对铌酸锂晶体的简单研究
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铌酸锂晶体简介铌酸锂晶体(Lithium niobate,简称LN)是一种非线性光学晶体,具有广泛的应用领域,包括通信、光电子学和激光技术等。
它以其优异的非线性光学性能和稳定性而闻名,被广泛应用于光学调制器、光学开关、光学放大器和光学谐波发生器等领域。
结构与性质铌酸锂晶体属于三斜晶系,晶体结构为中空针晶(Hollow needle-like)。
其化学式为LiNbO3,摩尔质量为147.87g/mol。
铌酸锂晶体的晶格常数为a = 5.1477 Å,b =5.1975 Å,c = 13.863 Å,α = 90°,β = 90°,γ = 120°。
铌酸锂晶体具有良好的光学性能,主要包括: - 高非线性系数:铌酸锂晶体的非线性系数是有机非线性晶体的几十倍,达到约30pm/V,在非线性光学领域具有重要的应用价值。
- 宽光谱宽度:铌酸锂晶体具有宽波导带宽数量和连续调制特性,可用于调制不同波长的光信号。
- 良好的稳定性:铌酸锂晶体具有优异的热稳定性和光学稳定性,在高温和大功率应用中表现出色。
制备方法铌酸锂晶体一般通过实验室合成的方法制备。
主要制备方法有: 1. 水热法:将适量的铌酸、碳酸锂和稀硝酸混合,并在高温高压条件下反应,生成铌酸锂晶体。
然后,通过过滤、干燥、研磨等步骤得到铌酸锂晶体的粉末。
2. 溶胶-凝胶法:将铌酸锂的溶胶和凝胶混合,并通过热处理使溶胶凝胶转化为固体铌酸锂晶体。
应用领域铌酸锂晶体在光学通信、光电子学和激光技术等领域有广泛的应用,主要包括以下几个方面:1.光学调制器:铌酸锂晶体具有优异的光电效应,可以用作光学调制器,实现对光信号的调制和控制,广泛应用于光通信系统中。
2.光学开关:由于铌酸锂晶体具有快速响应时间和低驱动电压的优点,可以制成高速光学开关,用于光信号的切换和调制。
3.光学放大器:铌酸锂晶体基于拉曼放大效应制成的光学放大器具有宽带、高增益和低噪声等特点,可以用于光纤通信和光电子设备中。
铌酸锂的制备方法及铌酸锂晶体在集成光子学铌酸锂(LiNbO3)是一种广泛应用于光学和电子器件中的无机晶体材料。
它具有优异的非线性光学、压电和光电特性,因此被广泛应用于集成光子学器件中,如光波导、光开关、调制器、激光器等。
溶胶-凝胶法是将铌和锂的无机盐溶解在适当的溶液中,形成溶胶。
然后通过控制溶胶的温度和pH值,使得铌和锂离子适当地聚合形成凝胶。
之后,将凝胶进行热处理,使其形成固体,最终得到铌酸锂晶体。
固相法是将铌、锂的无机盐粉末按照化学计量比混合均匀。
然后,在高温下进行烧结反应,使得粉末逐渐结晶成铌酸锂晶体。
液相法是将铌和锂的无机盐溶解在适当的溶液中,形成混合液。
然后,在适当的温度、pH值和时间条件下,控制混合液的结晶行为,使得铌酸锂晶体逐渐生长形成。
铌酸锂晶体在集成光子学中的应用主要体现在其优异的光学性质和压电性质上。
首先,铌酸锂晶体具有良好的非线性光学特性。
其二阶非线性系数非常大,可用于频率倍增、差频生成和光学参量放大等应用。
此外,铌酸锂还可以通过掺杂其他元素(如钾、镁、铷)等来调节和增强其非线性光学性能,进一步拓展其应用范围。
其次,铌酸锂晶体具有优异的压电性能。
它可以将机械应力转化为电信号,广泛应用于声表面波器件、高频压电谐振器和压电传感器等领域。
