 基 苯 甲 酰 １ ５ 一 ４ 二 Ｊ 氧 基 ） 苯 为 原 料 合 成 了 含 有 活 性 基 团— — 腈 基 腈 的 苯 并 恶 嗪 （ Ｚ Ｎ） 在 氮 气 中 ，Ｚ Ｎ 的 热 分 解 起 ＢＣ 。 ＢＣ 始 温 度 为 ３ １℃ ， ． 为 ４ ７℃ ，０ ４ Ｔ ０ ８ ０℃ 的 残 炭 率
２ ０ 还 具 有 较 低 的 黏 度 以及 较 宽 的 加 工 温 度 范 ０ 围 。 白会 超 等 ［采 用 对 羟 基 苯 甲 醛 作 为 酚 源 合 成 ６ １ 了一 种 含 醛 基 的 苯 并 恶 嗪 ，比 普 通 单 环 苯 并 恶 嗪 的 热 固 化 峰 明 显 前 移 ，说 明醛 基 的 存 在 促 进 了 苯 并 恶 嗪 的热 固 化 ， 其 反 应 机 理 有 待 进 一 步 研 究 。 但 氮 气 保 护 下 ，含 醛 基 苯 并 恶 嗪 树 脂 的 和 分 别 是 ２ ８ ３ ７℃ ， ０ ８， ９ ８ ０℃ 的残 碳 率 高 达 ６ ． ， ５６ ％ 比普 通 苯 并 恶 嗪 树 脂 高 ２ ％ 。此 外 ， 醛 基 苯 并 ０ 含 恶 嗪 树 脂 的 耐 热 温 度 为 ２ １℃ 。 醛 基 的 加 人 提 高 ２ Ｌ Ｓ ｅ 出 ｎ 将 呋 喃 基 团 引 入 苯 并 恶 嗪 中 ， ｉ ｈｎ ｇ 由于 呋 喃 基 团 的 刚 性 结 构 ．使 含 呋 喃 基 团 的 苯 并

苯并恶嗪-环氧树脂潜伏性固化体系研究

苯并恶嗪-环氧树脂潜伏性固化体系研究

０ 引 言
纯， 天津天大化学试剂厂 ； 咪唑 ， 分析纯 ， 天津波迪
化 工有 限公 司 ； ２ ． 苯基 咪 唑 ， 自制 ； Ｅ ． ５ １ 环氧 、 Ｃ ＹＤＢ
苯并 嗯 嗪 是 近年 来 开 发 的 一种 新 型 酚 醛树 脂 ， 它 保 持 了传 统 酚 醛树 脂 的耐 高 温 、 阻燃 、 良好 的 电 性 能 和 力学 性 能 ， 固化 成 型后 具 有 较好 的物 理 机 械
摘要 ： 采用小刀法 、 差示扫描量热法对 ２ ． 苯基咪唑催化 苯并嗯 嗪一 环氧树脂潜伏性 固化体 系的凝胶化时间 、 活 化能进行测试 分析。结果表 明 ： ２ ． 苯基 咪唑能延长树脂胶液及粘结 片的储存时问 ， 固化反应分 ２ 一 苯基 咪唑催 化苯并嗯嗪树脂开环 固化反应和苯并嗯嗪与环氧树脂开环共聚反应两步进行 ， 通过活化能的计算可控制树
溴代环氧 ， 工业品 ， 岳阳化工总厂环氧厂。 １ ． ２ 苯 并嗯 嗪 中间体 的制 备
在 装 有 温度 计 、 回 流冷 凝 管 、 搅 拌 器 的 四 口瓶 中加入 溶 有 氢 氧化 钠 的 甲醛 溶 液 ， 冰水 浴 控 制 温度
加工性能等特性 。在实 际生产使用时 ， 苯并嗯嗪树 脂 的加工性能还不能满足工业应用要求 ， 因为树脂 胶液储存期较短 ， 易絮凝 ， 给后期运输储存使用 带 来不便 。通过 ２ 一 苯基 咪唑 （ 简称 ２ － Ｐ Ｚ ） 催化 固化苯 并 嗯 嗪一 环氧树脂体 系 ， 研 究 一 种 可 应 用 的苯 并 嗯
ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ ｄ ｂ ｙ ２ － ｐｈ ｅ ｎ ｙ ｌ ｉ ｍｉ ｄ ａ ｚ ｏ ｌ ｅ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ － － ｏ ｐ ｅ ｎｉ ｎ ｇ ｃ ｏ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍｅ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｂ ｅ ｎ ｚ ｏ ｘ ａ ｚ ｉ ｎ ｅ － － ｅ ｐ ｏ ｘ ｙ ． Ｔｈ ｅ ｃ ｕ ｒ ｉ ｎ ｇ ｔ ｅ ｍｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ｃ ａ ｎ ｂ ｅ ｅ ｓ ｔ ｉ ｍａ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙ ｃ ａ ｌ ｃ ｕｌ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ｔ ｈｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｖ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ ． Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄｓ ：ｅ ｐ ｏ ｘ ｙ ｒ ｅ ｓ ｉ ｎ ；ｂｅ ｎ ｚ ｏ ｘ ａ ｚ ｉ ｎｅ ；ａ ｃ ｔ ｉ ｖａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ；ｌ ａ ｔ ｅ ｎ ｃ ｙ

