1054聚酯改性有机硅树脂技术总结
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2017年聚氨酯用改性有机硅行业分析报告2017年9月目录一、行业主要产品概述 (5)1、聚氨酯用改性有机硅 (5)(1)软泡匀泡剂 (5)(2)硬泡匀泡剂 (6)(3)鞋底匀泡剂 (6)(4)皮革弹性体助剂 (6)2、聚氨酯用催化剂 (7)3、水性胶黏剂 (7)4、纺织助剂 (8)5、水性树脂 (8)二、行业管理 (8)1、行业主管部门 (8)2、行业主要法律法规 (9)3、行业相关政策 (9)三、行业市场规模及发展前景 (11)1、世界聚氨酯市场规模及发展前景 (11)2、中国聚氨酯市场规模及发展前景 (11)四、行业主要壁垒 (12)1、客户资源 (12)2、企业资金实力 (13)3、环保设施投入 (13)4、生产技术与工艺 (13)五、影响行业发展的因素 (14)1、有利因素 (14)(1)国家产业政策的支持 (14)(2)我国经济稳健发展,是我国聚氨酯行业稳健发展的重要保障 (14)(3)中国聚氨酯影响力明显提升 (15)(4)聚氨酯的广泛应用为行业提供了良好的发展空间 (15)(5)下游产业集中度提高为行业带来机遇 (16)2、不利因素 (16)(1)行业竞争加剧 (16)(2)原材料价格波动较大 (17)(3)环保要求不断提高 (17)六、行业发展趋势 (17)1、国内聚氨酯行业已初步形成两大产业基地 (18)2、聚氨酯产业链优化结构及升级技术 (18)3、下游聚氨酯行业发展方向 (18)4、技术创新驱动聚氨酯产业链进一步发展 (19)七、行业主要企业情况 (19)1、美国迈图高新材料集团 (19)2、德国赢创工业集团(Evonik) (19)3、美国空气化工产品公司(AIRPRODUCTS) (20)3、江苏美思德化学股份有限公司 (20)八、行业风险特征 (20)1、产业政策调整风险 (20)2、市场竞争风险 (20)3、原材料价格波动风险 (21)4、新产品开发的风险 (21)聚氨酯用改性有机硅(俗称“硅油”)系聚氨酯合成工业中必不可少的关键助剂,为聚氨酯工业的发展提供了新材料基础和技术保证。
涂料工业PAINT &COATINGS INDUSTRY第52卷第2期2022年2月Vol. 52 No. 2Feb. 2022粉末涂料用耐高温有机硅改性聚酯树脂的制备和性能研究褚海涛,贾林,许国徽,姚秋昱(浙江光华科技股份有限公司,浙江海宁314411)摘要:通过化学共聚改性的方法在粉末涂料聚酯树脂中引入有机硅,合成了粉末涂料用有机硅改性聚酯树脂,研究了有机硅中间体用量对改性聚酯树脂黏度、相对分子质量及其分布、玻璃化转变温度和热失质量的影响。
并用其制备了平面和消光2种粉末涂料,研究了不同有机硅中间体加量 对涂层性能的影响。
结果表明:有机硅中间体加量为42%的改性聚酯树脂具有合适的玻璃化转变温度和黏度,制备的粉末涂层具有良好的附着力;在350 °C 左右的高温下平面涂层具有优秀的保光率, 加入云母粉的消光涂层则具有更好的弯曲性能。
有机硅改性聚酯树脂在兼顾耐热性和平面高光的同时,又解决了使用纯有机硅树脂的价格偏高的问题,为市场提供了耐高温粉末涂料用聚酯树脂的 更多选择性。
关键词:有机硅;改性聚酯树脂;粉末涂料;耐高温中图分类号:TQ630. 4 文献标识码:A 文章编号:0253-4312(2022)02-0049-07doi :10. 12020/j. issn. 0253-4312. 2022. 2. 49Preparation and Properties of High Temperature Resistant Silicone Modified Polyester Resin for Powder CoatingsChu Haitao,Jia Lin,Xu Guohui,Yao Qiuyu(Zhejiang Guanghua Technology Co., Ltd., Haining , Zhejiang 314411 , China )Abstract : In this paper, silicone was incorporated into polyester resin by chemicalcopolymerization , which was used for powder coatings. The effects of the amount of silicone intermediate on the viscosity, relative molecular weight and its distribution , glass transitiontemperature and thermal weight loss of modified polyester resin were studied. Two kinds of powder coatings , high gloss finish and matt finish , were prepared. The effects of differentamount