此外,铌酸锂晶体还具有良好的光电特性。
它具有较高的光学透明度和较低的光学损耗,可以用于光波导器件、光耦合器和光调制器等光通信器件中。
总之,铌酸锂晶体的制备方法多样,且其在集成光子学中的应用广泛。
随着科技的发展,铌酸锂晶体在光学和电子器件领域的应用前景会不断拓展。
铌酸锂压电晶体铌酸锂压电晶体是一种重要的压电材料,具有良好的压电性能和稳定性。
它在电子设备、声学、光学等领域具有广泛的应用。
本文将从铌酸锂压电晶体的基本特性、制备方法以及应用领域等方面进行介绍。
铌酸锂压电晶体具有较高的压电系数和良好的稳定性。
它可以通过施加外力产生电荷分离,从而产生电压信号。
铌酸锂晶体具有良好的压电性能,可以用于制造压电陶瓷、压电传感器等。
此外,铌酸锂晶体的压电性能在高温和低温环境下也能保持稳定,具有较好的温度稳定性。
铌酸锂压电晶体的制备方法多种多样。
常见的制备方法包括溶胶-凝胶法、热压法、熔融法等。
其中,溶胶-凝胶法是一种较为常用的制备方法。
通过溶液的混合、稀释、凝胶化和热处理等步骤,可以得到具有良好压电性能的铌酸锂晶体。
此外,热压法和熔融法也可以用于制备铌酸锂晶体,但制备过程较为复杂,需要高温条件下进行。
铌酸锂压电晶体在电子设备领域具有广泛的应用。
它可以用于制造压电陶瓷,用于制造压电传感器。
压电陶瓷可以用于制造压电换能器、压电陶瓷电容器等。
压电传感器可以用于测量压力、力量、加速度等物理量。
此外,铌酸锂晶体还可以应用于声学领域,用于制造压电陶瓷谐振器、声表面波滤波器等。
在光学领域,铌酸锂晶体可用于制造光电晶体、光声晶体等。
除了电子设备、声学、光学等领域,铌酸锂压电晶体还具有其他应用价值。
例如,在医学领域,铌酸锂晶体可以用于制造超声波探头,用于超声成像和诊断。
在能源领域,铌酸锂晶体可以用于制造压电发电装置,将机械能转化为电能。
此外,铌酸锂晶体还可以应用于精密仪器、航空航天等领域。
铌酸锂压电晶体是一种具有良好压电性能和稳定性的材料。
它在电子设备、声学、光学等领域具有广泛的应用。
铌酸锂晶体的制备方法多样,可以根据具体需求选择适合的制备方法。
随着科技的不断发展,铌酸锂压电晶体的应用前景将更加广阔。
铌酸锂晶体电阻率摘要:1.铌酸锂晶体简介2.铌酸锂晶体电阻率的定义3.铌酸锂晶体电阻率的影响因素4.铌酸锂晶体电阻率的应用5.我国在铌酸锂晶体电阻率研究方面的进展正文:1.铌酸锂晶体简介铌酸锂晶体(LiTaO3,简称LTO)是一种具有高度稳定性和优异电学性能的无机晶体材料。
它是一种具有六方结构的晶体,空间群为P63/m,其结构中包含Li+、Ta5+和O2-离子。
铌酸锂晶体广泛应用于电子元器件、光电子器件、传感器等领域。
2.铌酸锂晶体电阻率的定义铌酸锂晶体电阻率是指在特定温度和电场下,铌酸锂晶体材料对电流的阻碍程度。
电阻率是描述材料导电性能的重要参数,通常用欧姆·米(Ω·m)表示。
3.铌酸锂晶体电阻率的影响因素铌酸锂晶体电阻率的大小受多种因素影响,主要包括:(1)温度:随着温度的升高,晶体电阻率通常会增大;(2)电场:在电场作用下,铌酸锂晶体电阻率会发生变化,通常呈现出非线性关系;(3)杂质:晶体中的杂质会影响其电阻率,一般情况下,杂质会增加晶体的电阻率;(4)晶体结构:晶体的缺陷、位错等结构问题会影响其电阻率。
