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药物分析甾体激素类药物分析

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甾体激素和维生素类药物分析

甾体激素和维生素类药物分析
分类
根据结构和功能的不同，可以将甾体 激素类药物分为肾上腺皮质激素、雄 激素、雌激素等。
作用机制与用途
作用机制
甾体激素类药物通过与靶细胞上的受 体结合，影响基因表达、酶活性等细 胞内过程，从而调节机体的生理功能。
用途
主要用于治疗与内分泌系统相关的疾 病，如肾上腺皮质功能减退、甲状腺 疾病等。
甾体激素类药物的发展历程
质流失。维生素类药物如维生素C、E等具有抗氧化作用，对维持肌肉
和骨质健康有一定帮助。
03
脂肪代谢
甾体激素类药物对脂肪代谢的影响主要表现为促进脂肪合成和分布。而
维生素类药物如维生素B6、B12等有助于降低血脂水平，对心血管健康
有益。
对临床治疗效果的影响
疗效增强
疗效降低
不良反应
合理使用甾体激素和维生素类 药物可以增强治疗效果，提高 治愈率。例如，适量的维生素 D补充可以促进钙的吸收，有 助于骨折愈合。
免疫调节
甾体激素类药物具有免疫抑制作用，可用于自身免疫性疾病的治疗， 维生素类药物也可调节免疫功能。
代谢性疾病
甾体激素类药物可用于治疗糖尿病、肥胖症等代谢性疾病，维生素类 药物也可用于辅助治疗和预防相关并发症。
研究热点和发展趋势
药物作用机制研究
深入探讨甾体激素和维生素类药物的作用机制，为新药研发提供 理论支持。
早期发现
01
20世纪初期，科学家们开始发现内分泌器官分泌的化学物质对
机体的影响。
发展历程
02
随着研究的深入，人们逐渐认识到甾体激素类药物在医学领域
的重要作用，并开始研发人工合成的甾体激素类药物。
现代应用
03
目前，甾体激素类药物已经成为治疗多种内分泌相关疾病的必

0604甾体激素类药物的分析-药物分析

0604甾体激素类药物的分析-药物分析
甾体类药物分析>>概述
例 醋酸地塞米松软膏的含量测定：
（1）对照品溶液的制备（乙醇溶解） （2）供试品溶液的制备 （无水乙醇提取）
（3）测定法
精密量取对照品溶液及供试品溶液各10 ml，分别置 具塞容器中，置水浴中蒸去乙醇，残渣中加氯仿10 ml， 振摇，使残渣溶解，各精密加 0.1％异烟肼甲醇溶液 （取异烟肼0.5 g，加盐酸0.63 ml，加甲醇使溶解成500 ml，即得）10 rnl，摇匀,置 55℃暗处保温45分钟，取 出、放冷至室温，用氯仿稀释至 25 ml，摇匀，在 415nm波长处分别测定吸收度，计算，即得。
甾体类药物分析>>特征基团与性质
8.其它：紫外吸收；羟基成酯 反应、异羟肟酸铁反应、酯交 换反应、酯水解反应、氯化物 或氟化物的一般鉴别等。
OH
HO
雌二醇
甾体类药物分析>>特征基团与性质
有机卤素
呈蓝紫色
茜素氟蓝 硝酸亚铈
有机氟 有机破坏
Fˉ
（氧瓶燃烧）
有机氯
Clˉ
硝酸银
O
AgCl↓
CH2OH
CO
雌二醇
3）D环17位上有羟基或羰基（部分形成酯）， 部分还有α-乙炔基（如炔雌醇）。
甾体类药物分析>>结构与特征>>雌激素类
3.雄性激素（睾丸素）及蛋白同化激素
蛋白同化：同化蛋白作用，促进蛋白质合成减小
蛋白质分解。
蛋白质
雄激素： ××睾丸素（丙酸···、苯乙酸···、
药物
甲基··）
蛋白同化激素:××龙（康力龙、苯丙酸诺龙）
甾体类药物分析>>概述
倍他米松磷酸钠含量测定
（1）对照液配制 （2）供试液配制 （3）精密量取对照品溶液及供试品溶液 各1ml，分别置25ml量瓶中，各精密加异烟 肼溶液（异烟肼75mg，盐酸0.1ml，加甲醇 使溶解成100ml）20ml，摇匀,置60℃水浴中 保温1小时，冷却，加甲醇稀释至刻度，摇 匀，照紫外-可见分光光度法，在420nm的波 长处分别测定吸光度，计算，即得。

