新型5-芳基吡唑衍生物的合成与抑菌活性

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第２ ４卷 第 １ ０期
２０ ０ ７年 １ ０月
应 用 化 学
ＣＨＩ ＥＳ ＯＵＲＮ Ｐ Ｉ ＨＥＭＩＴＲ Ｎ ＥＪ ＡＬ ＯＦ ＡＰ ＬＥＤ Ｃ Ｓ Ｙ
Ｖｏ ． ４ Ｎｏ． ０ １２ １ ０ｃ． ０ｏ ｔ２ ７
新 型 ５ 芳基 吡 唑 衍 生 物 的合 成 与 抑 菌 活 性 ．
和 ３ ｊ 供试 病菌均有 ５ ％左右 的抑菌率 。 ｂ对 ０ 关键词 芳 基吡唑 ， 合成 ， 杀菌活性 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：００Ｏ １ （０ ７ １ ．１２ ５ １０ － ８ ２０ ）０１６ － ５ ０ 中图分类号 ：６ １２ ０ ２ ．
许 多 吡唑衍 生物具 有 多种生物 活性 ， 杀虫剂 、 菌剂 和除 草剂 中有广泛 应 用 。近 年来 报道 了不少 在 杀
１ 实验部分
１ １ 仪器和 试剂 ．
Ｒ － 型熔点测定仪 （ Ｙ２ 温度计未经校正）Ｐ ；Ｅ公 司 Ｓｅｔ ｍ Ｏ ｅ ｐｃ ｕ ｎ 型傅立 叶红外光谱仪 ， Ｂ 压片 ； ｒ Ｋｒ 美
国瓦里安 公 司 ４ ０ＭＨ ０ ｚ核磁 共振 谱仪 （ 剂 Ｃ Ｃ Ｄ Ｏｄ ， 溶 Ｄ １或 ＭＳ — 内标 Ｔ ） 德 国 Ｅｅ ｅｔ ａｉ Ｉ 型 ＭＳ ； ｌｍ ｎａ Ｖ ｒ ．Ｉ ｒ ｏＩ
１ ３ 中间体 ２ ． ａ的合成
于 １０ｍ ０ Ｌ三 口瓶 中加入 １８ （ １ ｏ） 合 物 ｌ ，． （０ｍｍ ］水 合 肼 和 ３ ． １ｇ 约 ０ｍｍ ］化 ａ０５ｇ １ ｏ） ０ｍＬ无水 乙
醇 ． 热 回流 ４ ｈ 用 Ｔ Ｃ Ｇ ２ ４硅 胶板 ， 丙 酮 ） 石油 醚 ６ ９ 加 ， Ｌ （ Ｆ５ （ ： （ ０— ０℃ ）＝１２ 监测 反应 进 程 。反 应完 ：） 成后 ． 反应 混合物 静置 过夜 析 出浅黄 色 固体 ， 滤 ， 将 过 用石 油 醚洗 涤 ， 乙酸 乙酯 中重 结 晶 ， 在 干燥 得 无 色 固体 １２ ， ６ ～１ ２℃ 。按相 同方 法合 成 中间体 ２ 。 ． ５ ｇｍｐ１ １ ６ ｂ １ ４ 目标 化合 物 ３ ｃ的合 成 ． ａ
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Ｓｎｈ ｓ ｏｔ ｏ 一５ （ － ｌ ｏｈ ｎ１－，－ｉｙｍｐｒｚｌ 一１ ｅｉ ｔ ｅ ｙｔ ｉ ｒｕ ｆ （ 一２ｃ ｏ ｐｅ ｙ）４ ５ｄｈｄ ｙａｏ一 ｙ）ｄｒ ａｉ ｓ ｅｓ ｅ １ ｈｒ １ ｖ ｖ
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Ｒ ： ＣＨＣＨ （）－ （ Ｈ２ＣＨ （）－ （ ） Ｈ３ｅ， （ Ｈ２ＣＨ （ ， （ ２ Ｃ ） ２－ ２ ３ｃ， Ｃ ） ３ｄ， ＣＨ２Ｃ （）－ Ｃ ） ３Ｏ 一 ＣＨ ） Ｈ３ ２ ６ ７