石英纤维增强苯并恶嗪树脂复合材料研究

石英纤维增强苯并恶嗪树脂复合材料研究

石 英 纤维 增 强苯 并嗯 嗪树 脂 复合材 料研 究
尹昌平， 肖加余， 李建伟 ， 钧 ， 刘 曾竞成 ， 江大志
（ 国防科技大学 航天 与材料工程学 院 ， 湖南 长沙 嗪树脂 应用于 Ｒ Ｍ工艺制备石英纤 维增强 复合材料 进行 了研 究。系统考察 了该树 脂 对苯 Ｔ
的工艺性 能及力学性能 ， 制备并 测试 了石英／ 苯并嗯嗪复合材料 的力学性能及耐烧蚀性 能， 并将相 关性 能与 钡 酚醛与石英／ 钡酚醛进行了 比较 。结果表 明， ８℃ 一１ ℃温度 区 间内苯并 嗯 嗪树 脂粘 度保持 在 ８０ Ｐ ・ 在 ５ ４ ５ ０ｍ ａｓ 以下 ， 树脂具 有较 宽的低粘度 温度平台和较长 的低粘度保持时间 。力学性能及耐烧蚀性能研究表 明 ， 石英／ 苯 并嗯 嗪复合材料 的层 间剪切 强达到 了 ６．Ｍ ａ拉伸强度和弯 曲强度显著优于石英， １ Ｐ， ５ 钡酚醛 复合材料 ， 质量烧
ｅ ｃ ｌ ｎ ｔ ａ ｈ ｓ ｆｑ ａ ｔ ｂ ｒ ｍ－ ｈ ｎ ｌ ｅ ｉ ｏ ｅ ｓ ｅ ．Ｔ ｅ Ⅱａ ｓ ａ ｌ ｉｎ ｒｔ ｎ ｉ ｅ ａ ｌｔ ｎ ｒｔ ｆ ｑ ａ ｔ ｂ ｎ ｏ ａｉｅ ｘ ｅ ｅ ｔ ｈ ｎ ｔ ｏｅ ０ ｕ ｒ ／ ａｉ ｐ ｅ ｏｉ ｒｓ ｅ ｍｐ ｉ ｓ ｌ ｚ ｕ ｃ ｎ ｔ ｈ ｌｓ ｂａ ｏ ａｅ ａ ｄ ｌ ｂ ａ ｏ ａｅ ｏ ｕ ｒ ／ ｅ ｚ ｘ ｚ ｔ ｎ ｉ ｚ ｎ
蚀率 和线烧蚀率分别为 ００ １ｇｓ１ ００２ ｍ・～。石英／ ．５０ ・－和 ．３ ｒ ８ ａ 苯并嗯 嗪复合材料是一种可采用 Ｒ Ｍ工艺制备 的 Ｔ
耐烧蚀材料 。
关键词 ： 树脂传递模塑 ； 石英纤维 ； 苯并 嗯嗪树脂 ； 钡酚醛
中图分类号 ： ３３ ３ ３２ ３ 文献标 识码 ： Ａ