典型药物的分析 甾体激素类药物典型药物结构与性质

典型药物的分析 甾体激素类药物典型药物结构与性质
地塞米松杂质检查：外标法，按峰面积计算，限度0.5% 其他杂质： 不加校正因子的主成分自身稀释对照法，限度为0.5% 总杂质：除地塞米松为加校正因子的主成分自身稀释对照法外，其余杂质均为不加校正因子的 主成分自身稀释对照法，总杂质限度为1.0%
醋酸地塞米松及其制剂分析 原料药——【检查】
硒
杂质来源？ 检查原因？
问题3：杂质限量是多少？如何计算？
精密量取供试品溶液与对照溶液各20μl，分别注入液相色谱仪，记录色谱图至供试品溶液主 成分峰保留时间的2倍。供试品溶液的色谱图中如有与对照溶液中地塞米松峰保留时间一致的杂 质峰，按外标法以峰面积计算，不得过0.5%；其他单个杂质峰面积不得大于对照溶液中醋酸地 塞米松峰面积的0.5倍（0.5%），各杂质峰面积（与地塞米松峰保留时间一致的杂质峰面积乘以 1.13）的和不得大于对照溶液中醋酸地塞米松峰面积（1.0%）。供试品溶液色谱图中小于对照 溶液中醋酸地塞米松峰面积0.01倍（0.01%）的峰忽略不计。
醋酸地塞米松供试品溶液（临用新制）：0.5mg/ml 目的：检查杂质 地塞米松对照品溶液：0.5mg/ml 目的：地塞米松杂质对照
对照溶液： 醋酸地塞米松0.005 mg/ml、地塞米松：0.005mg/ml 目的：检测系统适用性、其他杂质对照
醋酸地塞米松及其制剂分析
原料药——【检查】
有关物质 问题2：本项检查应用了HPLC检查杂质中的哪种方法？
C17位醋酸酯： 易水解，可利用水解产物进行鉴别
C10、C13、C16位有角甲基 C11位为羟基
C9位氟（F）：
△1,4–3–酮基
有机破坏后可与茜素氟蓝、硝酸亚铈反应
（1）紫外吸收
（2）与羰基试剂（异烟肼、2,4-二硝基苯肼、硫酸苯肼）反应呈色

药物分析学(第十五章)甾体激素类药物分析与鉴别实验

药物分析学(第十五章)甾体激素类药物分析与鉴别实验
例: Chp中雌二醇鉴别
取本品约2ml，加硫酸2ml溶解，有黄绿色荧 光，加三氯化铁试液2滴呈草绿色，再加水稀 释，则变为红色。
★ ★（二）官能团的呈色反应
利用官能团的呈色反应可区别不同的药物 ★ ★ 1.C17-α-醇酮基的呈色反应 C17-α-醇酮基有还原性，能与氧化剂四氮
唑盐反应显色。 例:(Chp中醋酸泼尼松鉴别) 醋酸泼尼松在碱性条件下与氯化三苯四氮
b. C＝C伸缩振动频率在1620～1585cm-1, （峰尖、中等）
物理常数
★ ★呈色反应
★ （一）与强酸的呈色反应（甾体母核） 与硫酸、磷酸、高氯酸、盐酸等呈色. 硫酸呈色反应应用最广 1)反应颜色最丰富 2)灵敏度较高 可能机制为浓硫酸与甾体的酮基质子化反
应，形成正碳离子，然后与HSO4-作用。
与硫酸显色反应
显 色 荧光 加水稀释
醋酸可的松 黄或微 带橙
每种化合物都有红外吸收，从红外光谱可以得 到大量信息。官能团区的吸收反映了化合物中 官能团的特征，而指纹区的吸收对于指认分子 提供了可靠的依据。
红外分光光度法的应用
各国药典几乎均采用红外分光光度法鉴 别甾体激素原料药物，中国药典中36种 甾体激素原料药物，其中33种采用该方 法鉴别！
鉴别方法:
例：醋酸酯类药物
R OCOCH 醇制KOH
HSO CHOH
CHCHOCOCH
香 戊酸、己酸酯类药物，有特臭。
制备衍生物测定其熔点
[原理] 1.甾醇、甾酮类药物可与一些试剂反应生成酯、
肟、缩氨脲. 测定其熔点进行鉴别。 2.利用醇制碱液水解甾体酯类生成相应的母体，
测定其熔点进行鉴别。
[特点] 繁琐费时，但专属性强.目前仍为一些国家药典

