重整催化剂PRT-C和PRT-D的首次再生及应用

稀 土元 素 的加 入 不 仅 可 以抑 制 催 化 剂 的 氢 解 活
收 稿 日期 ：２ １ － ３ １ ； 改 稿收 到 日期 ：２ １ － ５ １ 。 ０ １０ — １ 修 ０ １０ — ０
作者简介 ：奚俊 ， 工程 师， 硕士 ， 现在克拉玛依石化公司重整车
间从事技术工作。
性， 提高 催化 剂 的选 择性 ， 可 以 降低 催 化 剂 积 炭 还
４０
石
油
炼
制
、 、 似 § 吾
碳 硫
与
化
工
２１ Ｏ １年 第 ４ ２卷
再 生 催化 剂 的性 质 以及 与 待 生催 化 剂 和 新鲜 ％ 包 括 氯 化 和 氧 化 更 新 两 步 ， 行 氯 化 氧 化 处 理 可 进 催 化 剂 的性质 对 比见 表 ２ 。从 表 ２可 以看 出 ， 催化 以使烧 焦 更 完 全 ， 催 化 剂 上 的金 属 处 于 完 全 氧 使 化态 ， 可补充 催 化剂 上 的氯 含 量 ， 使 积 聚 的 活 性 并 金 属 晶粒 重 新 分 散 ， 好 地 恢 复 催 化 剂 性 能 。氯 更
明 ， 再 生 前 相 比 ， 进 料 量 相 同 的情 况 下 ， 生 后 得 到 相 同辛 烷 值 的 稳 定 汽 油 产 品 时 ， 应 器 人 口加 权 平 均 温 与 在 再 反
度（ ＷＡＩ 降 低 １ Ｔ） ４℃ ， 明再 生 后 催 化 剂 的 活 性 明 显 提 高 。该 催 化 剂 经 过 再 生 ， 满 足 重 整 下 一 周 期 生 产 的 说 能
建于 １９ ９ ９年 ， 设 计 加 工 能 力 ０ ３Ｍｔ ， 装 置 原 ． ／ 该 ａ 以直馏 石 脑 油 和 加 氢 后 的焦 化 汽 油 为 原 料 ， 产 生
Ｐ Ｔ Ｄ催化剂装填在二段反应器 （ －０ 、－０ ） Ｒ－ Ｒ ２３Ｒ ２４ 。
表 １ 催 化 剂 的 性 质
高 辛烷 值 汽 油 调 合 组 分 ， 时 为 二 次 加 工 装 置 提 同
如
化更 新 工 艺 的操 作 条件 见 表 ４ 氯化 剂 采 用 四 氯 。 化碳 ， 一 ０ Ｒ ２ １至 Ｒ ２ ４反 应 器 注 氯量 分 别 是 ｌ ． ， 一０ ４ ５
Ｏ
２ ５， ． １１ ．０ ｋ ３． ５８ ５， ７ ｇ。
㈣
∞
１ １
表４
氯化 氧 化 操 作 条 件
质 量 收率 为 ８ （ 计 值 为 ８ ． ） 稳 定 汽油 的 ７ 设 ６５ ， 辛烷 值 和质量 收 率 均达 到 设 计 要 求 。为 了确 保催 化剂 在 下一 周 期 有 良好 的活 性 ，０ ９年 装 置 检 修 ２０ 期 间对 该 催 化 剂 进 行 再 生 ， 得 了 较 好 的 再 生 取
置 的设 计质 量 空速 降低 至 １ ３ － 扩 能后 重 整 ． ９ｈ 。
催 化剂 由 ３ ３ 、９ ３更 换 为 中 国石化 石 油 化 工 科 ９ ２３ ３ 学 研究 院 （ 简称 石 科 院 ） 发 的 Ｐ Ｔ Ｃ、 ＲＴ Ｄ重 开 Ｒ — Ｐ — 整催 化 剂 。该催 化剂 的设 计 寿命为 ２年 ， 际 运行 实 时间为 ３年 （ ０ ６ ２ ０ ２ ０ － ０ ９年 ） 。本周 期 内共 加工 重 整 原料 ０ ９ ５Ｍｔ其 中焦 化 汽油 ０ ５ ２Ｍｔ ， 定 ． ６ （ ．０ ）稳
