第五章蒽醌1

蒽醌法生产过氧化氢的安全事故分析及防范措施1 蒽醌法生产过氧化氢的原理本方法制取过氧化氢是以2- 乙基蒽醌( EAQ)为载体, 重芳烃(AR) 及磷酸三辛酯( TOP) 为混合溶剂, 配制成具有一定组成的工作液, 将其与氢气一起通入一装有催化剂的氢化床内, EAQ 于一定压力和温度下与氢进行氢化反应, 生成相应的氢蒽醌(HEAQ) , 所得溶液称氢化液。

氢化液再被空气中的氧氧化, 其中的氢蒽醌恢复成原来的蒽醌, 同时生成过氧化氢, 所得溶液称为氧化液。

利用过氧化氢在水和工作液中溶解度的不同及工作液与水的密度差,用纯水萃取氧化液中的过氧化氢, 得到过氧化氢水溶液( 俗称双氧水) 。

此水溶液经净化处理即可得到过氧化氢产品。

经水萃取后的工作液( 称萃余液) , 经过后处理工序K2CO3 溶液干燥脱水分解H2O2 和沉降分离碱, 再经白土床内的活性氧化铝吸附除碱和再生降解物后得到工作液, 然后再循环使用。

2 过氧化氢产品及原料的危险性2.1 过氧化氢纯净的过氧化氢, 在任何浓度下都很稳定, 工业生产的过氧化氢的正常分解速度极慢, 每年损失低于1%, 但与重金属及其盐类、灰尘、碱性物质及粗糙的容器表面接触, 或受光、热作用时, 可加速分解,并放出大量的氧气和热量。

分解反应速度与温度、pH 值及杂质含量有密切关系, 随着温度、pH 值的提高及杂质含量的增加, 分解反应速度加快。

温度每升高10 ℃, 分解速度约提高 1.3 倍, 分解时进一步促使温度升高和分解速度加快, 对生产安全构成威胁。

过氧化氢稳定性受pH 值的影响很大, 中性溶液最稳定, 当pH 值低( 呈酸性) 时, 对稳定性影响不大, 但当pH 值高(呈碱性)时, 稳定性急剧恶化, 分解速度明显加快。

当和含碱( 如K2CO3、NaOH 等) 成分的物质及重金属接触时, 则迅速分解。

虽然通常在过氧化氢产品中, 都加有稳定剂, 但当污染严重时, 对上述的分解也无济于事。

第五章醌类化合物第一节概述醌类化合物（quinonoids）是指包括醌类及其容易转变为具有醌式结构的化合物。

主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。

第二节醌类化合物的结构与分类一、苯醌类苯醌类（benzoquinones）化合物从结构上可分为邻苯醌和对苯醌两大类，由于前者不稳定，故天然存在的苯醌类化合物多为对苯醌的衍生物，且醌核上多有－OH、－CH3、－OCH3等基团取代。

苯醌类化合物数目不多。

天然苯醌类化合物多为黄色或橙黄色结晶，如中药凤眼草(Ailanthus altissima Swingle)果实中的2，6－二甲氧基苯醌,具有较强的抗菌作用。

从白花藤果（Embelia ribes Burn.）的果实中及木桂花（E.oblongfolia Hemsl.）果实中分离得到的具驱绦虫作用的信筒子醌（embelin）为橙色的板状结晶，是带有高级烃基侧链的对苯醌衍生物。

广泛存在于生物体中的泛醌类（辅酶Q类）具有参与生物体内氧化还原的作用，其中辅酶Q10（coenzymes Q10）临床用于治疗心脏病、高血压及癌症等。

从中药软紫草（Arnebia euchroma）根中分得的几个对前列腺素PGE2生物合成有抑制作用的活性物质arnebinone和arnebifuranone也属于对苯醌化合物。

二、萘醌类萘醌类(naphthoquinones)化合物从结构上考虑可以有α-（1，4）、β-（1，2）、及amphi-(2,6) 三种类型。

但迄今为止自然界得到的绝大多数均为a-萘醌类。

天然萘醌的衍生物多为橙黄或橙红色结晶，有的甚至呈紫红色。

萘醌类化合物大致分布在20多科的高等植物中，其中紫草科、柿科、蓝雪科等含量较丰富。

许多萘醌类化合物具有明显的生物活性，如胡桃醌（juglon）具有抗菌、抗癌及神经中枢镇静作用；蓝雪醌(plumbagin)有抗菌、止咳及祛痰作用；拉帕醌 (lapachol)有抗癌作用。

从中药紫草及软紫草中分得一系列紫草素(shikonin)及异紫草素(alkanin)类衍生物，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。