4.铌酸锂晶体电阻率的应用铌酸锂晶体电阻率在实际应用中具有重要意义,主要体现在以下几个方面:(1)制备高性能电子元器件:铌酸锂晶体具有较低的电阻率和较高的击穿电场,可制备出具有优异性能的电子元器件;(2)光通信领域:铌酸锂晶体在光通信领域具有广泛应用,如可调谐光纤激光器、光开关等;(3)传感器:铌酸锂晶体具有较高的灵敏度和稳定性,可用于制作各种传感器,如压力传感器、湿度传感器等。
5.我国在铌酸锂晶体电阻率研究方面的进展我国在铌酸锂晶体电阻率研究方面取得了显著成果。
近年来,我国科学家在制备工艺、性能优化、应用研究等方面取得了一系列重要突破。
此外,我国政府对新材料产业的支持也为铌酸锂晶体电阻率研究提供了有力保障。
铌酸锂晶体的结晶习性
镁铌酸锂晶体是半导体材料中的重要成分,其结晶习性有助于了解晶体的形状、内含物、物性等,从而为设计半导体芯片提供重要的参考依据。
本文就镁铌酸锂晶体的结晶习性作一论述。
镁铌酸锂晶体可以通过抛物线和晶体衍射来分析和确定其结晶习性。
首先,抛物线绘制,可以推断晶体的晶胞结构及镁铌酸锂的晶体参数,如晶粒尺寸、晶胞参数和晶面和晶体轴的性质等。
借助晶体衍射,可以根据从晶体衍射仪上获得的数据进一步了解晶体结构,如晶面结构、元素分布、层序等。
此外,可以通过分子模拟和能量构型优化分析来进一步研究镁铌酸锂晶体的结构特征,识别晶体表面和晶面内部的结构,以及晶体中储存的能量构型等。
因此,研究镁铌酸锂晶体的结晶习性,要综合运用抛物线、晶体衍射等实验技术,以及分子模拟和能量构型优化等理论方法,以便从宏观和微观两个层面上了解其结晶习性。
铌酸锂晶体标准
铌酸锂晶体是一种重要的光电材料,具有优异的压电、铁电、光电和非线性光学等特性。
在光通信、光电子学、微电子学等领域有着广泛的应用。
1. 铌酸锂晶体的物理性质:铌酸锂晶体属于三方晶系,具有高的折射率和良好的光学透明性。
其晶体结构稳定,化学性能优良,能够在高温、高压、强辐射等恶劣环境下保持稳定。
2. 铌酸锂晶体的制备方法:主要有熔融法、溶液法、水热法、气相沉积法等。
其中,熔融法是最常用的制备方法,通过将铌酸锂原料在高温下熔化,然后冷却凝固得到晶体。
3. 铌酸锂晶体的应用:铌酸锂晶体广泛应用于光波导、光调制器、光开关、光放大器、光纤传感器等光电器件中。
此外,由于其优异的压电和铁电性能,也被用于制造声表面波器件、压电陶瓷等。
4. 铌酸锂晶体的标准:对于铌酸锂晶体的质量,通常采用以下标准进行评价:晶体的纯度、晶体的尺寸和形状、晶体的光学性能(如折射率、透射率等)、晶体的物理性能(如硬度、抗压强度等)。
5. 铌酸锂晶体的研究进展:近年来,随着纳米技术的发展,铌酸锂纳米晶体的研究也取得了重要进展。
例如,通过控制纳米晶体的生长条件,可以制备出具有特定性能的铌酸锂纳米晶体,为光电器件的设计和制备提供了新的可能。
第33卷第5期2020年10月Vol.33No.5Oct.2020大学物理实验PHYSICAL EXPERIMENT OF COLLEGE文章编号:1007-2934(2020)05-0067-04铌酸锂晶体电光系数的研究与测量吴奕璇,官紫妍,徐飞腾,吕梦悦,曾育锋(华南师范大学物理与电信工程学院,广东广州510006)摘要:应用折射率椭球理论分析了线性电光效应,结合横向电光调制的相位延迟,得出铌酸锂晶体相关电光系数的测量方法,并采用直接测量半波电压法中的极值法和调制法分别测得铌酸锂晶体的相关电光系数,进行了测量结果对比分析。