药物分析 课件 甾体激素类药物的分析

药物分析 课件 甾体激素类药物的分析

3 致突变性评价
评估甾体激素类物质的致 突变性可以了解其对遗传 物质的影响。
结论
通过本课件学习，我们可以深入了解甾体激素类药物的分析方法和质量控制， 以及对其安全性进行评估的重要性。还可以展望甾体激素类药物未来的发展 趋势。
甾体激素类药物的分类及常用药物
类固醇
类固醇是甾体激素类药物的 重要一类，具有抗炎、免疫 调节等作用。
雄激素与雌激素
雄激素和雌激素是甾体激素 的两个主要类型，它们在生 殖和激素替代治疗中起着重 要作用。
肾上腺皮质激素
肾上腺皮质激素是甾体激素 类药物的另一类，常用于抗 炎、免疫调节和治疗肾上腺 功能不足。
甾体激素类药物的分析方法
1
化学方法
高效液相色谱法、气相色谱法和薄层色谱法是甾体激素类药物分析的常用化学方 法。
2
生物方法
免疫分析法和生物反应器法是甾体激素类药物分析的重要生物方法。
甾体激素类药物的质量控制
1 纯度检测
甾体激素类药物的纯度可以通过物理性质分 析和化学性质检测进行评估。
2 含量测定
准确测定甾体激素类药物的含量是确保药物 质量重要步骤。
3 杂质检测
杂质检测有助于评估甾体激素类药物的纯度 和安全性。
4 物理和化学性质检测
通过物理性质和化学性质的检测，可以进一 步评估甾体激素类药物的质量。
甾体激素类物的安全性评价
1 急性毒性评价
评估甾体激素类药物的急 性毒性对于确保人体安全 至关重要。
2 慢性毒性评价
慢性毒性评价可以揭示甾 体激素类药物的长期使用 对人体的潜在危害。
药物分析 课件 甾体激素类药 物的分析
这是一份关于甾体激素类药物分析的课件。通过本课件，我们将深入探讨甾 体激素的概述、分类、分析方法、质量控制、安全性评价以及未来发展趋势。

