高分子化学进展 期末复习内容

高分子化学复习材料一．名词概念1.高分子化合物高分子化学物系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在一万以上的化学物。

2.高聚物由多个单体通过化学反应合成的高分子化学物，高聚物具有重复性。

3.单体形成高分子结构单元的低分子化学物。

如CH2=CH24.链节高分子像条链，组成此链的单元称链节。

如-CH2-CH2-5.聚合度高分子中重复的单元数目。

如 -（CH2CH2）n-D 的n或Dp6.三大合成材料塑料、橡胶、纤维涂料胶黏剂功能高分子7．平均官能度体系中可能反应的官能团总数与体系分子数之比称平均官能度。

8．平均相对分子质量一般合成聚合物是由许多相对分子质量大小不等的同系物分子组成的混合物。

因此，高分子化合物的相对分子质量只是这些同系物相对分子质量的统计平均值。

9. 根据主链结构，聚合物分类可分为碳链、杂链、元素有机聚合物。

10. 热塑性和热固性树脂具有可溶可熔性的树脂称为热塑性树脂，而不溶不熔的则称为热固性树脂。

11.平衡缩聚反应具有平衡可逆特性的缩聚反应12.界面缩聚两种单体分别溶于两互不相溶的溶剂中。

反应在界面上进行的反应。

13.凝胶化体形缩聚反应进行到一定程度，系统的黏度突然增加，出现具有弹性的凝胶壮物质的现象。

14.平均官能度体系中可能反应的官能团总数与体系分子数之比称平均官能度。

15.反应程度已经参加反应的官能团与起始官能团的物质的量的比值即为反应程度。

16.无规预聚物和结构预聚物聚合物链端的未反应官能团的种类和分布完全无规的预聚物叫做无规预聚物；分子链端的未反应官能团完全相同的预聚物叫做结构预聚物。

17.转化率已经参加了反应的反应物（单体）与起始反应物（单体）的物质的量的比值即为转化率。

18.引发剂效率和笼蔽效应引发聚合的部分引发剂占引发分解或消耗一总量的分率。

19.笼蔽效应笼蔽效应是指溶液聚合中，引发剂分子受溶剂分子与单体分子包围，部分初级自由基无法与单体分子接触而发生向引发剂或溶剂转移的现象。

（完整）高分子化学复习资料（整合全集）一、填空题（20X1=20分）1.聚合物的平均分子量的可以用数均分子量、重均分子量、粘均分子量和Z 均分子量等表示，而分子量分布可以则可以用分子量分布指数表示。

2 聚合物按主链元素的组成可以分为碳链聚合物、杂链聚合物和元素有机聚合物三类。

3. 按聚合物的在反应前后聚合度的变化情况，聚合物的化学反应可以分聚合度相似的转变、聚合度增加的转变和聚合度减少的转变三类。

4. 连锁聚合反应包括自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和配位聚合等。

5. 按聚合物的分子链结构，逐步聚合反应可分为线型逐步聚合和非线型逐步聚合反应。

6.由聚合物制成的三大合成材料是指：合成塑料、合成纤维和合成橡胶。

7.多分散系数是表征聚合物的多分散程度，也叫分子量分布（molecular weight distribution, MWD ），其计算公式为：重均分子量/数均分子量 nwM M d8.聚合物分类多种多样，根据单体与其生成的聚合物之间在分子组成与结构上的变化把聚合反应分为加聚反应和缩聚反应根据反应机理和动力学性质的同，分为连锁聚合反应和逐步聚合9. 自由基聚合反应的实施方法主要有：溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合和乳液聚合。

