钴(Ⅲ)多吡啶类混配配合物的合成、表征及其与DNA键合性质的研究

关键 词 ：钴 （ 混配 配合 物 ； ｐ ｐ ； Ⅲ） ｄ ａ ｚ ＤＮＡ键 合 中图 分类 号 ：０ １ ６４ 文 献标 识码 ：Ａ 文章 编 号 ：１ ７ —１ ９ ２ １ ） ２ ０ ５ ４ ６ １ １ Ｘ（ ０ １ Ｏ 一Ｏ ７ 一Ｏ
近 十几 年来 ， 分 子 过 渡 金 属 多 吡 啶配 合 物 与 小 ＤＮ 相 互作 用 的研 究 一 直 是 无 机 生物 化 学 领 域 十 Ａ 分 活 跃 的 研究 课 题 ［ ． 渡 金 属 多 吡啶 配 合 物广 １ 过 ］ 泛地 被 研 究 用 作 ＤＮＡ 结 构 探 针 、 ＮＡ 分 子 光 开 Ｄ 关 、 ＮＡ 光裂 解 试 剂 以及 抗 癌 药 物 等［ ． 配 体 Ｄ １ 含 ］
邻 菲咯 啉 ；ｄ ａｚ ｐ ｐ ＝联 吡啶 并［ ，一ａ ２， ］ 一 氮 杂 一吩嗪 ） 通过 元 素 分 析 、 外光 谱 、 ３２ ： ３一ｃ６ ． 红 紫外 光
谱 和循 环 伏安 法对 配合 物进行 了表征． 用 电子 吸收 光谱 、 应 荧光光谱 和 粘度 法研 究 了配合 物 与 ＤＮＡ 的 相 互 作 用． 果表 明 ， 配合 物 以插入 方式 与 Ｄ 结 该 ＮＡ 结合 ， 其键 合 常数 为 ２ ２ ０ ｍｏ＿ ． ． ×ｌ ０ Ｌ・ ｌ 。
图 １ 配合物［ ｏ ｐ ｅ ）ｄ ａ ｚ （ １ ， ３ ２ ２ Ｃ （ ｈ ｎ ｚｐ ｐ］ Ｃ ０ ） ・ Ｈ ０的结构
＿ Ｊ
０ ３ ２ｇ（． ．７ Ｏ ７ｍｍｏ）［ ｏ ｐ ｅ ）Ｃ２ ｃ 的 ６ １ Ｃ （ｈｎ ２ １ ｌ ］ ＯｍＬ 乙醇 溶 液 加 热 回流 ４ ． 却 至 室温 ， 滤 除 去 不 溶 ｈ冷 过
４０ ５ ０荧 光分 光 光 度 计 （ 日立 ） Ａｇｌｎ 一８ ５ 、 ｉ ｔ ４ ３紫外 ｅ 可 见分 光光 度计 （ 国惠普公 司） ｐ 一３ 德 、 ＨＳ Ｃ型 精密 酸 度计 （ 上海 雷磁 厂 ） 乌式粘 度计 ． 、
ｄ ｐ 联 吡 啶并 ［ ， 一ａ ２ ， 一Ｃ］ 嗪） ｐ ｚ（ ３２ ： ３ 吩 的过渡金 属多 吡 啶配合 物 因其独 特 的 ” 开关 ” 光 效应及 其 衍生
酸 四丁基 铵 ， 羟 甲基 氨 基 甲烷 （ ｉ） 其 它试 剂均 三 Ｔｒ ． ｓ 为 ＡＲ级 ， 用试 剂 除特别说 明外 均 没有 进 一步 处 所
理．
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
人 键合 试 剂． 文 合 成 了一 种 含 该 配 体 的新 型 钴 本
（ｌ）多 吡 啶 类 混 配 配 合 物 ［ ｏ（ ｈ ｎ ：ｐｐ ］ １ Ｉ Ｃ ｐ ｅ ）ｄ ａｚ
第２ １卷 第 ２期
２１ ０ １年 ６月
湖 南 工 程 学 院 学 报 Ｊ ｕ ｎ ｌｏ ｕ ａ ｎ ｔｔ ｔ ｆＥｎ ｉ ｅ ｒｎ ｏ ｒ ａ ｆＨ ｎ ｎ Ｉ ｓｉｕ ｅｏ ｇｎ ｅ ｉｇ