苯并恶嗪文章ppt课件

苯并恶嗪文章ppt课件

苯并恶嗪的发展趋势
新应用领域的探索
科研人员正在积极探索苯并恶嗪在新 能源、生物医学等领域的应用，为其 发展开辟新的道路。
绿色合成技术的研发
为了实现可持续发展，苯并恶嗪的绿 色合成技术成为研究热点，旨在降低 生产过程中的环境污染。
05
苯并恶嗪的展望
苯并恶嗪的未来研究方向
1 2
深入研究苯并恶嗪的合成方法
苯并恶嗪的物理性质
总结词
苯并恶嗪的物理性质包括熔点高、难溶于水、可溶于有机溶 剂等。
详细描述
苯并恶嗪的物理性质包括较高的熔点，一般在200℃以上。 此外，苯并恶嗪难溶于水，但可溶于一些常见的有机溶剂， 如醇、醚、酮等。这些性质使得苯并恶嗪在制备高分子材料 和功能材料方面具有广泛的应用前景。
苯并恶嗪的化学性质
苯并恶嗪可与其他化合物反应合 成高分子材料，用于制造塑料、 纤维等。
化学合成
苯并恶嗪在有机合成中可作为重 要的中间体，用于合成其他有机 化合物。
04
苯并恶嗪的发展前景
苯并恶嗪的科研进展
苯并恶嗪的合成研究
近年来，科研人员不断探索新的合成 方法，以提高苯并恶改进
利用苯并恶嗪的生物相容性和生物活 性，开发生物医用材料，用于医疗器 械、生物工程等领域。
新能源领域
探索苯并恶嗪在新能源领域的应用， 如电池、太阳能电池等，提高能源利 用效率。
苯并恶嗪的未来发展潜力
新材料领域的明星
苯并恶嗪作为一种具有优异性能 的新型材料，在未来新材料领域
具有巨大的发展潜力。
环保可持续发展
苯并恶嗪的绿色合成方法和环保特 性，符合未来可持续发展的趋势， 具有广阔的发展前景。
跨学科应用领域
苯并恶嗪的应用领域广泛，可涉及 化学、物理、生物等多个学科，具 有跨学科的发展潜力。

苯并恶嗪与不同种类环氧树脂混合体系性能的研究

苯并恶嗪与不同种类环氧树脂混合体系性能的研究

明， 共混树脂 固化 物的热稳 定性较聚苯并嗯嗪 均有所降低 。动 态力学性能测试 （ ＭＡ） 弯曲性 能测试 结果 表明 ， Ｄ 和 苯并嗯 嗪／ ＤＥ ８ 、 Ｔ －５ 苯并嚷嗪／ ８ Ａ ｏ混合树脂 固化物具有较 高的交联 密度和 Ｔｇ 增加韧 性的 同时提 高 了弯曲强度 ， ， 而弯曲模量 仅有 少量下降 ， 综合机械 性能较好。
ｏ ｐ ｘ ｅ ｉ ｅ ｒ ａ ｅ ｄ ｔ ｅ ｔ ｅ ｍｏ ｔ ｂ ｌ ｙ ｏ ｏ ｙ ｅ ｚ ｘ ｚｎ ． Ｂａ ｅ ｎ ｔ ｅ ＤＭ Ａ ｎ ｃ ａ ｉａ ｅ ｔ ｒ ｓ ｌｓ ｈ ｆｅ ｏ ｙ ｒ ｓｎ ｄ ｃ ｅ ｓ ｓ ｈ ｈ ｒ ｓａ ｉ ｔ ｆ ｐ ｌｂ ｎ ｏ ａ ｉ ｅ ｉ ｓｄ ｏ ｈ ａ ｄ ｍｅ ｈ ｎ ｃ ｌｔ ｓ ｅ ｕ ｔ ，ｔ ｅ ｂ ｅ ｄ ｆ ｔ ｅ ＴＤＥ ５ ｅ ｏ ｙ ｒ ｓｎ ａ ｄ ｂ ｎ ｏ ａ ｉ ｅ ａ ｌ ａ ｌ ｎ ｓｏ ｈ ８ ｐ ｘ ｅ ｉ ｎ ｅ ｚ ｘ ｚｎ ｓ ｗｅｌ ｓ ＡＧ－ ０ ｅ ｏ ｙ ｒ ｓｎ ａ ｄ ｂ ｎ ｏ ａ ｉ ｅ ｈ ｄ ｈ ｇ ｅ ｎ ８ ｐ ｘ ｅ ｉ ｎ ｅ ｚ ｘ ｚｎ ａ ｉ ｈ ｒ Ｔｇ ａ ｄ ｃ ｏ ｓ ｉｋ ｄ ｎ ｉ ｉ ｐ ｏ ｅ ｏ ｇ ｎ ｓ ｎ ｌｘ ｒ ｌ ｔｅ ｇ ｈ ｏ ｅ ｈ ｏ ｙ ｅ ｚ ｘ ｚｎ ，ｗｉ ｎ ｙ ａｍ ｉ ｉ ｌ ａ ｒ ｉｅ ｉ ｄ ｒ ｓ ｌ ｅ ｓｔ ｍ ｒ ｖ ｄ ｔ ｕ ｈ ｅ ｓ ａ ｄ ｆｅ ｕ ａ ｒ ｎ ｔ ｖ ｒ ｔ ｅ ｐ ｌ ｂ ｎ ｏ ａ ｉ ｅ ｎ ｙ， ｓ ｔ ｏ ｌ ｎ ｍａ ｃ ｉ ｃ ｍｏ — ｈ ｓ ｆ ｎ
Ｚ ａ ｇ Ｎａ Ｇａ ｕｆｎ Ｚｈ ｎ ｑ Ｇｕ Ｙｉ ｈｎ ｏＨ ｉ ｇ ａ ｕ Ｒｏ ｇ ｉ