of silicone intermediate on the coatings properties were studied ・ The results showed that the modified polyester resin with 42% silicone intermediate provided appropriate glasstransition temperature and viscosity , and the powder coating prepared by this modified polyester resin presented good adhesion and excellent gloss retention at about 350 °C . Inaddition, the matt coatings with mica exhibited better bending properties. This resin offered high temperature resistance and high gloss , and solved the high price drawback of using pure silicone resin at the same time, which also provided more options of polyester resins for high作者简介:褚海涛(1982—),男,工程师,主要从事粉末涂料用聚酯树脂的合成研究。
版06030611条款要求,深受国内外广大客户的青睐。
其潜在商机巨大,必将得到越来越广泛的应用。
致谢:本文承蒙上海造漆厂杨和永高工审阅,深表谢意!参考文献1 中国化工学会涂料学会科普委员会.涂料工人必读[M ].武汉:湖北科学技术出版社,1986:251,253,2542 涂料工业编委会.涂料工艺[M ].第三版,上册.北京 :化学工业出版社,2006:333-3353 朱建林.水性丙烯酸低播焰船舱漆的研制[J ].上海涂料,2007,45(3):16-174 傅旭.化工产品手册树脂与塑料[M ].北京:化学工业出版社,2006:8345 梁新方.醇酸船舱漆及其制造方法[P ].中华人民共和国国家知识产权局,2006:8-11[收稿日期] 2007-05-100 引言聚酯树脂的漆膜硬度、光泽、耐腐蚀性、耐化学药品性、弹性、耐磨性都很好,本文选用有机硅改性聚酯树脂,在该树脂中加入颜填料制成色漆,与固化剂HDI 缩二脲和HDI 三聚体配合,具有常温自干、施工简单的特点,可广泛用于民用飞机、战斗机、特种飞机,以及海上设施、海岸及海湾构造物、海上石油钻井平台、桥梁、船艇、高速公路护栏,大型设备等的涂装,具有优异的耐候性、防腐性、高装饰性、高功能性,优良的耐雨蚀、耐冲击、耐磨损、抗渗透性(化学介质)、耐油性以及良好的附着力和弹性,其使用年限达7~10年,这在很大程度上为国家节省了人力财力,同时为国家装备水平的提高起了一个推动作用。
1 实验部分1.1 原材料三羟甲基丙烷,进口;一缩二乙二醇,工业品;新戊二醇,工业品;邻苯二甲酸酐,工业品;对苯二甲酸,工业品;己二酸,工业品;壬二酸,工业品;苯基氯硅烷,工业品;甲基氯硅烷,工业品;催化剂,进口;甲苯,工业品;丁醇,工业品;二甲苯,工业品;醋酸丁酯,工业品;乙二醇乙醚乙酸酯,工业品。
1.2 聚酯树脂的合成将多元醇、二元酸、回流二甲苯按配方量投入三颈瓶中,加热至120℃,待物料全部熔化后,开动搅拌,升温,在180~220℃回流反应至酸值为10~40 mgKOH/g,降温至120℃,加入稀释剂,配成80%固含量的树脂,冷却,出料,待用。
《有机硅改性聚氨酯薄膜耐老化性能的研究》篇一摘要:本文针对有机硅改性聚氨酯薄膜的耐老化性能进行了深入研究。
通过实验分析,探讨了不同改性比例对薄膜耐老化性能的影响,并对其老化机理进行了探讨。
研究结果表明,有机硅的引入能有效提高聚氨酯薄膜的耐老化性能,为相关领域的研究与应用提供了理论依据。
一、引言随着科技的进步和材料科学的不断发展,有机硅改性聚氨酯作为一种新型高分子材料,因其优异的物理性能和化学稳定性,在涂料、胶粘剂、塑料等领域得到了广泛应用。
然而,材料的耐老化性能是其在实际应用中不可或缺的重要指标。
因此,研究有机硅改性聚氨酯薄膜的耐老化性能,对于提高材料的使用寿命和拓宽其应用领域具有重要意义。
二、实验材料与方法1. 材料准备本实验选用的原材料包括聚氨酯预聚体、有机硅单体以及其他添加剂。
所有材料均符合实验要求,并经过严格筛选。
2. 制备方法采用不同的配比将聚氨酯预聚体与有机硅单体进行混合,通过特定的工艺制备成薄膜。
3. 实验方法通过加速老化实验,模拟薄膜在自然环境中的老化过程。
通过对比不同配比下薄膜的耐老化性能,分析其性能变化规律。
三、实验结果与分析1. 不同配比下薄膜的耐老化性能实验结果显示,随着有机硅含量的增加,薄膜的耐老化性能得到显著提高。
当有机硅与聚氨酯的比例达到某一特定值时,薄膜的耐老化性能达到最优。
随后,随着有机硅含量的继续增加,薄膜的耐老化性能提升幅度逐渐减小。
