氯离子的测定——银量法(莫尔法)

以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+反应生成难溶性沉淀的一种容量分析法。以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+生成沉淀的物质，根据消耗滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测物质的含量。

以生成难溶卤化银的沉淀滴定分析法。用于测定Cl-，Br-，I-，SCN-，CN-和Ag+。根据所选用指示剂的不同，又分为莫尔法(用铬酸钾作指示剂)；佛尔哈德法(用铁铵矾作指示剂)；法扬斯法(用吸附指示剂)。

适用范围：

1.铬酸钾指示剂法：在中性或弱碱性溶液中用硝酸银滴定液滴定氯化物、溴化物时采用铬酸钾指示剂的滴定方法。

2.硫酸铁铵指示剂法：在酸性溶液中，用硫氰酸铵液为滴定液滴定Ag+，采用硫酸铁铵为指示剂的滴定方法。

3.吸附指示剂法：用硝酸银液为滴定液，以吸附指示剂指示终点测定卤化物的滴定方法。

银量法：根据其确定终点指示剂的方法不同常分为三种。

1 莫尔法

（Mohr Method）——K2CrO4指示剂

（一）原理：以AgNO3标准溶液测定Cl-为例

终点前：Ag++Cl-=AgCl(白色)Ksp=1.8×10ˉ10

终点时：2Ag++CrO42-=Ag2CrO4（砖红色）Ksp=2.0×10ˉ12

沉淀的溶解度S：S（AgCl）=1.34×10-5mol/L

计量点附近终点出现的早晚与溶液中[CrO42-]有关：

[CrO42-]过大------终点提前------结果偏低（-TE%）

[CrO42-]过小-------终点推迟------结果偏高（+TE%）

（二）指示剂用量（CrO42-浓度）

实际滴定中：因为K2CrO4本身呈黄色，按[CrO42-]=5.9×10-2mol/L加入，则黄颜色太深而影响终点观察，实验中，采用K2CrO4浓度为2.6×10-3mol/L~5.6×10-3mol/L范围比较理想。（计算可知此时引起的误差TE<±0.1%）

在实验中：50~100ml溶液中加入5%K2CrO41ml。

氯化物中氯含量的测定 （莫尔法）

莫尔法是一种测定氯化物中氯含量的方法，其步骤简单，操作方便，适用于大部分氯化物。下面将详细介绍莫尔法的测定步骤及注意事项。

一、所需试剂和仪器：

氢氧化银试液：将2.142g 次氯酸钾溶解于去离子水1000ml中，称取10 ml 滴加于去离子水中，以饱和为度加入氯化银，并振荡至误差小于1%。过滤，保管于棕色玻璃分液漏斗中，遮光保存，使用时再加去离子水至饱和。用时每0.025ml 饱和氢氧化银试液相当于1毫克氯离子量。

氯化铂及其钠盐：将氯铂酸钠转化为氯铂酸铂，并将其还原，得到氯化铂及其钠盐。

二、操作步骤：

1.称取0.2～0.3g样品（精确称量），放入250ml锥形瓶中。

2.加入75ml去离子水，振荡至样品溶解，再加入2～3滴甲醛。

3.将棕色分液漏斗中的氢氧化银试液振荡，使其均匀混合，然后将0.025ml的饱和氢氧化银试液加入样品中，振荡，使反应均匀进行。

4.反应完成后，第一次滴加氯化铂钠盐溶液，每滴多量到10ml毫升底线附近，然后每滴2～3滴，振荡均匀，使样品中的氯化银溶解成氯银离子，氯离子与氯铱酸钠在氯化铂钠的还原作用下生成铂和氯离子，铂沉积于铁棒上，样品中的氯离子浓度随之下降。

5.当样品中氯离子几乎消耗完后，反应混合物中的铂粒聚集形成灰色沉淀，停止反应。

6.用带苯酚酚红指示剂的1mol/L NaOH滴定底物中未消耗的氢氧化银试液，直至酚红变色为止，计算氯离子含量。用下式计算样品中氯离子含量：％Cl-＝V1x0.0025x1.0084x1000/m

其中：V1为氢氧化银试液的体积，0.0025为每滴饱和氢氧化银试液相当于1毫克氯离子量，1.0084为碳-氢氧化银试液的分子量，m为样品质量。

三、注意事项：

1.样品的重量要精确称量，以确保结果的准确性。

1 目 录

一、前言 ............................................................................................................................. 2

二、国内外相关标准 ........................................................................................................... 3

1、我国离子交换膜法产品质量标准GB/T-11199-89规定 ........................................ 3

2、我国《化纤用氢氧化钠中氯化钠含量的测定 分光光度法》GB/11213-89规定 ... 3

4.英国工业级液碱.................................................................................................. 1

5.苏联优质碱液 TOCT 11078—71 .................................................................... 1

三、相关测定方法 ............................................................................................................... 2

1.汞量法测定氯化物 .............................................................................................. 2

工业循环冷却水和锅炉用水中

氯离子的测定

1、 范围 工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定

摩尔法测定范围为3mg／L-150mg/L，超越150mg/L时，可适当减少取样体积，稀释后测定；

电位滴定法测定范围为5mg/L-lOOOmg/L。

2、摩尔法

2.1原理

以铬酸钾为指示剂，在pH为5.0～9.5的范围内用硝酸银标准滴定溶液滴定。硝酸银与氯化物反应生成氯化银白色沉淀，当有过量硝酸银存在时，则与铬酸钾指示剂反应，生成砖红色铬酸银沉淀，表示反应达到终点。

反应式为：Ag++Cl- AgCI

（白色）

2Ag++ Cr042- Ag2Cr04 （砖红色）

2.2试剂或材料

硝酸溶液：1+300。

硫酸溶液：c (l/2H2SO)约O.lmol／L。

硝酸银标准滴定溶液：c(AgNO3)约O.O2mol/L。

铬酸钾指示液：50g/L。

酚酞指示液：10g/L乙醇溶液。

2.3试验步骤

用移液管量取50mL或100mL水样于250mL锥形瓶中，加入两滴酚酞指示液，若水样变为红色，用硝酸溶液或硫酸溶液调节水样的pH，使红色刚好变为无色。

加入1.0mL铬酸钾指示液，在白色背景条件下用硝酸银标准滴定溶液滴定，直至刚刚出现砖红色为止。同时做空白试验。

2.4结果计算

氯离子含量以质量浓度ρ1计，数值以毫克每升（mg/L）表示，按表1计算：

表1 摩尔法氯离子含量计算

样1 样2

水样体积V（ml）

滴定液浓度c（mol/L）

水样消耗标准滴定液的体积V1（ml）

空白消耗标准滴定液的体积V0（ml）

计算公式

氯离子含量ρ1（mg/L）

两次平行测定结果绝对差值

氯离子平均含量ρ（mg/L）

表1中：

V1—试样消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；

V0—空白试验消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)； （V1-V0）cM×103