药物分析学(第十五章)甾体激素类药物的分析和鉴别实验

药物分析学(第十五章)甾体激素类药物的分析和鉴别实验

高效液相色谱法
主要用于甾体激素类药物制剂的鉴别
方法：对照品法 一般在含量测定的同时进行鉴别.
要求在含量测定项下记录的色谱图中， 供试品峰的tR与对照品峰的tR一致。
第三节、特殊杂质检查
[必要性]：甾体激素药物多由结构改造来， 可能带来原料、中间体、异构体、降解产 物以及试剂、溶剂等。
[特点]：
（1）可能存在多个甾体杂质 （2）结构类似，多数为未知物质
分析方法必须 具有一定分离 能力
其他甾体检查法
★ （一）TLC检查法（高低浓度对比法）
使用最为普遍的甾体特殊杂质检查法
采用供试品的稀释溶液做对照，以对照溶液斑 点颜色为参比来控制杂质限量。
中国药典2005版36种甾体激素原料药物，其中 33种采用该方法检查特殊杂质！
ν C=O △4 – 3 – 酮1684～1620cm-1
4.此类药物还可能含有羟基、醚键等特
征结构。
甾体激素药物某些基团的红外特征频率
★★见书292-293页表10-3 炔雌醇的红外吸收光谱
结构特征：
苯环、酚羟基、
C17 –OH
C17 –乙炔基
HO
C CH OH
H
HH
亚甲基、角甲基
唑盐反应显色。
例:(Chp中醋酸泼尼松鉴别) 醋酸泼尼松在碱性条件下与氯化三苯四氮
唑试液反应生成红色。
[讨论]：
1).本反应亦可用于薄层色谱法鉴别甾体激 素类药物的显色反应。
（如醋酸泼尼松片及眼膏、醋酸氟氢可的 松软膏等）
2).该呈色反应不仅能用做皮质激素类药物 的鉴别和检查(“其他甾体”的检查)，也 是该类药物含量测定的依据。
按规定录制红外光 谱图，要求供试品 光谱图与对照品光 谱图一致。

药物分析课件 第七章 甾体激素类药物的分析-2

药物分析课件 第七章 甾体激素类药物的分析-2

地塞米松乳膏
ChP（2015）
取本品适量（约相当于醋酸地塞米松0.5mg） 精密称定，精密加甲醇50ml，用匀浆机以每分 钟9500转搅拌30秒，置冰浴中放置1小时，经有 机相滤膜（0.45m）滤过，弃去初滤液5ml，精 密量取续滤液20l 注入液相色谱仪，记录色谱 图…….
HNO3
AgCl↓白
醋酸地塞米松
ChP（2015）
【鉴别】 本品显有机氟化物的鉴别反 应（通则0301）。
醋酸地塞米松氧瓶燃烧法 F 茜素氟蓝Ce3 蓝紫色
丙酸氯倍他索
ChP（2015）
【鉴别】 取本品少许，加乙醇1ml，混 合，置水浴上加热 2 分钟，加硝酸 （1→2）2ml，摇匀，加硝酸银试液数 滴，即显白色沉淀。
己酸羟孕酮
ChP（2015）
【鉴别】取本品约1mg，加硫酸1ml，放置2 分
钟，渐显微黄色；加水0.5ml，溶液由绿色经红
色至带蓝色荧光的红紫色。
甲睾酮
ChP（2015）
【鉴别】（1）取本品5mg，加硫酸-乙醇(2:1)
1ml使溶解，即显黄色并带有黄绿色荧光。
优点： 灵敏度较高 操作简便，可根据不同显色结果
哈西奈德软膏
ChP（2015）
取本品适量（约相当于哈西奈德1.25mg） 精密称定，置50ml量瓶中，加甲醇约30ml，置 80℃水浴中加热2分钟，振摇使哈西奈德溶解， 放冷，精密加内标溶液（黄体酮）5ml，用甲醇 稀释至刻度，摇匀，置冰浴中冷却2小时以上， 取出后迅速滤过，放至室温，取续滤液20l 注 入液相色谱仪，记录色谱图……….
乙炔基
+ AgNO3→↓白
孕激素
△4-3-酮基 UV，可与羰基试剂反应 甲酮基 与亚硝基铁氰化钠反应

药物分析15章甾体激素类药物的分析

药物分析15章甾体激素类药物的分析

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第一节 基本结构与性质
母体 结构
12 11 1 2 A 3 4 5 6 10 9 B C 8 7 14 13
17 D 15 16
（环戊烷并多氢菲） 甾烷

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第一节 基本结构与性质
18
母体衍 生结构
18
19
雄甾烷
18
磷钼酸

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第四节 Assay


R
C
CAg ↓
OH C CAg
AgNO 3
炔雌醇
HO
HO
白
⑦ 酯基

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第二节 Identification
三、UV 四、IR
酚羟基 醇羟基
黄体酮
羰基 炔键