苯并噁嗪对环氧树脂体系热稳定性的影响及其作用机理

苯并噁嗪对环氧树脂体系热稳定性的影响及其作用机理吴唯;姜晨晨;朱送伟;李宁【摘要】通过向EP/MNA体系中添加苯并噁嗪，制备出EP/MNA/8280N75混合体系的环氧树脂固化物，研究了苯并噁嗪对EP/MNA体系的热性能的作用及机理。

热重分析( TGA)与差示扫描量热仪( DSC)结果表明，在苯并噁嗪的添加量为40分时，在体系固化温度提高较小的情况下，较大程度地提高分解温度至310℃左右和残炭量19.8%；傅立叶红外光谱( FT-IR)的结果反映出体系反应机理，由于苯并噁嗪分子中苯环较多，同时C—O—C开环生成羧基能与环氧基团反应，形成了致密度很高的交联网状结构，所以苯并噁嗪明显提高了环氧树脂体系的高温稳定性。

%The EP/MNA/8280N75 epoxy resin system was made through adding benzoxazine into the EP/MNA system. The effect of benzoxazine on thermal property of EP/MNA system and its mechanism were researched. According to Thermo-gravimetric analysis ( TGA) and differential scanning calorimeter ( DSC) ,when adding benzoxazine at 40% of epoxy resin, the decomposition temperature increased to about 310 ℃ and the residue increased to 19. 8% with the curing temperature increasing a little. Fourier Transform Infrared Spectroscopy ( FT-IR) indicated the reaction mechanism which formed cross-linked structure with a high density. It could be attained because of the benzene rings in benzxazine molecule and the C—O—C rings opening reaction with epoxy. The results show that benzoxazine improves the thermal stability under a high temperature.【期刊名称】《固体火箭技术》【年(卷),期】2016(039)002【总页数】5页(P242-246)【关键词】苯并噁嗪;环氧树脂;热稳定性;机理【作者】吴唯;姜晨晨;朱送伟;李宁【作者单位】华东理工大学材料科学与工程学院，中德先进材料联合研究中心，上海 200237;华东理工大学材料科学与工程学院，中德先进材料联合研究中心，上海 200237;华东理工大学材料科学与工程学院，中德先进材料联合研究中心，上海 200237;华东理工大学材料科学与工程学院，中德先进材料联合研究中心，上海 200237【正文语种】中文【中图分类】V255环氧树脂是泛指分子中含有2个或者2个以上环氧基团的高分子化合物，其分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征，环氧基团可在分子的各个位置，如末端、中间或者成环状结构。