关键词:铌酸锂晶体;电光系数;电光效应;半波电压中图分类号:O4-34文献标志码:A D0l:10.14139/22-1228.2020.05.015电光调制器是高速光通信中信号调制系统的关键器件之一⑴,而光电材料铌酸锂晶体以独特的优势在电光调制器的应用中发挥着重要作用,其电光器件的设计及应用与电光系数密切相关,因此对铌酸锂晶体相关电光系数的研究非常重要。
大学物理实验中的晶体电光调制实验是基于铌酸锂晶体电光效应的综合性实验[2],通过该实验可以帮助学生巩固偏振光干涉、晶体电光效应等知识。
目前实验对晶体电光系数的理论解释较为简单,学生往往不易理解透彻。
本文对铌酸锂晶体的电光系数进行了深入理论研究与分析,并且采用直接测量半波电压法求得相关电光系数。
不仅帮助学生掌握相关理论知识,且实验操作简单,测量结果对比明显,学生可以更好地体会到不同测量方法的优缺点。
1理论分析铌酸锂晶体电光系数大,不易潮解,具有较低的吸收系数和插入损耗[3]。
最大的特点就是其折射率随外加电场的变化而变化[4],即电光效应。
1.1线性电光效应电光系数习惯上定义为:n(e)-n y(0)三=Yjk/+s测/d(1)由于二次效应与线性效应相比小,因此常可以忽略⑸。
其中E k为外加电场分量,人k是线性电光系数,S测是二次电光系数。
高品质铌酸锂、钽酸锂晶体的生长、结构与性质研究的开题报告一、题目高品质铌酸锂、钽酸锂晶体的生长、结构与性质研究。
二、研究背景铌酸锂和钽酸锂都属于传统包括半导体、电子、光电等各个领域研究的重要功能材料。
它们具有优良的非线性光学特征、压电和铁电特性,因此应用广泛。
其中,铌酸锂和钽酸锂晶体是制备非线性光学晶体和压电元件的重要材料。
相对于其他晶体方法,晶体生长法能够获得高品质的晶体,并具有均匀、高稳定性以及方便性等优势。
但是,铌酸锂和钽酸锂晶体生长的同晶不易形成,生长的晶体质量相对较差,未能达到工业化生产需要。
因此,需要深入研究铌酸锂和钽酸锂晶体的生长、结构与性质关系。
三、研究内容1. 铌酸锂和钽酸锂晶体的生长工艺优化。
由于铌酸锂和钽酸锂的巨电致伸缩与晶体生长过程的显微组织和基础原理密切相关,因此需要优化生长工艺以改善晶体质量。
目前,比较有效的生长方法包括旋转法、线性粘附法以及减速法等。
其中,高温液相法生长的铌酸锂和钽酸锂晶体具有优良的单晶质量,尤其是Fe3+掺杂后的钽酸锂晶体成为了一种优良的非线性光学材料。
这些生长方法将与已有工艺进行比较研究,并寻找更加高效、可行的生长方法。
2. 铌酸锂和钽酸锂晶体的结构与性质关系研究。
采用不同的生长方法得到不同晶面与晶向的铌酸锂和钽酸锂晶体,从而得到不同表现形式、具有不同性质的铌酸锂和钽酸锂晶体样品。
通过X射线衍射技术、扫描电镜(SEM)技术、透射电镜(TEM)技术、拉曼光谱技术等手段,结合第一性原理计算方法,深入研究晶体结构、晶格参数、非线性光学参数、压电性能等的关系,阐明铌酸锂和钽酸锂晶体的内部机制。
3. 铌酸锂和钽酸锂晶体的应用研究。
依据研究结果,开展铌酸锂和钽酸锂晶体的应用研究。
通过调控生长工艺和掺杂剂量,提高铌酸锂和钽酸锂晶体的性能,为材料科学和电子信息领域提供有价值的研究成果。
四、研究方案(1)理论计算方法的学习阅读相关文献,深入了解第一性原理计算方法。