Ｖ０ ． １ Ｎｏ ２ １ ２． ．
Ｊ ｎ ０ １ ｕ ｅ２ １
钴 （ ） 吡 啶类 混 配 配 合 物 的合 成 、 征 及 Ⅲ 多 表 其 与 ＤＮ Ａ 键 合 性 质 的 研 究
他 们发 现 该 配合 物 与 Ｄ ＮＡ 键 合 作 用 较 强 ， 键 合 其 常 数为 ６ ９ ０Ｌ ・ ｌ ， 一 种 良好 的 Ｄ ． ×１ ｍｏ一 是 ＮＡ 嵌
联 吡 啶并 ［ ， 一ａ ３ 一Ｃ］ 一 氮 杂 一 吩 嗪 ３ ２ ：２， ６ （ ｐ ｐ ） ［ ｏ ｐ ｅ ）Ｃ ２ Ｃ ［ 参 照 文 献 方 法 合 ｄ ａ ｚ［ Ｃ （ ｈ ｎ ２ １ ｌ ， ］ 。 成 ， 牛胸腺 ＤＮ 北 京 华 美 生化 试 剂 公 司 ） 高氯 小 Ａ（ ，
物潜 在 的功 用 一 直 受 到 人 们 的 广 泛 关 注 ［ ］ 为 进 ５．
一
步研 究 该类 配 合 物 的 Ｄ ＮＡ 键 合 性 质 和 Ｄ ＮＡ 分
子光开 关机 理 ， 吴宝 燕等 ［ 合 成 了一 种在 ｄ ｐ 骨 架 ７ ｐｚ
上引入 另 一个 氮原 子 的配 体 联 吡 啶并 ［ ， 一ａ ３ ２ ：２ ， ３一ｃ］ 一氮 杂 一吩 嗪 （ ｐ ｐ ） ６ ｄ ａ ｚ 的多 吡 啶钌 配 合 物 ，
谭 年 元 ， 陈 立新 ， 颜 炜伟 ， 黄 赛金
（ 湖南工程学院 化学化工学 院，湘潭 ４ １０ ） １ １ ４
摘
一
要 ：合成 了一种新 型钴 （Ｉ） ＩＩ 多吡 啶类 混配 配合 物［ ｏ ｐ ｅ ）ｄ ａ ｚ （ ｌ ３ ２ Ｏ （ ｈ ｎ ，０ Ｃ （ ｈ ｎ ２ ｐ ｐ ］ Ｃ Ｏ ） ・ Ｈ２ ｐ ｅ ＝１ １
（ Ｉ ） ・ Ｈ。 （ １ ， 测 定 了该 配 合 物 的 电化 Ｃ Ｏ 。 ２ Ｏ 图 ） 并
学行 为 ， 以及 分别 采用 紫外 、 光和 粘度法 研究 了配 荧
研究 配合 物 与 Ｄ ＮＡ 相 互 作 用 时 ， 品 均 溶 解 样
在含 ５ｍｍｏ ・Ｌ Ｔ ｉ ｌ ｒ ｓ・ＨＣ 和 ５ ｌ ０ ｍｍｏ ｌ・Ｌ
合 物与 小牛胸 腺 Ｄ ＮＡ 的相互 作用 ．
Ｎａ １ Ｃ 的二次馏 水缓 冲溶 液 （ Ｈ＝７ ２ 中． 牛胸 腺 Ｐ ．） 小 Ｄ ＮＡ 的浓 度 以 ｅ ０ ６ ０ ・ ｌ１・ｃ 来 确 ２ — ６ ０ Ｌ ｍｏ－ ６ ｍ
定 。 。．
Ｎ Ｊ ＼ Ｙ
］
１ ２ 配合 物 的合成 ． 在氮气 保护 下 ， ０ ２ ６ｇ（ ． 将 ． ０ Ｏ ７ｍｍｏ）ｄ ａ ｚ １ ｐｐ 、
１ １ 仪 器与试 剂 ．
１ 实验 部 分
Ｖａｉ－ Ｅ Ⅲ元 素分 析 仪 （ 国 Ｅ ｅ ｎａ 公 ｒ ｏ Ｌ 德 ｌｍｅ ｔｒ 司） ＡＶＡＴＡＲ一 ３ ０红 外 光 谱 仪 （ 、 ７ ＵＳ—Ｎｉ ｌｔ 、 ｅ ｅ） ｏ ＣＨＩ ６ Ｂ电化学工 作 站 （ ６０ 上海 辰 华 仪 器 公 司 ） Ｆ 、 一