效果 。
器 内依 次完 成催 化剂 的氯 化更 新 、 原 和硫化 。 还 ３ １ 催化 剂烧 焦 ．
重 整催 化 剂 烧 焦 在 专 业 公 司 的 网 带 窑 上 进 行， 网带运 行速度 ７ｍ／ 网带料 层厚 度 ２ ｈ， ５ｍｍ， 出 料 温 度 不 大 于 ８ ℃ ， １ ０ 每 ２ ｈ取 样 做 Ｃ、 Ｓ含 量
再 生 前 反 应 器 压 降／ Ｐ ｋａ 再 生 后 反 应 器 压 降 ］Ｐ ｋａ
１ ８ ２ ０
９ １ ０
１ ０ ９
８ ８
３ ５ 催化 剂硫 化 ．
３ ３ 催 化 剂氯 化更 新 ．
催 化 剂 装 填 完 毕 后 ， 入 氯 化 更 新 阶段 。烧 进
焦过 程产 生 较 多 的 水 ， 既会 导 致 催 化 剂 上 氯 的 流
９ ． 和 ９ ． ， 化 剂损 失很 少 。总体 来 看 ， ８７ ９５ 催 重
整催化 剂 的烧 焦效 果 良好 。
表 ２ Ｐ Ｔ Ｃ 和 Ｐ Ｔ Ｄ催 化 剂 再 生 前 后 性 质 对 比 Ｒ － Ｒ －
项 目
㈣
Ｏ
新鲜剂 待生剂 再生剂 新鲜剂 待生剂
再 生 剂
石 催 化 剂
油
炼
制
与
化
工
２１ ０ １年 １ ０月
ＰＥＴＲ ＯＬＥＵ Ｍ ＰＲ ＯＣＥＳＳＩ Ｇ Ｎ Ｄ Ｎ Ａ ＰＥＴ ＲＯＣＨ ＥＭ Ｉ ＣＡＩＳ
第４卷 第 １ ２ Ｏ期
重 整 催 化 剂 Ｐ Ｔ Ｃ和 Ｐ — 的首 次再 生 及 应 用 Ｒ — ＲＴ Ｄ
奚 俊 ，邢 刚 ，马 尚华 ，王 伟
分析。
２ Ｐ Ｔ Ｃ和 Ｐ ＿ Ｒ － ＲＴ Ｄ重 整 催 化 剂 概 况
Ｐ Ｔ— Ｐ — 重 整 催 化 剂 是 由 石 科 院 开 发 Ｒ Ｃ、 ＲＴ Ｄ 的 多 金 属 催 化 剂 ， 性 质 见 表 ｌ 从 表 ｌ可 以 看 其 。 出 ， Ｒ — Ｐ — 催 化 剂 中 含 有 稀 土 元 素 口 ］ Ｐ Ｔ Ｃ、 ＲＴ Ｄ 。
要求 。
关 键 词 ： Ｒ — Ｐ Ｔ Ｄ 重 整 催 化剂 再 生 活 性 Ｐ ＴＣ Ｒ —
１ 前 言
中 国 石 油 克 拉 玛 依 石 化 公 司 半 再 生 重 整 装 置
速 率 ， 高 催 化 剂 稳 定 性 ， 装 置 扩 能 前 采 用 的 提 而 ３ ３ 、９ ３催 化 剂 中 没 有 稀 土 元 素 。催 化 剂装 填 ９ ２３３ 时 ，Ｒ － Ｐ Ｔ Ｃ催化剂装填在一段反应器 （ －０ 、 －０ ） Ｒ ２ １Ｒ ２ ２ ，
失， 又会 使 活性 金属 晶粒 聚 集 ， 催 化 剂 的酸 性 功 对
能 和金 属功 能都 有 影 响 。催 化 剂 的氯 化 更 新 过 程
第 １ Ｏ期
奚
俊 等 ． 整 催 化 剂 Ｐ Ｔ Ｃ 和 Ｐ Ｔ Ｄ 的首 次 再 生 及 应 用 重 Ｒ — Ｒ －
４１
１ ｉ 开始进行硫 化氢取 样分析 ， ５ｒ ｎ后 ａ 以后 每 ３ ｉ ０ｒ ｎ ａ 取样 分析 一 次 ， 记 录硫 化 氢 的穿 透 时 问 。硫 化 并