铌酸锂的制备方法及铌酸锂晶体在集成光子学铌酸锂(LiNbO3)是一种重要的非线性光学晶体,在集成光子学中具有广泛的应用。
它具有良好的非线性光学特性、高电光效应和优良的光学波导特性,被广泛应用于光通信、光波导器件、光学计算等领域。
本文将介绍铌酸锂的制备方法以及其在集成光子学中的应用。
溶胶-凝胶法是常用的制备铌酸锂晶体的方法之一、该方法的步骤包括:首先将铌酸铵(NH4NbO(C2H2O4)3·3H2O)和硝酸锂(LiNO3)溶解于适量的蒸馏水中,调节溶液pH值为3-4;然后慢慢加入适量的草酸(H2C2O4)作为沉淀剂,形成草酸铵(NH4C2O4)沉淀;接着将草酸铵沉淀分离并进行高温煅烧,使其转变为铌酸锂晶体。
熔盐法制备铌酸锂晶体的方法相对简单。
首先将铌酸铵和碳酸锂(Li2CO3)按一定的摩尔比例混合,然后在高温下加热熔融,混合液体冷却结晶,生成铌酸锂晶体。
水热法是一种常用的制备无定形铌酸锂晶体的方法。
首先将铌酸锂和适量的水溶液混合,调节溶液的pH值和反应温度,然后经过一段时间的水热反应,形成无定形的铌酸锂晶体。
无定形铌酸锂晶体可以通过进一步的热处理转变为晶体结构。
铌酸锂晶体在集成光子学中具有重要的应用。
其非线性光学特性使其成为制备二次谐波发生器、光学调制器等器件的理想基底材料。
铌酸锂晶体还可以制备成波导结构,用于制作光波导器件。
光波导结构可以通过光电极刻蚀技术、离子注入技术等方法制备。
铌酸锂晶体的高电光效应也使其成为制作电光调制器的理想材料。
此外,铌酸锂晶体还可以用于制备光学隔离器、光学开关等光学器件,广泛应用于光通信系统中。
在集成光子学中,铌酸锂晶体的应用还在不断拓展和深入研究中。
例如,利用铌酸锂波导结构可以实现光学成像、光学传感、非线性光学调制等功能。
通过光子晶体结构的设计,可以实现光子拓扑绝缘体、量子光学存储、量子计算等应用。
此外,铌酸锂晶体还可以与其他材料结合,形成复合材料,用于制备光声器件、光子力学器件等。
对铌酸锂晶体的简单研究
摘要:近年来,铌酸锂晶体由于其自身所具有的多种优异性能和巨大的应用前景而受到了人
们的广泛关注,本文讨论了铌酸锂晶体的基本性质及其成因,重点关注铌酸锂晶体参杂和纳
米铌酸锂的制备方法。
关键词:铌酸锂、晶体生长、掺杂、纳米材料、配体
引言:自1965年Ballman等报道利用Czochralshi技术成功生长出铌酸锂(LiNbO3,简称
LN)单晶,以及1968年Larner等报道了大直径、同成分的铌酸锂晶体生长出来,LN晶体
被广泛研究和应用。铌酸锂晶体有优良的光电、双折射、非线性光学、声光、光弹、光折变、
压电、热释电、铁电与光生伏打效应等物理特性;机械性能稳定、耐高温、抗腐蚀;易于生
长大尺寸晶体、易于加工、成本低廉;在实施参杂后能呈现出各种各样的特殊性质。因为如
此铌酸锂晶体在各个领域,被誉为“光学硅”。而纳米材料具有很大的比表面积,呈现出许
多奇妙的性质,纳米铌酸锂的性质令人期待。
1 铌酸锂晶体的基本性质
铌酸锂属于三方晶系,常用六角原胞表示。原胞中含有六个分子,三度对称轴为原胞的
c轴,晶胞常数:a=0.5148,c=1.3863,α=55.867。。原胞见图1。从图中可以看出铌酸锂晶
胞是由扭曲的氧八面体组成,这些氧八面体沿着不同方向共面,共棱或共顶点。锂离子和铌
离子分别与六个阳离子形成六配位,而氧离子则与两个锂离子和两个铌离子形成四配位。
图1 铌酸锂晶体原胞
1.1 磁性