而逐步聚合实施方法主要有熔融聚合、溶液聚合、界面缩聚。

10.自由基聚合的机理的特征为慢引发、快增长、有终止。

阳离子聚合机理的特点可以总结为：快引发、快增长、易转移、难终止。

阴离子聚合机理的特点是快引发、慢增长、无终止。

11.聚合物的平均分子量的可以用数均、重均、粘均和Z 均分子量等表示，而分子量分布可以则可以用重均分子量/数均分子量表示。

12.对于线性逐步聚合反应，如果r=1，且忽略端基的质量，则聚合度分布系数:d= 1+P 。

13.加热能使之塑化、成型交联固化后不能再塑化，工业上称这种聚合物为热固性树脂。

14.在均聚反应中，聚合速率、平均分子量、分子量分布是要研究的重要内容。

高分子化学复习资料高分子化学复习资料高分子化学是化学领域中的一个重要分支，研究的是由大量重复单元组成的高分子材料。

在我们的日常生活中，高分子材料无处不在，如塑料、橡胶、纤维等。

因此，了解高分子化学的基本知识和原理对我们的生活和工作都有着重要的意义。

一、高分子化学的基本概念和分类高分子化学研究的对象是由单体分子通过聚合反应形成的聚合物。

聚合物是由大量重复单元组成的化合物，分为线性聚合物、支化聚合物和交联聚合物三类。

线性聚合物是由单一线性链结构组成的聚合物，如聚乙烯、聚丙烯等。

支化聚合物是在线性聚合物的基础上引入支链结构的聚合物，如聚苯乙烯、聚苯乙烯-丙烯酸酯共聚物等。

交联聚合物是由多个线性链或支链通过交联反应形成的聚合物，如橡胶、树脂等。

二、高分子化学的聚合反应机理聚合反应是指将单体分子通过共价键连接形成聚合物的过程。

常见的聚合反应有自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和羧酸酯聚合等。

自由基聚合是指通过自由基引发剂将单体分子中的双键断裂形成自由基，然后自由基与其他单体分子发生反应形成聚合物。

阴离子聚合是指通过阴离子引发剂将单体分子中的活性基团负离子化，然后负离子与其他单体分子发生反应形成聚合物。

阳离子聚合和羧酸酯聚合的反应机理类似。

三、高分子化学的物性与应用高分子材料具有许多独特的物性，如高分子链的灵活性、分子间的相互作用、热稳定性等。

这些物性使得高分子材料在各个领域得到广泛应用。

例如，聚乙烯具有良好的绝缘性能，可用于电线电缆的绝缘材料；聚丙烯具有良好的耐热性和耐腐蚀性，可用于化工容器和管道；聚苯乙烯具有良好的透明性和抗冲击性，可用于食品包装和保护材料。

四、高分子化学的研究进展随着科学技术的不断发展，高分子化学的研究也在不断取得新的进展。

目前，高分子材料的研究重点主要集中在以下几个方面：1. 高分子合成方法的改进：研究人员通过改进聚合反应的条件和催化剂，使得高分子的合成更加高效、环保和可控。

2. 高分子结构与性能的关系研究：通过改变高分子的结构和组成，研究人员可以调控高分子的性能，实现特定应用需求。

复 习 提 纲一.绪论1.高分子的基本概念（1）有关结构组成的基本概念：如单体 结构单元 重复单元 聚合度等（2）有关分子量及其分布的基本概念，如：数均分子量（聚合度），重均分子量（聚合度），分子量分布指数等2.聚合反应类型及基本特点二．缩聚与逐步聚合1.缩聚反应机理2.线型缩聚反应中聚合度的影响因素、 规律、控制方法及其相关计算3.体型缩聚中凝胶点的预测：carothers法和 flory统计法4.名词解释：凝胶点 反应程度 官能度 无规预聚体 结构预聚体 支化单体 过量系数5.缩聚反应常见的实施方法的种类、 特点及应用三．自由基聚合1．自由基聚合的单体和引发剂类型2. 自由基聚合的机理及其基元反应3.聚合速率的影响因素及其规律（自由基微观速率方程）4.自动加速现象产生的原因及其特点5.聚合度的影响因素、规律及相关计算6.自由基聚合的阻聚作用和阻聚剂四．自由基共聚合1. 共聚物的分类与命名2.二元共聚物的组成微分方程3. 二元共聚行为及其组成曲线4.控制共聚物的组成的方法5.Q-e组合6.竟聚率的测定、 影响因素及应用五．聚合方法1.四种常见的聚合方法及应用，重点掌握悬浮聚合和乳液聚合的聚合体系的组成，掌握简单的配方设计。

2. 新型的乳液聚合方法六.离子聚合1.离子聚合的单体和引发剂类型2.离子聚合的机理及动力学内容3.离子聚合与自由基聚合的比较七.配位聚合1. 配位聚合聚合的定义， 特点， 基本性质及应用2.Z-N引发剂的组成及其发展历程八．聚合物的化学反应1.聚合度变大的反应：重点掌握接枝共聚，嵌段共聚和扩链的方法2.降解反应：重点掌握热解，氧化降解和光解的机理及应用3.名词解释： 液体橡胶 扩链 邻近基团效应 几率效应 自然降解 老化。

