高分子化学进展4 ROMP概述

橡胶成型
02
将橡胶材料通过压延、挤出、注射等成型方法制成各种橡胶制
品。
硫化处理
03
对橡胶制品进行硫化处理，以提高其弹性、耐磨性、耐老化性
等性能。
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纤维制备与加工技术
纺丝原液制备
将高分子化合物溶解在适当的溶 剂中，制成纺丝原液。
纺丝成型
将纺丝原液通过喷丝头挤出成细 流，并在凝固浴中固化成纤维。
后处理
常见离子型聚合反应类型
阳离子聚合和阴离子聚合。阳离子聚合通常使用质子酸或路易斯酸作为引发剂，而阴离子聚合则使用碱金属 或有机金属化合物作为引发剂。
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04 高分子材料制备 与加工技术
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塑料制备与加工技术
原料选择与预处理
包括聚合物树脂、添加剂 等原料的选择，以及原料 的干燥、混合等预处理过 程。
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03 高分子合成方法 与反应机理
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逐步聚合反应及机理
逐步聚合反应特点
单体逐步加成，形成二聚体、三聚体等中间产物，最终生成高分子化合物。
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反应机理
逐步聚合反应通常包括链引发、链增长和链终止三个步骤。链引发是单体在引发剂作用下 形成活性中心的过程；链增长是活性中心与单体不断加成，使链长逐渐增长的过程；链终 止是活性中心失活，形成稳定高分子的过程。
2024/3ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ27
塑化成型
将预处理后的原料加热熔 融，通过注射、挤出、压 制等成型方法得到塑料制 品。
后处理
对成型后的塑料制品进行 退火、调湿、裁切等后处 理，以改善制品性能。
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橡胶制备与加工技术
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无规共聚物：前为主单体，后为第二单体； 嵌段共聚物：前后代表单体聚合的次序； 接枝共聚物：前为主链，后为支链。
IUPAC命名中，在两种共聚单体间插入表明共聚物类 型的字节: co、alt、b、g分别为Copolymer、Alternating、 Block、Graft缩写。
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在日常生活中，随处都可以看到浪费 粮食的 现象。 也许你 并未意 识到自 己在浪 费，也 许你认 为浪费 这一点 点算不 了什么
ABS是综合性能非常好 的工程塑料，其高强度是因 为SAN上的 C N 有很强极 性，会相互聚集将ABS分子 链紧密结合在一起。同时， 具有橡胶性能的PB使ABS具 有良好的韧性和耐寒性。 ABS广泛用于汽车、飞机零 件、机电外壳等。
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在日常生活中，随处都可以看到浪费 粮食的 现象。 也许你 并未意 识到自 己在浪 费，也 许你认 为浪费 这一点 点算不 了什么
SBS是由St、Bd合成的三元嵌段共聚物，是一 种新型的热塑性弹性体，具有弹性高、抗张强度高、 不易变形、低温性能好，可制成电缆及非轮胎橡胶 制品。
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在日常生活中，随处都可以看到浪费 粮食的 现象。 也许你 并未意 识到自 己在浪 费，也 许你认 为浪费 这一点 点算不 了什么
将苯乙烯和丙烯腈加入到聚丁二烯乳液中进行接 枝共聚合，制得三元共聚物：ABS树脂（AcrylonitrileButadiene-Styrene Terpolymer）
如HIPS：以PB作主链，接枝上St作为支链，以提 高其抗冲性
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在日常生活中，随处都可以看到浪费 粮食的 现象。 也许你 并未意 识到自 己在浪 费，也 许你认 为浪费 这一点 点算不 了什么
2）共聚物的命名 《高分子化学命名原则》：共聚单体名称间加一短横