苯并恶嗪树脂基芳砜纶纤维及玻璃纤维复合材料性能的研究


用前 景 。但纯 的 苯并 啄 嗪树 脂 还 存 在 一 些 缺 陷 ， 如 制 品较脆 且高 温 下 的 热稳 定 性 差 ， 此作 为 高性 能 因 树脂基 体 需要 改性 ’ ｍ。 Ｊ
本 文采 用二 氨基 二 苯 甲烷 苯 并 嗯 嗪 （ ａ ， 的 Ｂ ）它
复合材料 ， 它们都具有优异的力学性能 ， 并在导 电、 耐 烧蚀 方 面性 能 良好 。 到 目前 为 止 ， 没 有 开展 芳 并
Ｉ
图 ３ 芳砜 纶的分子示意 图
一
护制 品 、 温过 滤材 料 、 高 电绝 缘材 料 、 窝结 构 材料 、 蜂
摩 擦密 封材 料 等领 域 …Ｊ 。
苯并 嗯 嗪
， 高性 能 复合 材 料 方 面 有 巨 大 的 应 在
苯 并 嗯嗪 是一 种 优 良的树 脂 基 体 ， 已有 人研 究 过 玻璃 纤 维 、 纤 维 ¨ 碳 、 英 纤 维 增 强 苯并 嗯 嗪 石
砜 纶纤 维／ 苯并 嗯 嗪 复 合 材 料 性 能 的研 究 。本 文 主
要 对芳砜 纶 纤维／ 并 嗯嗪复 合 材料 （ Ｓ ／ ａ 和玻 苯 ＰＡ Ｂ ）
合成反 应 如 图 ２所 示 。它 含 有 两 个 嗯 嗪 环 ， 以 提 可 高其力 学性 能 。 芳 砜纶 （ ｏ ａｌ ｎｍｉｅｆ ｅ，Ｓ Ｐｌ ｕｆ ａ ｄ ｂｒＰ Ａ）， 分 子示 ｙ ｏ ｉ 其 意 图见 图 ３ 是 中 国 自行 研 究 开 发 的 芳 香 族 聚酰 胺 ， 类 的耐高 温纤 维 。芳 砜 纶 具 有 优 良 的耐 热 性 、 热稳
作者简介 ：肖丽群 （９ ５ ） １８ － ，女 ，硕士 ，主要从事耐高温复合材料研究 。
Ｆ Ｐ Ｍ ２ ｌ ￣ 。 Ｒ ／Ｃ ｏ ｏ ｏ６

改性BMI／苯并恶嗪树脂的固化反应及其动力学研究

了改性 研 究 。
１ 实 验 部 分
１１ 实验 原 料 ． 甲醛 溶 液 （７ ） 分 析 纯 ， 家 庄 市 有 机 化 工 ３％ ， 石
厂 ； 酚 Ａ， 学 纯 ， 京 海 淀 区新 星试 剂 厂 ； 香 双 化 北 芳

Ｊｎ Ｉ 采用 橡胶 改性 Ｂ ａ 脂 ， ａｇ等 —树 而端 羰 基丁腈
系韧 性 较 好 ， Ｐ ／ — 而 ＡＡ Ｂ ａ体 系 则较 脆 ， 其 热 稳 定 但 性 比 Ｂ ａ体 系高 。后来 又合 成 了含有 烯丙 基基 团 的 — 双酚 Ａ 型 Ｂ ａ树 脂 ， 与 双 马来 酰 亚 胺 （ ＭＩ树 脂 — 并 Ｂ ） 共 聚 ， 现共 聚 物 的耐热 性 能 随着 Ｂ 树 脂 用量 的 发 ＭＩ
收 稿 日期 ：０ ８ ０ — ９； 回 日期 ：０ ８ ０ — ３ ２０—５ ２ 修 ２０—７ ０ 。
溶 液 和蒸 馏 水 洗涤 两 次 ， 空干 燥后 得 到 Ｂ ａ树 脂 真 —
的 白色粉末 ， 用 。 备
１２２ 改性 ＢＭＩ ａ树 脂 的 制 备 ．． ／ Ｂ—
将 Ｂ ａ 脂 和改 性 Ｂ 树脂 按一 定 比例 复配 ， —树 ＭＩ 并 在玛 瑙研 钵 中研磨 使 之混合 均匀 ，然 后在 一定 温
在装 有冷凝 管 、搅 拌器 和温 度计 的三 口烧瓶 中
加入 Ｎ Ｏ 甲醛 、 ａ Ｈ、 芳香 胺 和酚 ， 反应 ３ｈ后 得到淡 黄
色粘 稠液 体 。 反应 结束 后加 入 乙醚溶 解 ， 并用 Ｎ Ｏ ａＨ
体 系 都 可 以形 成 交联 网状 结 构 ， 改性 后 的 Ｐ／ — Ｉ ａ体 Ｂ
（ 中北 大 学 材 料 科 学 与 工 程 学 院 ， 山西 太 原
摘要 ： 将改性双马采酰亚￣ （ ＭＩ树脂与 苯并嗯嗪（ — ） Ｂ ） Ｂ ａ 树脂进行 共混共聚制备 了改性 Ｂ ／ 一１ ＭＩ （树脂 ， Ｂ １