苯环骨架振动
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第二节 Identification
A环Δ4-3-酮基,为 共轭体系,在波长 240nm附近有紫 外吸收,部分药物 在C1-C2之间有双 键,也有紫外吸收

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本类药物结构特征
O
H3C OH H CH3
O CH3
O O O
CH3 CH3
H H F H
O
醋酸曲安奈德 Triamcinolone Acetonide Acetate
4 4
性质
UV、与羰基试剂反应 还原性 UV、与羰基试剂反应 可成酯 UV、与羰基试剂反应 与亚硝基铁氰化钠反应
雌激素

C17-乙炔基 与硝酸银反应 A环为3-OH苯环 UV、与重氮苯磺酸盐反应 C17-乙炔基 与硝酸银反应 C17-羟基 可成酯

甾体激素类药物的分析详解

甾体激素类药物的分析详解

加速试验
在超常条件下进行加速试验，以 预测甾体激素类药物在短时间内 的稳定性。
长期试验
在接近实际储存条件下进行长期 试验，以确定甾体激素类药物的 有效期和储存条件。
05 甾体激素类药物的生物 活性评价
细胞水平评价方法
细胞增殖实验
通过检测药物对细胞增殖的影响，评估药物的抗增殖 或促增殖活性。
细胞凋亡实验
03 样品前处理技术
提取与纯化方法
液-液萃取法
利用样品与提取剂之间的溶解度 差异，将目标物从样品中提取出 来。常用的提取剂包括有机溶剂
、酸、碱等。
固相萃取法
利用固体吸附剂对样品中的目标 物进行选择性吸附，然后用适当 的溶剂洗脱，达到分离和纯化的 目的。常用的吸附剂包括硅胶、
氧化铝、活性炭等。
超临界流体萃取法
人体试验评价方法
临床试验
在人体中进行的药物疗效和安全性评价，包括I 期至IV期的临床试验。
生物等效性试验
比较创新药物与已上市药物的生物利用度和药 代动力学参数，以评估其生物等效性。
药物相互作用研究
探讨药物与其他药物或食物之间的相互作用，以指导合理用药。
06 甾体激素类药物的代谢 与排泄研究
吸收、分布和代谢过程
02 甾体激素类药物的分析 方法
色谱法
薄层色谱法（TLC）
利用不同物质在固定相和流动相之间的分配系数不同，实现对甾体激素类药物的分离和鉴别。该方法具有操作简 便、快速、成本低等优点，但分辨率和灵敏度相对较低。
高效液相色谱法（HPLC）
采用高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂等流动相泵入装有固定相的色谱柱，实现 对甾体激素类药物的分离和分析。该方法具有高分辨率、高灵敏度、分析速度快等优点，广泛应用于甾体激素类 药物的含量测定和有关物质检查。

甾体激素类药物分析

甾体激素类药物分析
HPLC法和TLC法
谢谢观赏！
谢谢大家！
蓝紫色
间二硝基苯、芳香醛
亚硝基铁氰化钠
这是什么？
Fehlings solution
黄体酮
蓝紫色
化学鉴别法
2、官能团反应
（4）、酚羟基呈色反应
红色偶氮染料
雌激素类药物
重氮苯磺酸
（5）、炔基的沉淀反应
化学鉴别法
F-
有机氟
Fˉ
有机破坏
有机氯
Clˉ
茜素氟蓝 硝酸亚铈
硝酸—硝酸银
AgCl↓
呈色
（6）、卤素的反应
汇报人姓名
202X年12月20日
A
B
C
1、Δ4-3-酮，C20酮基
2、C11：
3、C17：
4、A环上的酚羟基
以下主要基团可供分析：
01
单击添加内容文本
02
单击添
3、吸收系数
化学鉴别法
睾酮
异烟腙（黄色）
1、与强酸的呈色反应 众多甾体激素能与硫酸、盐酸、磷酸、高氯酸等强酸反应呈色
衍生物测定熔点
1、缩氨基脲的生成 2、脂的水解
UV法
苯环 280nm △4-3-酮 240nm a b
IR法
3300～3000cm-1 3000～2700cm-1 1900～1650cm-1 1650～1450cm-1 1000～650cm-1 3750～3300cm-1 指纹区 功能区
2、官能团反应
（7）、酯的反应
化学鉴别法
官能团呈色反应
(1) C17--醇酮基的呈色反应：具还原性、能与氧化剂碱性酒石酸铜试液、氨制硝酸银试液、碱性四氮唑试液反应而呈色。
(2) 酮基的呈色反应：C3-酮基和C20-酮基均能与异烟肼、2,4-二硝基苯肼、硫酸苯肼等羰基试剂呈色。

