2004-2013年武汉理工大学高分子化学考研真题1
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武汉理工大学2009年研究生入学考试试题课程代码835课程高分子化学(共5页,共5大题、39小题答题时不必抄题,标明题目序号)一、填空题:(每空1分,共15小题,本题共25分)1、1930年首次提出:高分子是由大量原子按一定的顺序连接成的链形分子。
(1分)2、高分子的熔体粘度(决定加工性能)主要取决于(数均、重均)分子量,与(数均、重均)分子量关系较小。
(2分)3、1,1-二苯乙烯,由于而不易聚合。
(1分)4、甲基丙烯酸甲酯在75℃作自由基聚合,聚合初期,链自由基终止以为主;苯乙烯在50℃作自由基聚合,聚合初期,链自由基终止以为主。
(2分)5、自由基聚合中,链自由基向引发剂转移,会使分子量(升高、下降、基本不变);消耗引发剂,引发剂效率(升高、下降、基本不变);聚合速率(升高、下降、基本不变)。
(3分)6、膨胀计法是利用聚合物密度比单体(大、小)的现象,通过测定聚合时的体积(膨胀、收缩)来确定转化率。
(2分)7、顺丁烯二酸酐和1,2-二苯基乙烯自由基共聚合,最可能得到(无规、接枝、交替、嵌段)共聚物。
共聚物的两种结构单元的组成比为。
(2分)8、是唯一只能进行阳离子聚合的α-烯烃。
(1分)9、阳离子聚合的引发剂是缺电子物种,属亲电试剂,有,,稳定的有机阳离子盐类等几类。
(2分)10、BuLi/THF,PhLi/NH3体系引发苯乙烯等非极性单体聚合,在无杂质的聚合条件下,可得到稳定的。
(1分)11、茂金属(Metallocene)是含有环茂二烯(Cp)或取代环茂二烯配体的金属有机化合物的通称。
在配位聚合中,茂金属常用作(均相、非均相)催化剂。
(1分)12、在缩聚或逐步聚合反应中,用不能准确的反应聚合的进度,而需改用来描述反应的深度。
(2分)13、光气直接法制碳酸酯是将双酚A的钠盐的与的有机溶液混合进行而成。
(3分)14、聚合物在使用过程中,受空气、光等大气条件物理-化学因素的影响,引起不希望的化学变化,使性能变坏,这个过程成为。
(1分)15、PVC与Zn粉共热,最高转化率只能达到86.5%,这是由于高分子链上的相邻基团进行无规成对反应时,最高转化率受到的限制造成的。
(3分)二、选择题:(每题2分,共13小题,共26分)1、在过氧化物引发CH2=CHCl的自由基反应中,控制分子量的主要因素为:(3分)A、反应时间B、引发剂浓度C、反应温度D、单体浓度2、Q、e值相近的单体趋向于:(2分)A、理想共聚B、交替共聚C、无规共聚D、嵌段共聚3、苯乙烯自由基溶液聚合时的溶液不宜选择:(2分)A、四氯化碳B、苯C、甲苯D、乙苯4、不易于马来酸酐发生交替共聚反应的单体是:(2分)A、1,2-二苯乙烯B、苯乙烯C、乙烯基丁基醚D、丙烯腈5、欲在25℃下进行苯乙烯的本体聚合反应,引发剂应选择:(3分)A、BPOB、AIBNC、BPO+二甲基苯胺D、过氧化物+FeSO46、乳液聚合恒速阶段结束的标志是:(3分)A、单体液滴全部消失B、体系粘度恒定C、胶束全部消失D、引发剂消耗掉一半7、要求合成苯乙烯(S)与丁二烯(B)的SBS型三嵌段共聚物,且分子量分布具有单分散性,以下最适宜的引发体系为:(2分)A、RCH2OH+Ce4+B、α-TiCl3-AlEt3C、SnCl4+H2OD、萘+Na8、某聚合体系用Cs=19的链转移剂调节分子量,一次投料。