蒽醌安全技术说明书第一部分化学品及企业标识1、化学品中文名称：蒽醌2、化学品别名：9，10-蒽醌2、英文名称：anthraquinone3、分子式：C14H8O24、CAS号：84-65-15、生产企业名称：淄博永新化工有限公司6、地址：淄博市淄川区洪山镇车宋村7、邮编：2551208、传真号码：0533——58256789、企业应急电话：0533——790803710、电子邮件地址：***************11、技术说明书编码： YX-00212、生效日期：2010年10月10日第二部分成分/组成信息1、纯品√ 混合物2、化学品名称：蒽醌3、有害物成分: 蒽醌浓度：98.5% CAS NO: 84-65-1第三部分危险性概述1、危险性类别：第4类易燃固体2、侵入途径：吸入、食入、皮肤接触3、环境危害：对环境有危害，对水和土壤可造成污染。

4、健康危害：本品低毒，对呼吸道及角膜有刺激作用，能引起过敏反性湿疹、鼻炎、支气管哮喘；甚至会出现耳鸣、恶心、眩晕、头疼、疲倦、无力等症状（因人而异）。

5、燃爆危险：可燃、遇明火、高热高温有燃烧危害。

第四部分急救措施1、皮肤接触：一般情况下不会发生不适应症。

少数人可能引起皮肤过敏性湿疹，脱去衣着，用大量清水冲或肥皂水冲洗干燥即可。

2、眼睛接触：立即反开上下眼脸，用大量清水冲洗至少15min，直至冲出异物。

3、吸入：空气中粉尘浓度过高时应立即脱离现场至空气新鲜处，清理鼻孔，咳出异物。

4、食入：饮足量水、催吐、就医。

第五部分消防措施1、危险特性：可燃，遇明火、高热高温有燃烧危险。

2、有害燃烧产物：二氧化碳、一氧化碳。

3、灭火剂及灭火方法：可用泡沫、二氧化碳、干粉、沙土、1211灭火器、水进行扑救。

4、应急注意事项：消防员应佩带口罩，位居上风口、穿防火防毒服、消防防护靴。

第六部分泄漏应急处理1、应急处理：一旦着火应该迅速报警，疏散有关人员，隔离着火区，切断火源、电源、热源，严格限制人员出入着火区，佩带防毒口罩、防护服、长桶靴进入着火区进行灭火。

1蒽醌法生产过氧化氢的原理本方法制取过氧化氢是以2-乙基蒽醌(EAQ)为载体,重芳烃(AR)及磷酸三辛酯(TOP)为混合溶剂,配制成具有一定组成的工作液,将其与氢气一起通入一装有催化剂的氢化床内,EAQ于一定压力和温度下与氢进行氢化反应,生成相应的氢蒽醌(HEAQ),所得溶液称氢化液。

氢化液再被空气中的氧氧化,其中的氢蒽醌恢复成原来的蒽醌,同时生成过氧化氢,所得溶液称为氧化液。

利用过氧化氢在水和工作液中溶解度的不同及工作液与水的密度差,用纯水萃取氧化液中的过氧化氢,得到过氧化氢水溶液(俗称双氧水)此水溶液经净化处理即可得到过氧化氢产品。

经水萃取后的工作液(称萃余液),经过后处理工序K2CO3溶液干燥脱水分解H2O2和沉降分离碱,再经白土床内的活性氧化铝吸附除碱和再生降解物后得到工作液,然后再循环使用。

2过氧化氢产品及原料的危险性2.1过氧化氢纯净的过氧化氢,在任何浓度下都很稳定,工业生产的过氧化氢的正常分解速度极慢,每年损失低于1%,但与重金属及其盐类、灰尘、碱性物质及粗糙的容器表面接触,或受光、热作用时,可加速分解,并放出大量的氧气和热量。

分解反应速度与温度、pH值及杂质含量有密切关系,随着温度、pH值的提高及杂质含量的增加,分解反应速度加快。

温度每升高10℃,分解速度约提高1.3倍,分解时进一步促使温度升高和分解速度加快,对生产安全构成威胁。

过氧化氢稳定性受pH值的影响很大,中性溶液最稳定,当pH值低(呈酸性)时,对稳定性影响不大,但当pH值高(呈碱性)时,稳定性急剧恶化,分解速度明显加快。

当和含碱(如K2CO3、NaOH等)成分的物质及重金属接触时,则迅速分解。

虽然通常在过氧化氢产品中,都加有稳定剂,但当污染严重时,对上述的分解也无济于事。

当H2O2与可燃性液体、蒸气或气体接触时,如果此时的H2O2浓度过高,可导致燃烧,甚至爆炸。

因此,H2O2贮槽的上部空间存在一定的危险性,因为H2O2上部漂浮的芳烃是可燃性液体和气体的混合,一旦H2O2分解或有明火,就会引起爆炸。