药物分析讲稿-第十二章 甾体激素类药物的分析

药物分析讲稿-第十二章 甾体激素类药物的分析

药物分析讲稿-第十二章甾体激素类药物的分析第十二章甾体激素类药物的分析桂林医学院药学-唐岩松第十二章甾体激素类药物的分析第一节基本结构与分类甾体激素类药物是一类具有甾体结构的激素类药物，是临床上一类较为重要的药物。

甾体激素类药物种类较多，但基本骨架相同，均具有环戊烷并多氢菲的母核。

其基本骨架及位次编号如下:甾体激素类药物主要包括肾上腺皮质激素和性激素两大类，性激素又分为雌性激素、雄性激素和蛋白同化激素及孕激素等。

一、甾体激素类药物的类型及结构特征大多数甾体激素类药物是由雌性激素、雄性激素和蛋白同化激素、孕激素及肾上腺皮质激素的基本结构衍生而来的。

(一)雌性激素天然的雌性激素为雌二醇，结构如下:对雌二醇进行结构改造，得到一系列高效、长效的雌激素类药物。

《中国药典》收载的雌激素类药物有雌二醇(estradiol)、炔雌醇(ethinylestradiol)、炔雌醚(quinestrol)、戊酸雌二醇(estradiol valemte)、苯甲酸雌二醇(estradiol benzoate)等。

雌激素类药物的母核有18个碳原子，A环为苯环，C3位上有酚羟基，C17位上有β-羟基，有些药物的C17-羟基形成了酯，有的药物C17位上有乙炔基(如炔雌醇)。

(二)雄性激素和蛋白同化激素天然的雄性激素为睾酮。

结构如下:雄性激素类药物的母核有19个碳原子，蛋白同化激素在C10位上一般无角甲基，其母核只有18个碳原子。

A环上有?4-3-酮基，形成共轭体系，具有紫外吸收;C17位有β-羟基或由它们形成的酯(如丙酸睾酮)。

《中国药典》收载的该类药物有丙酸睾酮(testosterone propionate)、甲睾酮(methyl-testosterone)、苯丙酸诺龙(rmndrolone phenylpropionate)等。

第 1 页共 9 页第十二章甾体激素类药物的分析桂林医学院药学-唐岩松(三)孕激素天然的孕激素为黄体酮，结构如下:孕激素类药物的母核有21个碳原子，A环有?4-3-酮基;C17位有甲酮基;有的药物C17位有α-羟基或与酸形成的酯，还有的具有乙炔基。