则生成的聚合物分子量的变化现象是:A、聚合初期小,聚合后期大B、聚合初期大,聚合后期小C、整个聚合过程中基本不变D、先小后大,最后又变小9、异丁烯和少量异戊二烯以SnCl4-H2O为引发体系在CH2Cl2中进行反应的聚合机理是:(2分)A、自由基连锁聚合B、阳离子连锁聚合C、阴离子连锁聚合D、聚加成逐步聚合10、一对单体共聚时,r1=0.5,r2=0.8,其共聚行为是:(2分)A、理想共聚B、交替共聚C、有恒比点的非理想共聚D、无恒比点的非理想共聚11、等摩尔的二元酸和二元醇在一定温度下,于封管内进行均相聚合,已知该温度下的平衡常数为4,在此条件下的最大反应程度P和最大聚合度分别为:(3分)A、0.90和10B、0.50和2C、0.75和4D、0.667和312、苯酚和甲醛进行缩聚反应。
当酚:醛=5:6(摩尔比)时,在碱催化下随反应进行(1),当酚:醛=7:6(摩尔比),以酸作催化剂,反应进行过程中体系(2)。
(2分)A、(1)可能发生凝胶化(2)不可能发生凝胶化B、(1)不可能发生凝胶化(2)不可能发生凝胶化C、(1)可能发生凝胶化(2)可能发生凝胶化D、(1)不可能发生凝胶化(2)可能发生凝胶化13、欲使1000g环氧树脂(环氧值为0.2)固化,需要乙二胺的用量为:(3分)A、2molB、1molC、0.5molD、0.25mol三、名词解释:(每小题6分,共5小题,共30分)1、共价键的均裂与异裂(6分);2、诱导效应与共轭效应(6分);3、胶束成核与均相成核(6分);4、活性聚合与化学计量聚合(6分);5、线性缩聚与体形缩聚(6分);四、简答题:(共3小题,共30分)1、苯乙烯M1和醋酸乙烯酯M2单体不易共聚,是从多方面说明原因。
已知r1=55,r2=0.02,Q1=1.0,Q2=0.026,e1=-0.8,e2=-0.22。
(10分)2、简述自由基热引发聚合和光引发聚合的优缺点,并各举一个在工业上应用的实例。
(10分)3、影响阳离子聚合的主要因素有哪些?这些因素变化,对阳离子聚合会产生怎样的影响,原因是什么?(10分)五、计算题:(共3小题,共39分)1、用邻苯二甲酸、乙二醇和甘油制备醇酸树脂,三种单体的摩尔比分别为1:0.4:0.4,计算该体系的平均官能度,随着反应的进行会发生凝胶吗?如出现凝胶,分别以Carothers方程和Flory统计法计算凝胶点。
(13分)2、醋酸乙烯以AIBN为引发剂在60℃进行本体聚合,其动力学参数如下:k d=1.16×10-5/s,k p=3700L/mol·s,k t=7.4×107L/mol·s,[M]=10.86mol/L,[I]=0.206×10-3mol/L,C M=1.91×10-4。
试求:当偶合终止占动力学终止的90%时,所得聚醋酸乙烯酯的数均聚合度?(13分)3、根据文献报道一定浓度的氨基庚酸在间一甲酚溶液中经缩聚生成聚酰胺的反应为二级反应。
其反应速率常数如下:T(℃)150187K[kg/(mol·min)] 1.0×10-8 2.74×10-2(1)写出单体缩聚成分子量为12718g/mol的聚酰胺的化学平衡方程式;(2)计算该反应的活化能;(3)欲得到数均分子量为4.24×103g/mol的聚酰胺,其反应程度需多大?欲得重均分子量为2.22×104g/mol的聚酰胺,反应程度又需多大?(13分)武汉理工大学2010年研究生入学考试试题课程代码835课程高分子化学(共4页,共5大题、33小题,答题时不必抄题,标明题目序号)一、填空题:(每空1分,共16小题,本题共35分)1、在合成聚合物中、和合成橡胶并称为三大合成材料。
(2分)2、在聚合物的大分子链上重复出现,组成形同的最小基本单元叫。
大分子链的结构单元与原料相比,除了电子结构变化外,其原子种类和各种原子的个数完全相同,这种结构单元又称为。