铌酸锂晶体拥有很高的居里温度,在居里温度以上铌酸锂晶体为顺电相,居里温度以下
为铁电相。图1实际上是铁电相的铌酸锂晶胞图,其顺电相晶胞图如图2。
图2 铌酸锂顺电相晶胞图
从图中可以看出,顺电相的锂离子在氧平面上,铌离子关于氧平面对称分布,整个晶体
电荷分布对称,因此沿c轴方向晶体无磁性。而在铁电相中锂离子明显偏离氧平面,由于同
性电荷的排斥作用,铌离子亦沿相同方向偏离,这个晶体的电荷重心偏离中心位置,使晶体
在c轴方向具有磁性。
1.2 铌酸锂晶体的空位及其半导体性质
铌酸锂晶体是P型半导体材料。从晶胞中也可以看出并非所有氧八面体都有离子填充,
而且在制备铌酸锂晶体是很难得到化学计量比的铌酸锂晶体,一般的铌酸锂晶体都有离子空
位。那么这种离子空位可能有三种情况:氧空位,锂空位和铌空位。由于在铌酸锂晶体中铌
离子和氧离子构成[NbO3]-的无穷链,这种结构十分稳定,因此铌空位和氧空位的形成十分
困难,一旦形成将严重破坏铌酸锂晶体的结构,故不考虑这两种空位。铌酸锂晶体存在锂空
位,为了电荷平衡,一部分铌离子进入锂空位,这时铌酸锂化学式为[Li1-5xV4xNbx]NbO3。正
是锂空位的存在使铌酸锂成为P型半导体材料。
2 铌酸锂晶体掺杂
为了方便计算,本文采用顺电相的铌酸锂晶体作为掺杂基础。铌酸锂晶体中存在一下几
种空位:氧八面体空位、氧四面体空位、氧平面三角形空位、锂铌平面四边形空位。各空位
参数见表1。需要说明的是,此处计算都是近似平均,假设所有的氧氧键长相同。实际上有
锂离子的氧平面的氧氧键应该更长。
表1 铌酸锂晶体各空位参数表
空位名称 价键 键长准确/约值 /pm 内切球半径准确/约值
/pm
氧八面体 氧氧键
氧四面体 氧氧键
氧平面三角形 氧氧键
铌锂平面四边形 铌氧键、锂氧键
理论上只要六配位时离子半径小于115.52pm就有可能占据氧八面体空位。而从兰氏化
学手册的离子半径数据看几乎所有的金属离子都可以占据该氧八面体,除了某些重金属的特
殊价态和一些放射性元素。在此就不一一列举各种掺杂离子。
占据氧八面体的离子可能占据的是锂位有可能占据铌位,当掺杂浓度比较低时,低于五
价的金属离子占据锂位,五价金属离子占据铌位。
我们知道铌酸是一种多酸,可以考虑氢离子在铌酸锂的中的占位。前面说过有锂离子的
氧平面的氧氧键更长,键能跟低,所以氢离子更容易处于该种氧氧键上,而且正一价的氢离
子刚好代替该处锂离子,不影响电荷平衡。
对铌酸锂晶体进行掺杂可以改变它的多种性质,因为掺杂一般会带来结构的和对称性的
变化,光学性质改变尤其明显。
3 铌酸锂类似物
铌酸锂由锂、铌和氧三者元素组成,可以用其他元素代替三者获得新的物质,这些新物
质应该具有与铌酸锂相似的微观结构,因此在某些方面具有与铌酸锂相似的性质。
关于锂元素的代替,由于这与离子掺杂类似,就不再赘述。重点关注铌和氧。
与铌元素同主族的元素是钒和钽。由于惰性电子对效应,铌原子和钽原子性质极为相似,
用钽代替铌不会改变铌酸锂的主要性质,在实际应用中已经使用钽酸锂了。钒可以形成偏钒
酸盐,偏钒酸根离子是共用顶点的VO4四面体的无穷链,可以形成与铌酸锂类似的晶体结
构,只是把氧八面体变成氧四面体。钼和钨同样可以形成多种多酸根的无穷链,都可以代替
铌。
考虑钒铌钽的卤化物。VF5中有钒原子的无限链,钒原子以氟原子相连。钒刚好在氟八