第十篇-甾体激素类药物分析

第十篇-甾体激素类药物分析

C
酮 基 异烟肼 异 烟 腙 （ 黄 ） HCl
（缩合）
OH
CONHN N
异烟腙（黄色）
2. 方法： 对照品法
供试液 对照液
挥 CH去C乙l 醇
异 烟肼
A ℃
暗45′
A供 ＝ C供
A对
C对
C供＝
A供 A对
×C对
3.讨论 （1）溶剂的选择
异烟肼盐酸盐→甲醇、乙醇 无水甲醇 无水乙醇
(2) 酸、异烟肼的量 盐酸 : 异烟肼 = 2 : 1
C17 –乙炔基 C17 –羟基
与AgNO3反应 可成酯
第二节 鉴别试验
一、物理常数的测定 1、熔点： 2、比旋光度：偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光物
质1g的溶液，在一定的波长和温度下测得的旋光度。 如醋酸地塞米松：二氧六环中10mg/ml下比旋度+82~88º 3、吸收系数：如醋酸地塞米松在无水乙醇中240nm
三、比色法
(一)四氮唑比色法
1. 原理
肾上腺皮质激素类 C17 -α－醇酮基 强还原性
四氮唑盐 C a醇酮基 有色甲臜
OH - [还原]
C NN
N
NCl+-
氯化三苯四氮唑 （TTC）
红四氮唑（RT）
2e
OH
三苯甲臜↓深红
max 480 ~ 490nm
C NN
NN H
蓝四氮唑 （BT）
C NN
深红
絮状↓灰
(二) 官能团的反应
1、 C17 – α – 醇酮基
还原性
A. 呈色反应
肾上腺皮质激 素药物
四氮唑盐 OHˉ
呈色
B. 沉淀反应
肾上腺 皮质激 素药物
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卵泡激素
OH
HO
3
苯环
药物分析甾体激素类药物分析
UV，nylestradiol）
OH C CH
HO
Ag+↓
药物分析甾体激素类药物分析
乙炔基
雌酮
O
HO
药物分析甾体激素类药物分析
雌激素的结构特征
• 含有18个C，A环为苯环，3位上有酚羟基， D环17位：羟基、-乙炔基
甲酮基
CH3 CO
17
O
△４-3-酮
药物分析甾体激素类药物分析
（黄体酮） （progesterone）
O C CH3
CH3 H
CH3 H
HH O
供分析官能团：含有21个C ， A环的4-3-酮 结构有紫外吸收；D环的C17上有甲酮基
药物分析甾体激素类药物分析
（四）雌激素
（雌二醇）
（estradiol）
素，16或16位引入甲基，16位引入羟基。
药物分析甾体激素类药物分析
（2）雄性激素及蛋白同化激素
C17 –羟基
19
18 O H
17
O
△４-3-酮
睾丸素的衍生物 药物分析甾体激素类药物分析
雄性激素 （睾酮 testosterone）
OH
O
△４-3-酮
药物分析甾体激素类药物分析
甲睾酮
OH CH3
雄性激素及蛋白同化激素
结构特点： • 雄性激素母核含有19个C， • 蛋白同化激素的C10位无角甲基，母核含
有18个C， • A环的4-3-酮，有紫外吸收； • C17位羟基或由它们形成的酯
药物分析甾体激素类药物分析
（3）孕激素
（黄体酮）
（progesterone）
孕酮 黄体激素
与亚硝基铁 氰化钠反应
药物分析甾体激素类药物分析
特殊官能团情况
甾体激素 碳原子数
A环
17位取代基
肾上腺皮质激
21
4-3-酮
素
雄性激素 、同
19
4-3-酮
化激素
孕激素
21
4-3-酮
C17-α-醇酮基 或羟基 -OH；-CH3
甲酮基
雌激素
18
苯环、
C3-酚OH
药物分析甾体激素类药物分析
-OH ； -C≡C 乙炔
TLC法
IR法
O
OH
O C CH2CH2
(2) 雄性激素及
蛋白同化激素 O
(苯丙酸诺龙)
O
(睾酮)
(1) 肾上腺皮质激素
(氢化可的松、泼尼松、醋
(3)孕激素(黄体激素)
CH 3 CO
酸地塞米松、曲安奈德)
甾体激素
CH 2OH
CO
HO
H
O
(4)雌激素(卵泡激素)
(黄体酮)
C CH
O
OH
OH
(皮质酮)
HO
雌二醇
HO
17
O
△４-3-酮
药物分析甾体激素类药物分析