(2分)3、引发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是、、和引发剂分解活化能等。
(3分)4、自由基聚合至中期,随着反应的进行,聚合速率逐渐增加,出现现象,该现象主要是由于体系的增加而引起的。
(2分)5、1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)和FeCl3这两种高效阻聚剂,他们能够以化学计量的1:1的消灭自由基,故常把它们成为。
(1分)6、根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分为:、、、和接枝共聚物。
(3分)7、是均聚和共聚链增长速率常数的比值。
(1分)8、表征乳化剂性能的指标有、和等。
(3分)9、悬浮聚合的分散剂大致课分为两类:一类是,作用机理是吸附在液滴表面,形成一层保护膜,起着保护作用。
另一类是,作用机理是吸附在液滴表面,起着的作用。
(3分)10、阴离子聚合体系中活性中心离子对可能以、和等多种形态存在。
(3分)11、过氧而碳酸二环己酯是用于聚合的引发剂,SnCl4+H2O可以引发单体进行聚合,而Al(C2H5)2Cl-TiCl3是引发单体进行聚合的引发剂。
(3分)12、配位聚合是采用具有配位能力的引发剂、链增长(有时包括引发)都是单体先在活性种的上配位(络合)并活化,然后插入键中。
(2分)13、Ziegler-Natta引发剂是一大类引发体系的总称,通常有两个组分构成:是IV~VIII族过渡金属化合物。
是I~III族的金属有机化合物。
(2分)14、对于可逆平衡缩聚反应,在生产工艺上,到反应后期往往要在下进行,(a、常压;b、高真空;c、加压)目的是为了。
(2分)15、体型缩聚反应进行到一定程度时,体系的将急剧增大,迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶,即出现凝胶化现象。
此时的叫凝胶点。
(2分)16、橡胶的发粘、变硬、或龟裂,塑料制品的变脆、破裂等都是典型的聚合物的现象。
(1分)二、选择题:(每题3分,共5小题,共15分)1、为了得到具有实用价值高分子量聚丙烯,丙烯最适合的聚合方式是:(3分)A、自由基聚合B、阳离子聚合C、配位聚合D、阴离子聚合2、在己二酸和己二醇缩聚反应中加入0.4%的对甲苯磺酸起到的作用是:(3分)A、控制分子量B、提高聚合速率C、链转移剂D、封端3、等摩尔的二元酸和二元醇进行缩聚反应,如平衡常数为400,在密闭体系内反应,不除去副产物水,反应程度为:(3分)A、0.9B、0.92C、0.95D、1.04、用自由基引发剂引发苯乙烯溶液聚合,为了得到高分子量的聚合物,应避免使用那一种溶剂:(3分)A、苯B、甲苯C、异丙苯D、二甲苯5、苯乙烯和反丁烯二酸二乙酯进行聚合反应,r1=0.3,r2=0.07。
该体系的恒比点f1为:(3分)A、0.43B、0.47C、0.53D、0.57三、名词解释:(每小题6分,共5小题,共30分)1、碳链聚合物、杂链聚合物与元素有机聚合物(6分);2、偶合终止于歧化终止(6分);3、全同立构聚合物和间同立构聚合物(6分);4、无规预聚物与结构预聚物(6分);5、扩链与交联(6分);四、简答题:(共4小题,共30分)1、什么叫聚合物相对分子质量的多分散性?(6分)2、已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时,所得的聚苯乙烯分子量比一般本体聚合要低,但当乙醇的用量加到一定的程度后,所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下的本体聚合所得的要高,试解释其原因。