高分子化学期末复习要点1.单体、结构单元、重复单元合成聚合物的原料称做单体;在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分子链，高分子由许多结构单元重复键接而成。

在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电子结构却有变化。

在缩聚物中，不采用单体单元术语，因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出，结构单元的元素组成不再与单体相同。

如果用两种单体缩聚成缩聚物，则由两种结构单元构成重复单元。

2.玻璃化温度无定型和结晶热塑性聚合物低温时都呈玻璃态，受热至某一较窄温度（2~5℃），则转变成橡胶态或柔韧的可塑态，这一转变温度特称做玻璃化温度Tg。

3.聚合反应分类（机理、单体—聚合物结构变化）（1）.按单体聚合物结构变化分类：①．缩聚，是官能团单体多次缩合成聚合物的反应，除形成聚合物外，还有水、醇、氨、氯化氢等低分子副产物产生。

②．加聚，是烯类单体π键断裂而后加成聚合起来的反应。

③．开环聚合，是环状单体σ键断裂而后聚合成线性聚合物的反应。

（2）.按聚合机理分类：①．逐步聚合多数缩聚和聚加成反应属于逐步聚合，由单体逐步形成二、三、四聚体等低聚物（齐聚物）。

②．连锁聚合多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合，连锁聚合从活性种（可以是自由基、阳离子、阴离子）开始，有自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合，经链引发、链增长、链终止等基元反应形成聚合物。

4.高分子聚合物的特征分子量大多分散性5.线性缩聚机理的特征①逐步特性②可逆平衡6.官能度、平均官能度、凝胶点化合物分子中官能团的个数为官能度f单体混合物的平均官能度定义为，每一份子平均带有的基团数：f平均=ΣNifi/ΣNi开始出现凝胶化时的反应程度（临界反应程度）称为凝胶点，用Pc表示。

7.Carothers法预测该聚合体系的凝胶点（P31、32）8.逐步聚合实施方法：实施逐步聚合有熔融聚合、溶液聚合、界面缩聚、固相缩聚等四种方法。

需考虑下列原则和措施：①．原料要尽可能纯净；②．单体按化学计量配制加微量单官能团物质或某双官能团单体微过量来控制分子量；③．尽可能提高反应程度；④．采用减压或其他手段去除副产物，使反应向聚合物方向移动。

第一章绪论2.聚合物分子量有几种表示方法？如何表示聚合物分子量的多分散性？答：数均分子量，重均分子量，黏均分子量，Z 均分子量，相对分子质量分布指数分子量的多分散性可以用多分散指数HI，即重均分子量和数均分子量的比值来表示。

分子量均一的聚合物其HI为1。

HI越大则聚合物分子量的多分散程度越大。

分子量多分散性还可用分子量分布曲线表示。

以分子量为横坐标，以所含各种分子的重量或数量百分数为纵坐标，即得分子量的重量或数量分布曲线。

4.高分子链结构形状有几种？它们的化学性质有什么特点？答：高分子链的形状主要有直线型、支链型和网状体型三种，其次有星形、梳形、梯形等(它们可视为支链型或体型的特例)。

直线型和支链型高分子靠范德华力聚集在一起，分子间力较弱。

形成的聚合物具有热塑性，加热可熔化，在溶剂中可溶解。

其中支链型高分子溶解性能更好。

网状体型高分子加热可软化但不熔融，在溶剂中可溶胀但不溶解。

交联程度高的，加热不软化，在溶剂中不溶解。

5.聚合物的平均分子量有几种表示方法，写出数学表达式，并比较大小。

答：(1)数均分子量Mn=NiMi/Ni=Wi/(Wi/Mi)( 2 )重均分子量Mw=WiMi/Wi=NiMi^2 /NiMi( 3 )粘均分子量Mv=(WiMi^a/ Wi)^1/a大小Mw>Mv>Mn6.何谓高聚物?何谓低聚物? 答：物理化学性能不因分子量不同而变化的高分子化合物称为高聚物。