面体内,只与一个钒成键的四个氟原子可以与其他金属离子配合,形成与铌酸锂类似的结构,
电荷可由氟离子平衡。NbCl4中有铌原子的无限链,铌原子以两个氯原子相连。铌同样处于
氯八面体中,垂直于链的两个氯和链上的两个氯形成四面体,可以与其他金属离子配位,氯
离子平衡电荷。以上构想是以配位键代替离子键,键能下降很多,这就导致上述产物的晶体
结构不会稳定,为改良晶体性质带来方便,但在应用中还要处理稳定性的问题。
3 配位化学在纳米材料制备中的应用
1、降低晶体的合成温度。
如在铌酸锂的合成中,利用柠檬酸这样的多羟基化合物与铌基团络合形成具有水溶性的
配合物,而后与锂源发生化学反应生成铌酸锂,在温和液相体系中实现了铌酸锂的制备。
2、 配体影响晶体生长过程。
如制备铌酸锂纳米棒时,铌锂醇盐在醇溶液的分解过程中,配体氧化三苯磷有效地保护
了活性面(012)、(104)和(006),使铌酸锂能够各向异性生长。如图3所示。
图3 铌锂醇在氧化二苯磷作为封断剂的体系中合成铌酸锂纳米棒的可能生长机制
2、配体影响晶体结构。
配体通过配位原子的孤对电子以配位键与中心原子键合形成配位个体,也就是反应过程
的中间体。中间体的中心离子与配体间存在静电作用。尤其是过渡金属离子的外层d轨道中
的电子存在静电排斥作用,最终的结果是在配体静电场的影响下,中心离子外层d轨道的能
级发生不同程度的改变。因而配体的选择从根本上决定了中心离子的晶体场,也决定了最终
产物的结晶形态。
3、配体对结晶形貌的控制。
配体与中心离子的络合可因环境的改变而影响晶体的晶面生长速度。如在合成Cu2O晶
体时,改变EDTA/Cu可获得不同形貌的晶体,见图4。这是由于EDTA会优先吸附在[100]
面上,在较低浓度的EDTA条件下,可获得类立方形貌的Cu2O晶体。在EDTA浓度较大时
其选择吸附能力明显下降,获得类八面体形貌的Cu2O晶体。
图4 不同EDTA/Cu条件下Cu2O微晶结构图
a1-a4:EDTA/Cu=1;b1=b4:EDTA/Cu=1.5;c1-c4:EDTA/Cu=2
配体还可以作为模版合成具有中空结构的纳米材料。采用配体与锌源络合生成锌配合
物六边形,以此作为模版进行生长,之后将模版溶解掉,在经过煅烧,得到ZnO中空环。
以上配位化学在制备晶体的应用用于铌酸锂晶体制备将得到更多形貌,拥有更优良性
能的铌酸锂晶体。
结论:铌酸锂具有众多优秀的物理性质,是应用广泛的半导体材料。本文通过对铌酸锂晶体
结构和各元素的研究以及从配位化学的角度考虑铌酸锂纳米材料制备问题,得出一下结论:
1、铌酸锂晶胞中有氧八面体、氧四面体等多种空位,可由不同离子代替锂离子和铌离子,
实现对其晶胞的掺杂,从而改变铌酸锂的物理性质。
2、铌酸锂晶体的结构基础是铌酸根无限链,因此可用钒、钽、钼和钨的多酸根无限链代替
之。另外可以考虑用配位键代替离子键,即用VF5、NbCl4作为结构基础,获得与铌酸锂类
似的物质。
3、配体在铌酸锂纳米材料的制备中起到重要作用。配体可以改善制备条件;控制晶体形貌,
方便制备某些特殊形貌晶体,如管状;配体从跟不上影响晶体结构等。
致谢:本文中的想法和理论基础无不来自赵斌老师、董琳老师和葛欣老师教授之内容,在此
感谢三位老师半年来的陪伴和教诲。
说明:由于制作文档水平有限,有些计算过程和图形附后。
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