苯并恶嗪_BMI_环氧树脂的固化动力学

图 1是三元体系体系的 DSC 曲线, 可以看出, 升 温速率影响 DSC曲线, 升温速率较低时, DSC 放热峰 宽, 放热峰峰值温度较低; 升温速率较高时, DSC放热 峰窄, 放热峰峰值温度较高。三元体系 DSC 曲 线有 一个峰, 从升 温速率 10 /m in的 测试结果 来看, 在 164- 306 有一个放热 峰, 峰值温度 在 240 , 是 三 元体系固化反应的特征放热峰, 它是三元体系的主要 反应, 决定该体系交联网链的主要结构。由于其反应 峰顶温度较高, 因此, 要得到高交联密度的固化树脂 需要较高固化温度和后处理温度。
K ey w ord s Benzoxazion, React ion energy, Epoxy resin, M odif ied bism a leim ide, S imu lation
0 前言 苯并噁嗪 ( BZ) 树脂具有原料成本低廉及化学结
构可设计性强等优异性能, 在航空、航天等领域具有 潜在的优势。然而, BZ存在交联密度较低, 固化物脆 性大的问题。许多科 学工作者对 BZ 进行了改 性研 究。 Jang等 [ 1] 用橡胶来改性 BZ, 而端羰基丁腈橡胶 / BZ共混后的韧 性几乎没有改 善。 Ish ida 等 [ 2] 、王 劲 等 [ 3] 采用环氧树脂改性 BZ, 加入环氧树脂后会大大 增加其交联密度, 提高其力学性能, 在损失少量硬度 的情况下增加材料的韧性。 T akeich i等 [ 4] 利用聚 酰 亚胺 ( P I) 和聚酰胺酸 ( PAA )来改性 BZ ( B - a) 树脂, 合成聚酰亚胺 /BZ 体系。经过改性后 的 P I /BZB - a 的韧性较好, 而 PAA /B - a 较脆, 但其热稳定性比 B
升温速度 / ! m in - 1
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苯并噁嗪树脂的研究与应用
（摘 要）
顾 宜
四川大学高分子科学与工程学院，成都，610065