反之，其物理和化学性能随分子量不同而变化的聚合物成为低聚物。

但也有将分子量大于一万的聚合物称为高聚物，分子量小于一万的聚合物称为低聚物。

8.与低分子化合物比较，高分子化合物有何特征?答：与低分子化合物相比，高分子化合物有以下主要特征：(1)高分子化合物分子量很大，分子往往由许多相同的简单的结构单元通过共价键重复连接而成；(2)即使是一种“纯”的高分子化合物，它也是化学组成相同而分子量不等，结构不同的同系聚合物的混合物。

期末复习
1.名词解释：单体、单体单元、结构单元、重复单元、聚合度、动力学链长、反应程度、转化率、诱导分解、笼蔽效应、凝胶化效应、均聚和共聚、竞聚率、逐步聚合、连锁聚合、官能团等活性理论、自由基等活性假设
2.PE、PVA 、PS、PP、PVc、PMMA、PU、PET等英文缩写对应的中文名称？
3、如何计算共混聚合物的数均分子量、质均分子量、粘均分子量和
分子量分布指数？
4. 连锁聚合、逐步聚合两种聚合方式中，聚合物分子量、转化率与
反应时间的关系？
5．三大合成材料是什么？要生成线型、体型结构的产物，两种单体各自的官能度需要满足什么条件？
6. 有效控制线形缩聚物聚合度的方法是什么？平均官能度的计算、
怎样用Carothers法和统计法预测凝胶点？
7、自由基聚合引发方式有哪些？常用的引发剂有那些类型？如何选择？如何合理选择阻聚剂？
8.何谓引发剂效率和半衰期？影响引发剂效率的因素？自由基聚合机理的特点、终止方式？自由基聚合实施方法有哪几种、各自体系的组成和特点？二元共聚类型与单体竞聚率之间的关系？
9、自由基聚合中的三个假设分别是什么？自由基聚合体系中温度升
高或增加引发剂用量时，对聚合速率和分子量的影响是什么？
10、为什么CH2=C(CN)2只能进行阴离子聚合?CH2=CHOCH2CH3只
能进行阳离子聚合?
11、在已选定单体对的条件下，为获得窄的组成分布可以采用哪些工艺？
12、计算题（黏度分子量）。

⾼分⼦化学复习资料1.⾼分⼦，⼜称（聚合物），⼀个⼤分⼦往往由许多简单的（结构单元）通过（共价键）重复键接⽽成。

2.（玻璃化温度）和（熔点）是评价聚合物耐热性的重要指标。

3.（缩聚反应）是缩合聚合反应的简称，是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应⽽逐步形成聚合物的过程，在机理上属于（逐步聚合），参加反应的有机化合物含有（两个）以上官能团。

4.缩聚反应按缩聚产物的分⼦结构分类分为（线型）缩聚反应和（体型）缩聚反应。

⼀、名词解释（1分×20=20分）1.阻聚剂：具有阻聚作⽤的物质称为~ 232.笼闭效应：聚合体系中引发剂浓度很低，引发剂分⼦处于在单体或溶剂的包围中，就像关在“笼⼦”⾥⼀样，笼⼦内的引发剂分解成的初级⾃由基必须扩散并冲出“笼⼦”后，才能引发单体聚合。

3. 引发剂效率：引发聚合的部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分率。

284.⾃动加速效应（autoacceleration effect）:p40⼜称凝胶化效应。

在⾃由基聚合反应中，由于聚合体系黏度增⼤⽽使活性链⾃由基之间碰撞机会减少，难于发⽣双基终⽌，导致⾃由基浓度增加，此时单体仍然能够与活性链发⽣链增长反应，从⽽使聚合速率⾃动加快的现象。

5.半衰期：引发剂分解⾄起始浓度⼀半时所需要的时间。

27三、简答题（5分×3=15分）1. 根据预聚物性质与结构不同预聚物分为那⼏种？根据预聚物性质与结构不同分为：⽆规预聚物和结构预聚物。

2.反应程度与转化率是否为同⼀概念？反应程度与转化率根本不同。

转化率：参加反应的单体量占起始单体量的分数。

是指已经参加反应的单体的数⽬。

反应程度：是参加反应的官能团数占起始官能团数的分数，⽤P表⽰。

反应程度可以对任何⼀种参加反应的官能团⽽⾔是指已经反应的官能团的数⽬。

3.⾃由基聚合反应转化率-时间曲线特征诱导期:初级⾃由基为阻聚杂质所终⽌，⽆聚合物形成，聚合速率零。

若严格取除杂质，可消除诱导期。