见 表 ３ 从 表 ３可 以看 出 ， 化 剂 再 生 前 后 反 应 器 。 催
避免 氯化 剂 的浪 费 。
３ ４ 催化 剂还 原 ． 催化 剂 的还原 效 果 对 催 化剂 性 能起 决 定 性 作
用 。要 取 得 好 的 还 原 效 果 ， 须 严 格 控 制 水 含 量 。 必
还原 态 的 重 整 催 化 剂 具 有 很 高 的 氢 解 活 性 ， 如果 不进 行 硫 化 ， 在 进 油 初 期 发 生 强 烈 的 氢 解 将 反 应 ， 出大 量 热 ， 催 化 剂 床 层 出现 超 温 现 象 。 放 使 催 化 剂硫化 过 程 中应 注 意 在 注硫 的 同时 各 反 应 器 入 口温度 以 ２ ～３ Ｃ ｈ速 率 降温 至 ３ ０℃ ， 硫 ０ Ｏ￣／ ７ 注
压 降基 本 相 同 ， 明 催 化 剂 烧 焦 和 装 填 过 程 控 制 说 得 较好 ， 有 出现 大量 催 化 剂 粉 末 ， 且 各 反 应 器 没 并 中催化 剂 分布 均匀 ， 没有 沟 流情 况发 生 。
表 ３ 重 整 催 化 剂 装 填 数 据
控制 方法 是 在 还 原 过 程 中加 入 再 生 后 的分 子 筛 ，
１ １
剂 烧 焦 后 碳 含 量 明 显 降 低 。 经 计 算 Ｐ — 和 ＲＴ ｃ
Ｐ — ＲＴ Ｄ的碳 脱 除率 均超 过 ９ ． ； 焦前 后硫 含 ９５ 烧 量均很 低 ， 化 不 大 ； 生 剂 的 比 表 面 积 分 别 为 变 再 １ ５ｍ。ｇ和 １ ３ｍ ／ ， 到新鲜 剂 的水 平 ； 生剂 ８ ／ ９ ｇ 达 再 的孔体 积 变化 不 大 ， 只降低 ０ ０ ～０ ０ ／ 。烧 ． ２ ． ３ｍＬ ｇ 焦 后 Ｐ Ｔ Ｃ和 Ｐ Ｔ Ｄ催 化 剂 的 回收 率分 别达 到 Ｒ — Ｒ —
将催 化剂 还 原 时产 生 的 水 及 时 吸 附 ， 证 反 应 器 保 入 口气体 中的水 含量 小于 ３ ｇｇ ０ｌ ／ 。催 化 剂还原 的 ａ
操作 条件 见 表 ５ 。
表 ５ 还 原 操 作 条 件
有效 装 填量 ／ ｔ 有 效 装 填 高度 ｍ
２７０ ４２５ ． ０ ． ６ ２ ３０ ． ０ ２ ３ ５ ． ２
盯
在 氯 化 更 新 过 程 中为 了控 制 补 充 空 气 量 ， 需
比表 面 积 ／
（ ｍ ・ｇ ） ≥ １ ０ ８ １５ ８ ≥ｌＯ ８ Ｉ３ ９
要 在重 整 产 物 分 离 罐 （ ２ １ 处 泄 压 排 气 。操 作 Ｄ一０ ） 时发现 有 含 氯 化 氢 的水 从 反 应 系 统 排 出 ， 明 虽 说 然 检修 时 间 处 于 干燥 的 夏 季 ， 检 修 过 程 中 对 各 且 反 应器 进 出 口均 严 格 密 封 ， 是 系 统 内还 是 相 对 但
１ ）ａ为 一 定数 值 。
３ 催 化 剂 再 生
再 生 过 程 主 要 包 括 两 个 步 骤 ： 先 是 在 专 业 首
公 司 进 行 催 化 剂 烧 焦 脱 除 积 炭 ， 后 在 重 整 反 应 然
汽 油平 均辛 烷值 为 ９ ． （ 计 值 为 ９ ） 稳 定 汽 油 ４８设 ４、