RAFT自由基聚合
RAFT 试剂
Z S C S R
双硫酯
其中 Z： 能够活化C=S键对自由基加成的基团，通 常 为芳基、烷基 R：活泼自由基离去基团，断键后生成的自由 基 R应具有再引发聚合的活性，通常为枯 基、异苯基乙基、腈基异丙基等
RAFT自由基聚合 常用RAFT 试剂
S C CH3 S C CH3 S C H S C CH3 S C CH3 S C CN CH3
活性种
2,2,6,6-四甲基 -1-哌啶氧自由基 St + (TEMPO)
+ St
休眠种
缺点：只适用于苯乙烯及其衍生物等少数几种单体； TEMPO价格昂贵；聚合反应速率较低。
（2） 原子转移自由基聚合 (ATRP) 1995年，Matyjaszewski和王锦山等首先报道了原 子 转 移 自 由 基 聚 合 技 术 (Atom Transfer Radical Polymerization, ATRP)。他们采用 α -氯代乙苯为引 发剂，氯化亚铜和2,2’-联二吡啶( bpy )为催化剂，在 130 oC下进行苯乙烯本体聚合，得到聚合物不仅分 子量分布窄，理论分子量和实测值非常接近；而且 当加入第二种单体（丙烯酸甲酯）时，获得了嵌段 共聚物，表明ATRP具有明显的活性聚合特征。
第四章 离子聚合反应
阳离子聚合的特点： 快引发，快增长，易转移，难终止
4.1.3 阳离子聚合机理 4.1.3.1. 链引发
阳离子引发活化能为Ei = 8.4‾21 kJ/mol（自由 基聚合的Ed= 100～170kJ/mol），相对于自由基聚合 的慢引发，阳离子聚合的引发极快，瞬间完成。
第四章 离子聚合反应 4.1.3.2. 链增长
α-氯代乙苯

高分子科学发展简史 高分子科学是由高分子化学和高分子物理两个重要的分支组成的。

其中，高分子化学作为化学的一个分支学科，是在20世纪30年代才建立起来的一个较年轻的学科。

然而，人类对天然高分子物质的利用有着悠久的历史。

早在古代，人们的生活就已和天然高分子物质结成了息息相关的关系。

高分子物质支撑着人们的吃穿住各方面，在我国古代时，人们就已学会利用蚕丝来纺织丝绸；汉代，人们又利用天然高分子物质和竹材纤维发明了对文明有巨大失去作用的造纸术。

在那时，中国人已学会利用油漆，后来传至周边国家乃至世界。

之以后，许多天然的高分子物质日益成为生产不可缺少的原料，促使人们去研究和开发高分子物质。

这时，人们首先遇到了对天然橡胶以及天然纤维的利用和改进。

1530年，欧洲人恩希拉介绍了在、圭亚那等地区的人们利用粗糙的橡胶制作容器防晒布等日用品的情况。

然而，在将橡胶用于制造之前，人们面临着诸多的工艺难题，科学家们都在努力探寻这些难题的解决办法。

首先是黑立桑和马在1763年发现橡胶可溶于松节油和乙醚。

1823年，托希用石脑油处理橡胶乳液，得到了常温时发粘而遇冷则变脆的成品，但显然不能投入使用。

1826年，Faraday 指出天然橡胶的化学式是85H C ，每一个单元含有一个双键。

1832年－1850年，人们终于反复的试验，使天然橡胶经加工后有了人们想要的性能，这一工作主要是由德国人吕德斯和美国人古德意完成的。

同时，科学家们也在进行着对天然纤维素的改性试验。

1839年Simon发现苯乙烯液体加热后可变成聚苯乙烯固体。

1832年－1845年，通过勃莱孔诺和申拜思的努力，制得了，这一成果曾在一战时用为制作无烟。

之后，二硝酸纤维被他的同事制作模塑制品，但因其硬度太高而不易制造。

1872年，海得以梓脑作为增塑剂，用二硝酸纤维制成了柔韧的，后被广泛用于制作照相底片及等等。

1885年，法国人夏东奈将由棉花制成的硝化纤维用NH4HS进行脱硝处理，得到了人造丝。