2. 老化机理探讨通过对比分析,发现有机硅的引入能够有效地提高聚氨酯薄膜的抗紫外线、抗氧化和抗化学腐蚀等性能。
这主要是由于有机硅分子中的硅氧键具有较高的键能,使得薄膜在受到外界环境影响时,能够更好地保持其结构稳定性。
此外,有机硅的引入还能够在聚氨酯分子链中形成网络结构,进一步提高薄膜的耐老化性能。
四、讨论本研究表明,通过合理调整有机硅与聚氨酯的配比,可以有效提高聚氨酯薄膜的耐老化性能。
这为相关领域的研究与应用提供了重要的理论依据。
有机硅树脂和有机硅聚酯改质树脂介绍有机硅树脂的特点在于它们具硅-氧链接的立体结构,硅键主链提供有机硅树脂殊的性能,如耐高温和优异的耐候性,在这方面有机硅树脂与其它有机树脂显著不同。
历史上,有机硅树脂在市场中长期占有一席位置,其中不但具有耐超温性的“纯”树脂,而且包括了种类混合树脂,例如有机硅聚酯性改质树脂,特殊的树脂适用于特色范围:制备防水建筑物材料的树脂具离型效果的低表面张力树脂耐高温和耐腐蚀树脂高温家用电器装饰涂料用树脂卷材涂料用耐候性树脂图解1说明熟稳定性可达到的程度,根据特殊的配方,特别是含颜料的配方,性能特性更强。
有机硅树脂的制造?硅,原子序数为14,在周期表中位于碳的下方,如碳一样,硅的化合优为4,硅烷的命名类似碳类的烷烃,一般用于制造有机硅树脂的有机硅单体,有多达三个有机取代基,由苯基和甲基取代的硅烷合成的树脂几乎都可耐高温,但用于建筑物保护方面的烷基取代硅烷疏水树脂,其耐温性能相对下降。
剩下的取代基一般是氯原子,较常用的三种氯硅烷是苯基三氯硅烷,甲基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷。
一般甲基的烷基取代的硅氯烷树脂互相间及与其它有机材料间仅表现出轻微的相互作用。
甲基硅氧烷树脂与有机树脂一般不兼容,和颜料分散性也不良。
比较起来,苯基取代物却大大提高了树脂的兼容性和颜料分散性,苯基甲基硅氧烷树脂与颜料容易分散,也可与多种有机树脂混合(也称“冷混”)。
在制造过程中,氯硅烷经水解或醇解(用甲醇、乙醇或丁醇)形成了分子量的几千的预制品,它们含有许多OH基和/或OR基作端基,但不含氯。
当含高比例单体的硅烷混合物进一步缩合,便形成了致密的绸状分子结构。
由于其结构复杂,所以不可能用一个准确的结构式来描述一种有机硅树脂,这就是通常只用其取代基和活性基来表示有机硅树脂的原因。
现在已开发各种技术将半成品合成为各种所须的有机硅树脂,由Tego Chemie Ser vice制造的所有有机硅树脂,依照严仅一致的反应步骤,透过化学计算当量,调整水的加入量,形成具有明确分子量和含大量SiOR基作活性基的树脂预制品。
矛105
4
聚醋改性有机硅树脂技术总结
上海树
脂
厂
一、月U
言
户
以
随着国防军工空间技术海洋开发电气电子工业的飞速发展,对绝缘材料的要求亦越来越高有机硅树脂虽然在耐高温电机(H级)绝缘上的应用具有较久的历史,至目前为
止
,
以有机硅为系列的绝缘材料仍占有相当重要的位置但是随着科学技术的发展,人们对事物的认识不断地提高,有机硅树脂的缺点也逐渐地暴露出来:粘结性差,机械强度低,防潮性能还
不能满足于更高要求,同时在工艺性能上有固化温度高,固化时间长回粘,起泡多等弱点,为了弥补有机硅树脂的这些不足之处,使H级绝缘材料能做到尽可能的完美,我厂于
1974
年
下半年开始,在兄弟单位工作的基础上,在应用单位的配合之下,对我厂原研制生产的*1053
有机硅树脂进行了改性研制工作,制成聚醋改性的有机硅树脂新品种,暂定牌号
.1054
‘今
陈试脸名称指标扩五扩六扩七
本厂测桂林所测测广州所测测本厂测杜林所测本厂测测桂林所测外观淡黄至褐褐淡黄透淡黄色透明淡黄色透明明淡黄色透明明
红色透明明液体液体允
许有乳白
光
拈度B
z
一425土IC秒25~800221192177245395
固体含盆1800C/2小时时《
60550115608854853855
%4399
热重址损失》
343255994422
250士ZC/3小时
%
干澡时间
200C士ZC》2<22》,5令,5》〕5》J5
小时耐热性
200士ZC<1500>2000>5000>2066>216>374>2166
铜片小时时击穿强度<6551191066i9682]29497911104
常态
(20士SC)Kv/m川<25475488{,1;。940663594711738
高温(200士2C)《哇。。1062702{“8(,80C’4573109450421019
受潮(20士SC)相对湿度(浸水24小时)}969
95士3%24
小时时…‘受潮
4
天’
体积电阻
屯
10“903K101{75X101R,只义1n1}…-一911x101103x1016
常态
(20士5C)口Cm术10’‘‘181x10133705x10672x1015飞4x101448K10477x1012
高温(200士ZC)嵘0864x10364只10(180C)211X10l58X10l41火10488x10144
受潮(20士SC)相对湿度度777x1033x105768火101252K101。
95士3%24小时时(4天)
I1毛二性
能
(一).