饱 和酮 ｌ ， ８ 关环合 成 了 ５（． ］ ．２氯苯 基 ） 吡唑结构 骨架 （ ） ２ 。再 将化 合 物 ２与不 饱 和 酰氯 ， 和 酰氯 及杂 环 饱 酰 氯反应 制备 了一 系列 １酰基 ５芳 基 吡唑类 衍生 物 。用元 素 分析 、 外光谱 、 磁共振 氢谱 测试 技术 对 ． ． 红 核 其组 成 和结构进 行 了表征 ， 初步 测试 了它们 的杀 菌活 性 。合成路 线 如 Ｓｈｍ 所 示 。 ｃｅ ｅ１
刘新华 朱 静。 潘春秀。 宋宝安
马鞍山 ２ ３０ ： ４ ０ ２
贵 阳）
（安徽工业大学化学化工学 院， 。 高校省级重点实验室
教育部绿色农药和农业生物工程重点实验室
摘
要
以 ２氯苯 甲醛与酮缩合形 成 ， 一 不饱 和酮 ， 与水合肼关环形成 ５ （ ． ．２氯苯基 ） 吡唑结构 骨架 ， 成 了 合
芳（ ） 杂 环基 吡唑衍 生物 的 杀菌 活 性 ¨ ］ 是 ， 。但 已报 道 的 杀 菌 活性 芳 （ ） 基 吡唑 衍 生 物 多 为 １芳 杂 环 ．
（ ） 吡唑衍 生物 ～ 而 ５ 芳 （ ） 杂 基 ， ． 杂 基吡 唑衍 生物 报 道 较少 。为 此 ， 文先 由 ２氯 苯 甲醛 合 成 ， 不 本 ．
元 素 分析仪 。 用 试剂均 为分 析纯 。 所 １ ２ 中间体 １ ． ａ的合 成
于 １０ｍ ０ Ｌ三 口瓶 中加人 １４ （ １ ｍｏ） 一 苯 甲醛 ，． （０ ｏ） ． １ 约 ０ｍ １２氯 ｇ ５ ８ｇ １０ｍｍ １丙酮 ， 温 ２ ３ 控 ５～ ０℃滴
２０ ．１０ ０ ６ １－８收稿 ．ｏ ７ｏ －１ 回 ２ｏ ＿５２ 修 安徽省高等学校 自然科学基金资助项 目（ ０６ ｌ４ ２０ ０ Ｂ） 通讯联系人 ： 刘新华 ， ， 男 硕士 ， 讲师 ； － ａｌｚ ＠ａｕ．ｄ ．ｎ Ｅ ｍ ｉ ｉ ｈ ｔｅｕ ｃ ；研究方向 ： ：ｐ 药物合 成
１ ８种未见文献报道的 ５ （ 一 一２氯苯基 ）３甲基（ 乙基 ）４５二 氢． ＿ ．． 或 一 ，． Ⅳ 酰基吡唑类衍 生物 ， 经过元素分 析 、 并 红外
光谱 、 核磁共振氢谱测试技术对 其结构进 行 了表征 。对 新合成 的化合 物进行 了初 步生物 活性 测试。结果 表 明， 化合 物 ３ ｅ ａ 对稻瘟病菌的抑菌率达到 ６ ． ％ ， ０ ２ 化合物 ３ ｆ ｂ 对油菜菌核菌的抑菌率达 到 ５ ．％ 。化合物 ３ ｉ ６７ ａ
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刘新华等 ： 型 ５芳￣ｎ： 新 一 ｔ ｔ 唑衍生物 的合成 与抑 菌活性
１６ １３
加 １ Ｌ １ｍ ｌＬ Ｎ Ｏ 水溶 液 ，０ｍｉ滴 完 ， ２ ５ｍ （ ｏ／） ａ Ｈ ／ ３ ｎ 在 ７℃反 应 １ 。分去 水 层 ， ０ｈ 减压 旋 蒸 除 去丙 酮 ， 得浅 黄 色液体 １３ ， ．３ｇ收率 ７ ％ 。按相 同方法 合 成化合 物 １ ， 率 ７ ．％ 。 ２ ｂ收 ５６