修改版天然药物化学第五章 蒽醌类化合物

天然药物化学醌类化合物学院班级姓名学号一、填空题1．Bornträger反应主要用于检查中药中是否含（羟基蒽醌类）及（游离酚羟基蒽醌苷类）化合物。

2．对亚硝基-二甲苯胺反应是用于检查中药中是否含（蒽酮）类化合物的专属性反应。

3．游离蒽醌的分离常用（PH梯度萃取法）和（色谱法）两种方法。

4．用色谱法分离游离羟基蒽醌衍生物时常用的吸附剂为（硅胶）。

5．羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含（COOH）＞含（β）＞含（a ）。

6.羟基蒽醌苷及苷元,因具有（酚羟基）基，可溶于（碱水）溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。

二、选择题1．下列反应中用于鉴别羟基蒽醌类化合物的是 BA．无色亚甲蓝反应B．Bornträger反应C．Kesting-Craven 反应D．Molish反应E．对亚硝基二甲苯胺反应2．下列反应用于鉴别蒽酮类化合物的是 EA．无色亚甲蓝反应B．Bornträger反应C．Kesting-Craven反应D ．Molish 反应E ．对亚硝基二甲苯胺反应3．在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到： B A. 带一个α-酚羟基的 B. 带一个β-酚羟基的 C. 带两个α-酚羟基的 D. 不带酚羟基的三、判断下列各组化合物在硅胶吸附TLC 、以Et2O-EtOAc （4：1）展开时Rf 值的大小： 1．A B B>A2．大黄酸（A ）、大黄素（B ）、大黄素甲醚（C ）、芦荟大黄素（D ）、大黄酚（E ）。

e>c>d>b>a四、用化学方法区别下列各组化合物 3．A B金属离子的反应4．HO O OH H 3C OOHHOO H 3COCH 3OHOO OHOHOOOHHOOOOHOA B与碱性溶液反应1.无色亚甲蓝反应鉴别出A2.三氯化铁反应鉴别BC五、提取分离题1．用简单方法将下列各组化合物进行分离，写出分离流程图。

蒽醌
有机化合物
01 理化性质
目录
02 分子结构数据
03 计算化学数据
04 毒理学数据
05 用途
06 安全信息
蒽醌，又名9,10-蒽二酮，是一种有机化合物，化学式为C14H8O2，为人工合成的天然染料。蒽醌类化合物的 基本母核为蒽醌，母核上常有羟基、甲基、甲氧基和羧基等取代基。
2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，蒽醌在2B类致癌物清单 中。
计算化学数据
疏水参数计算参考值（XlogP）：无 氢键供体数量：0 氢键受体数量：2 可旋转化学键数量：0 互变异构体数量：0 拓扑分子极性表面积：34.1 重原子数量：16 表面电荷：0 复杂度：261 同位素原子数量：0 确定原子立构中心数量：0
毒理学数据
1、急性毒性： 大鼠口径LD50：15mg/kg；大鼠吸入LC50：>1300mg/m3/4H； 大鼠皮肤LD50：>1mg/kg；小鼠腹腔LC50：3500mg/kg； 小鼠皮肤LC50：>5mg/kg 鸟LD50：>2mg/kg 2、其他多剂量毒性： 大鼠口径TDLo： mg/kg/7D-I; 3、致畸性 沙门氏菌：2 μg/plate；沙门氏菌：333 μg/plate； 小鼠：250mg/kg； 仓鼠胚胎：100 μg/L。
用途
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
主要用于染料的生产。
安全信息
安全术语
风险术语
S24：Avoid contact with skin. 避免皮肤接触。 S26：In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice. 眼睛接触后，立即用大量水冲洗并征求医生意见。 S26/37/39：Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection. 穿戴适当的防护服、手套和眼睛/面保护。

O
O O Mg O O H O O H O O
O Mg O
O
O
与醋酸镁形成的络合物
O
与醋酸镁形成的络合物具有一定的颜色——鉴定
OH O O -OH O -OH
HO O O O
橙黄~ 橙色
母核只有一个α-羟基 α 羟基
O
O H O H
蓝~蓝紫色
O H O O H
有邻二酚羟基
O
O H O H
紫红~紫色
O H O O H
对二酚羟基
橙红~橙色
每个苯环上各有一个α-羟 α羟 基或还有间位酚羟基
（三）对亚硝基二甲苯胺显色反应
蒽酮类化合物的专属性反应
O O
+ 活性次甲基试剂
O O
在 碱性 氨 下 兰绿色
（丙 酸 二 酯、 酰 乙 醋酸 /醇 ） 脂 液
或 兰紫色
醌 上 取 位 环 未 代 置
二、色谱检识
5%NaHCO3 5%NaHCO3（热的） 5%Na2CO3 热的） 可利用此性质进行提取分离 1%NaOH 5%NaOH
第四节 检识
一、化学检识
（一）碱显色反应
O OH OH O O O O
O
O OH OH O
O
O
显红色
O
O
OO
O O
显红色
（二）醋酸镁显色反应
具有邻二酚羟基或α-酚羟基的蒽醌类化合物，可与 0.5%醋酸镁甲醇溶液反应，形成金属络合物（橙红、紫红 或紫色）。
蒽醌类化合物的基本结构
α位—— 1，4，5，8 β位—— 2，3，6，7 meso（中位）—— 9，10
依据其还原程度的不同，将其分成以下三类：
一、羟基蒽醌类 1.蒽醌衍生物

R1 O
R2
芦荟大黄素 R1=H R2=CH2OH 大黄酸 R1=H R2=COOH
大黄流浸膏
1、羟基蒽醌衍生物（茜素型）
O OH
R1
R2 O
R3
茜草素 R1=OH R2=H R3=H 羟基茜草素 R1=OH R2=H R3=OH 伪羟基茜草素 R1=OH R2=COOH R3=OH
2、蒽酚或蒽酮衍生物
5、与活性次甲Βιβλιοθήκη 试剂的反应（Kesting-Craven法）
-----鉴别苯醌及萘醌类
常用的活性次甲基试剂为： 丙二酸酯、乙酰醋酸酯、丙二腈等。
例:用化学方法区别下列化合物
OH O OH O HO O
Bortrager`s A(+)B(-)C(-) FeCl3 C(+)B(-)
OH O A O O C
O 丙
O 丁
本节主要内容总结
1、掌握颜色鉴别反应
2、掌握醌类化合物的酸性
3、了解提取分离，掌握与其它类化合物相比 较的共性与特性
第四节醌类化合物的鉴定与结构测定
一、色谱鉴定
（一）薄层色谱
硅胶吸附薄层
显色 大黄薄层色谱图P88
第四节醌类化合物的鉴定与结构测定
（二）纸色谱
醋酸镁甲醇溶液显色
课堂练习
O
峰
245nm 强 峰 251nm 335nm
257nm
（二）蒽醌类化合物UV
O
O
O
O
252nm 325nm
272nm 405nm
取代基质子
羟基蒽醌的五个主要吸收带
O
第Ⅰ峰：230nm左右 第Ⅱ峰：240~260nm(苯) 第Ⅲ峰：262~295nm(醌)