C17 –α-醇酮基
HO
C H2O H CO
OH
O
△４-3-酮
氢化泼尼松：
在氢化可的松结构上1，2位间引入双键 药物分析甾体激素类药物分析
醋酸地塞米松
C17 –α-醇酮基
CH2OCOCH3
HO
9
CO OH
16 CH3
F
O
△４-3-酮
药物分析甾体激素类药物分析
醋酸地塞米松
O
H HO
O CH3C
CH2 OH
O
C
CH3
H
CH3 H
CH3
FH
O
药物分析甾体激素类药物分析
主要结构特征 （1）含有21个C ，A环4-3-酮结构（,-不饱和
酮），有紫外吸收 （2）D环的C17上-醇酮基，有还原性。 （3）10位、13位-甲基， 11位羟基、羰基等受立
体效应影响， 无利用价值； 人工合成品：1、2位间有双键，6，9位引入卤
O
药物分析甾体激素类药物分析
丙酸睾酮
OC OC H 2C H 3
O
△４-3-酮
药物分析甾体激素类药物分析
丙酸睾酮
O O C CH2CH3 CH3 H
CH3 H
HH
O
药物分析甾体激素类药物分析
蛋白同化激素
在睾丸素基础上结构修饰得到，如
OCO CH3 2
O
（苯丙酸诺龙）
（药物n分a析n甾d体r激o素l类o药n物e分析phenylpropionate）
药物分析甾体激素炔类雌药醇物分析
(1)肾上腺皮质激素
C17 –α-醇酮基
HO
C H2O H CO
OH
O
△４-3-酮
氢化可的松 hydrocortisone
又名：可的松;皮质醇;氢化皮质酮;氢可的松 药物分析甾体激素类药物分析
氢化可的松 hydrocortisone
C17 –α-醇酮基
还原性
HO
C H 2O H
多氢菲 菲
环戊烷并多氢菲 甾体激素的基本母核 药物分析甾体激素类药物分析
环上双键的表示方法： 用“”表示，双键的位置 写在的右上角。双键位置
5 4
4
5 6
5
1 2
5 4
1,4
10 5
5(10)
环上取代基构型表示方法： • 构型：与母核连接的取代基，指向环平面的前面时，
为构型，用实线表示“———”
• 构型：与母核连接的取代基，指向环平面的背面
以下主要基团可供分析：
C 21
1.Δ4-3-酮，C20酮基
O
OH
20
C
2.C11： C
或
C
11 1 19
12 18 17
O
C13 D 16 3.C17： C
O
CH2OH ， C
CH3 ，
2
A
9
10B
8 14
15
3
5
7
O
OH， O C R ， C CH
46
4.A环上的酚羟基
5.卤素(-F)，酯基
药物分析甾体激素类药物分析
• 可供分析结构特征：A环的C3-酚羟基及 17位羟基。
药物分析甾体激素类药物分析
口服避孕药，如炔诺酮、异炔诺酮、 安宫黄体酮等
OH
C CH
OH
O
C CH
炔诺酮 （norethisterone）
O
药物分析甾体激素类药物分析
异炔诺酮
炔诺孕酮（norgestrel）
A环有4-3-酮结构； 有的第17位有羟基和乙炔基； 第10位无甲基。
炔雌醇 和黄体酮 IR(p.249～250)
UV法
(6) (5)
(4)
水解产物反应
HPLC法
A.与强酸呈色反应
呈色反应
(7)
(8)
(1)
B.官能团呈色反应
(碱性四氮唑蓝试液、
硫酸苯肼、亚硝基铁
氰化钠等)
甾体激素类 药物鉴别 (2)
时，为构型，用药虚物线分析表甾体示激素“类药物分析”
椅式全反式刚性骨架 最稳定
面上键： 键
0
0
0 0
0
0
0
面下键： 键
0
0
0 0
处于 平伏键的取代基 空间位阻小，易受试剂进 攻， 直立键受角甲基位阻 的影响，试剂难以进攻。 C11位的直立键受两个角 甲基的双重影响，最难被 试剂进攻。
药物分析甾体激素类药物分析
CO OH
与羰 基试 剂反 应
UV 羰基试剂
反应
IR
O
△ -3-酮 ４
药物分析甾体激素类药物分析
可的松
C17 –α-醇酮基
O 11
C H2O H 20C O
OH
3
O
△４-3-酮
药物分析甾体激素类药物分析
（皮质酮）
（corticosterone）
C17 –α-醇酮基
HO
19
21
C H2O H 1820C O