苯并噁嗪是一类有着重要发展前景的新型高性能复合材料基体树脂。该树脂是由酚、伯胺和甲
醛为原料合成的一种苯并六元杂环化合物，经开环聚合可生成含氮且类似酚醛树脂的网状结构。因
此，人们将这种新型树脂亦称为开环聚合酚醛树脂。与环氧树脂、双马来酰亚胺、酚醛树脂和氰酸
酯等传统的高性能基体树脂所存在的这样或那样的不足相比较，苯并噁嗪树脂较好的将优良的成型
加工性、综合性能和性价比集于一身。该树脂的原料来源广泛，价格低廉，合成工艺简便；其固化
反应为开环聚合，无小分子释放，固化收缩小（近似零收缩），易于成型加工，制品孔隙率低、尺寸
精度高；固化产物具有较高的Tg和热稳定性，，优良的阻燃性和机械性能，高模量、低热膨胀系数、
低吸水率、高热态强度、较高的成碳率以及低的吸水率。
苯并噁嗪化合物发现于1944年，其后Burke等人对苯并噁嗪的合成进行了较为深入的研究，1973
年，Shreiber首次报道了经苯并噁嗪开环聚合制备酚醛塑料的研究工作，相继申请了数项专利。而后
一段时期，关于苯并噁嗪的理论研究和应用开发进展十分缓慢。九十年代初期，美国凯斯西方储备
大学Ishida教授开始对苯并噁嗪的合成、聚合产物的性能开展了较系统的研究，但其研究工作主要
在理论方面，并在理论研究的基础上, 逐步走向应用。进入21世纪, 苯并噁嗪的应用研究快速发展,
涉及日本、韩国、美国以及欧洲国家，相关的专利数已达80余项, 陆续有产品投放市场。
在国内,四川大学于1993年开始苯并噁嗪的合成及固化的研究，及复合材料制品的开发。 在“留
学回国人员基金”、“国家自然科学基金”和“国家‘九五’科技攻关”等项目的资助下及企业的合
作支持下，通过分子模拟、固化反应和固化机理的理论研究及工艺控制，解决了传统苯并噁嗪树脂
固化温度高、交联密度较低、制品高温性能不理想等问题。围绕不同成型工艺对树脂性质的不同要
求，设计和合成了高活性苯并噁嗪树脂的溶液和固体，低活性和低粘度苯并噁嗪液体等不同结构的
树脂及催化剂和固化剂体系； 首创了悬浮法合成粒状苯并噁嗪合成技术；成功开发了155级和180
级耐高温玻璃布层压板，高Tg的无卤阻燃硬质印制电路基板，性能优良的火车闸瓦等制品，分别在
四川东方绝缘材料股份有限公司、成都联达合成材料厂、成都铁路局新都车辆配件修制厂和广州宏
仁电子工业有限公司形成规模生产。上述研究成果已获授权中国发明专利4项，具有自主知识产权，
获部省级二等和三等奖各1项，成果居国内领先、国际先进水平。
目前，四川大学开发的苯并噁嗪树脂既可以通过溶液法浸渍玻璃纤维、碳纤维、或织物制备预
浸料，经压力机或热压罐成型复合材料制件；也可以通过低粘度液体树脂经树脂传递模塑（RTM）
工艺成型三维编织的复合材料制品；也可以通过湿法或干法工艺制备短切纤维的模压制品。表1至
表4列出了部分苯并噁嗪树脂固化物和复合材料的主要性能。
综上所述，苯并噁嗪树脂的研究和应用正在进入一个快速发展新时期，衷心希望有更多的单位
与我们一起推动苯并噁嗪树脂在复合材料中的应用。

表1 180级苯并噁嗪玻璃布层压板的性能
测试项目 性 能
外观 红棕色，平整均匀
含胶量 (a) ，% 39
密度，g/cm3 1.79
吸水率，% 0.22
弯曲强度，MPa
常态 626
180℃ 520
Pv，Ω·m
常态 1.0×10
12
180℃ 2.0×1010
ε
常态 4.9
180℃ 6.1
Tanδ
常态 0.0048
180℃ 0.026
Eb, MV/m, 24.6
氧指数，% 54
燃烧性能（垂直燃烧） V-0
马丁耐热，℃ 268
Tg (b)，℃ 287
粘结强度，N 7318
冲击强度，KJ/㎡ 244

表2 155级苯并噁嗪树脂基玻璃布层压板的常规性能
测试项目
性能测试值

密度，g/cm3 1.80
吸水率，% 0.4
弯曲强度，Mpa
常态 646.0
155℃ 543.0
粘合强度，N 8338
冲击强度，KJ/m2 353
马丁耐热，℃ >244
ρv ， Ω·m
常态 3.54×1012
155℃ 1.15×1011
浸水24hr后 3.40×1010
ρs， Ω
室温 6.34×1013
155℃ 7.75×1012
浸水24hr后 6.50×1011
Tanδ
常态 0.0076
155℃ 0.0610
ε
常态 4.7
155℃ 5.1
浸水24hr后 5.1
Eb，MV/m 21.8
常态 25.1
浸水24小时 21.8
氧指数，% 44.2
可燃性，水平法 FH1
垂直法 FV0

表3 苯并噁嗪浇注树脂固化物的力学性能
测试项目
性能测试值

拉伸强度 MPa
93.6
拉伸模量 GPa
4.6
断裂延伸率 %
2.2
弯曲强度 MPa
160
弯曲模量 GPa
4.9

表4 MDA-E苯并噁嗪树脂基玻璃布层压板的机械性能
测试项目 性能测试值
拉伸强度MPa
325
压缩强度MPa
402
25 ℃
557
150 ℃
466
弯曲强度

MPa
180 ℃
402

冲压剪切强度MPa
138
煮沸2.5h后
0.031
吸水率, %
室温浸泡114h后
0.062

平向 195 缺口冲击强度
KJ/m2
侧向
42

粘合强度 N
7012
苯并噁嗪树脂的研究与应用
作者：顾宜
作者单位：四川大学高分子科学与工程学院,成都,610065

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