1054
漆的常规性
能
(二)工艺性能
1漆的成膜性
烘焙后漆膜连续完整光滑透明
成膜性较好
2厚漆层干燥
在45义45毫米方形铝盒中装入10克及20
克树脂按200℃2小时,i300CS小时,
150℃
6小时。150℃12小时
升温烘焙结果是10克漆样无气泡透明,20克有些气泡,如能在20℃下,再烘焙4、
5小时,则漆饼更干透坚硬
据应用单位反映在电机浸渍中,’1054
漆的干性是没有问题的,起泡及回粘现象也
较’1053漆有较大改进
3粘结力
由于粘结力的测试工作没有条件在一个单位固定进行,故使结果分散性较大
桂林所用螺旋法测得扩五粘结力,结果如下(单位公斤):
由表可见:随着烘焙时间增长,粘结力
有所提
高
广州电器所以*1063与吞1054,在同一条
件下,用螺旋法测得粘结力结果如下:(单
位公斤)
由表可见。1054粘结力较.1053为高
蕊对翌竺105331054
3560200C烘烙9小时时
56792000
C
烘焙
25小时
5786200C洪焙48小时
200C烘焙72小时5982
人
上海电科所用线束法,螺旋法作对比,测得粘结力,结果如下
:
“束法}螺旋法
常态牙蔺},‘}热态(180C){(1800C)一}—{—}94
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一}—…—{产
77
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些
份」目
、
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701
10小时时15小时
(室温)(室温)二
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一-一二二一-一一上一二一一一‘‘
4222475922—由表可见线束法数据比螺旋法高
0.1
另外上海交通大学360教研组用螺
旋余
4124122
—在270℃洪箱长时间烘焙,以*1053及,
105
0.1作升卜卜翻但牡仕
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叫居由表可见,在热态(270℃)下,’1053的粘结力较禅1054降低得多4模拟线圈:烘焙工艺基本上与厚漆层干燥工艺相同,高温(18。℃)时有些粘手,当温度降至功O℃以下,则无明显发粘,槽口及端部的下部有少量气泡,但较’1053漆的气泡少
的多,在烘千的整个过程中,其绝缘电阻均
为500~无穷大MQ(用500伏兆欧计测
)
(三)快速热老化
试验仪器为示差热天平。
批号蹭琦
如舀
上海电器所桂林电器所!上海有机化学所}广州电器所
户扩三
(1)
2045
扩三(2)1929
1995
1909105一…19‘…1
105321192085
三、实用结
果
大,漆膜坚硬效果良好
,
验:温升试验,超速试验部分电机经型式试上海电机厂为浸溃冶金起重直流电动机H级新绝缘样机采用了*1054作电机浸渍漆,样机型号:ZZJO一72H90KW220V530转/分试7J55822台ZZJO一82H116KW220V470转/分试8J55832台据应用单位反映,用吞1054漆的浸渍电机无论在工艺性能,气泡情况回粘问题均较.1053有明显好转,特别是防潮性能达到了较优越的水平,唯树脂的溶剂(二甲苯丁醇)的气味较难闻上海直流电机厂用*1054漆作浸渍漆,以扩五浸渍36KW,220V电机电枢2台。浸溃情况表明气泡较奋1053少,防潮性能能满足电机的要求,出厂试验情况良好以扩六扩七(混合应用)浸渍了ZZy一228KW电机56台浸后情况表明,挂漆量较载试验(220拓5分钟)后,已交用户使用(1200转/分)过
情况良好,电机
一‘‘
.1054在晶体管及半导体工业上也开始
了应用上海101厂将.1054漆涂于8DK:
三
极管石英玻璃表面,使管子防漏防气性能大
大提高,成品合格率从原来50男提高到90多以上,而且节约了大量的原材料,降低了产品成本昆山晶体管厂用#1054涂复于3CTIK等产品表面涂后表明VB。有较大提
高
,IPF
都在
10协
A
以下,尤其在热老化后高温特性
更
佳
四合成方法
卜祥1054
制备分为三步:硅醇的合成,聚醋
的合成,硅醇与聚醋的共缩聚
(一)硅醇的合成
我厂1964年所研制和生产的电机绝缘浸