下载文档原格式
鞋类橡胶和弹性体材料中两种卤代烃的气相色谱-串联质谱测定法林宁婷;薛建平;林丽云;施点望【摘要】建立了气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)同时测定鞋类橡胶和弹性体材料中1,1,2,2-四氟乙烷和六氯丁二烯的分析方法.样品用乙酸乙酯超声提取,在多反应监测(MRM)模式下采用GC-MS/MS检测,外标法定量.结果表明:两种卤代烃方法的线性关系良好,相关系数达0.999以上;以信噪比(S/N)为10计定量限(LOQ)分别为1.0mg/kg、0.25 mg/kg;加标回收率分别为88.9％～ 101.5％、93.2％～104.6％.应用该方法对10种未知样品中的卤代烃含量进行了测定,发现六氯丁二烯的检出率较高.该方法检测限低、灵敏度和精密度高,适用于鞋类橡胶和弹性体材料中两种卤代烃的同时检测.【期刊名称】《中国纤检》【年(卷),期】2019(000)002【总页数】4页(P70-73)【关键词】鞋类橡胶;弹性体材料;1,1,2,2-四氯乙烷;六氯丁二烯;气相色谱-串联质谱法【作者】林宁婷;薛建平;林丽云;施点望【作者单位】福建省纤维检验局,福建省纺织产品检测技术重点实验室;福建省纤维检验局,福建省纺织产品检测技术重点实验室;福建省纤维检验局,福建省纺织产品检测技术重点实验室;福建省纤维检验局,福建省纺织产品检测技术重点实验室【正文语种】中文1 引言1,1,2 ,2-四氯乙烷用作树脂、橡胶等的不易燃烧溶剂，其具有健康危害：对中枢神经系统有麻醉作用和抑制作用，可引起肝、肾和心肌损害。
六氯丁二烯用作溶剂、能与多种树脂和塑料混用；用作天然橡胶、合成橡胶和许多其他高分子化合物的溶剂等。
六氯丁二烯属高毒物质，可导致肾脏以及肝脏中毒，具有潜在的遗传毒性和致癌性[1-2] ，欧盟委员会及其成员国提交了一份根据《公约》第 8 条第 1款将六氯丁二烯列入《斯德哥尔摩公约》附件 A、B 和/或 C 的提案。
2012 年 10 月举行的持久性有机污染物审查委员会第八次会议通过了六氯丁二烯风险简介，委员会决定：六氯丁二烯可能由于远距离环境迁移而对人类健康和环境造成重大不利影响，所以需要采取全球行动。
GC-MS测定卤代烃实验报告12级环境工程肖靓1233404一、实验目的1.了解气相色谱-质谱联用仪的基本组成和原理。
2.掌握气相色谱-质谱仪的基本操作流程、维护和保养。
二、基本原理GC-MS是用气相色谱把化合物分离开，然后用质谱把分子打碎成碎片来测定该分子的分子量。
其中质谱法是通过对被测样品离子的荷质比的测定来进行分析的一种分析方法。
被分析的样品首先要离子化，然后利用不同离子在电场或磁场的运动行为的不同，把离子按荷质比分开而得到质谱，通过样品的质谱和相关信息，可以得到样品的定性定量结果。
电离的方法有电子轰击法、化学电离法、场电离法、火花法。
色谱法首先对挥发性的物质进行分离、定量。
质谱法在通过测定离子质量和强度来进行成分分析和结构分析。
气象色谱法分离效能高，定量准确。
质谱法灵敏度高，定性能力能，几乎可以检测出所有的有机化合物。
质谱仪种类繁多，不同仪器应用特点也不同,一般来说，在300℃左右能汽化的样品，可以优先考虑用GC-MS进行分析，因为GC-MS使用EI源，得到的质谱信息多，可以进行库检质谱仪。
毛细管柱的分离效果也好。
如果在300℃左右不能汽化，则需要用LC-MS分析，此时主要得分子量信息，如果是串联质谱，还可以得一些结构信息。
如果是生物大分子，主要利用LC-MS和MALDI-TOF分析，主要得分子量信息。
对于蛋白质样品，还可以测定氨基酸序列。
质谱仪的分辨率是一项重要技术指标，高分辨质谱仪可以提供化合物组成式，这对于结构测定是非常重要的。
双聚焦质谱仪，傅立叶变换质谱仪，带反射器的飞行时间质谱仪等都具有高分辨功能。
质谱分析法对样品有一定的要求。
进行GC-MS分析的样品应是有机溶液，水溶液中的有机物一般不能测定，须进行萃取分离变为有机溶液，或采用顶空进样技术。
有些化合物极性太强，在加热过程中易分解，例如有机酸类化合物，此时可以进行酯化处理，将酸变为酯再进行GC-MS分析，由分析结果可以推测酸的结构。
气相色谱法卤代烃含量检测方法细则1. 概述本检测方法细则参照GB 18581-2009《室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量》中附录C：卤代烃含量的测定气相色谱法所规定的气相色谱测定方法，根据本实验室仪器的实际配置情况及现有的检测能力特编制本检测方法细则，适用于本实验室对气象色谱法卤代烃含量的测定。
2. 适用范围本检测方法细则适用于GB 18581-2009 《室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量》，GB/T27811-2011《室内装饰装修用天然树脂木器涂料》， HJ/T 201-2005《环境标志产品技术要求水性涂料》中卤代烃含量的气相色谱法定量测定。
3. 依据标准GB 4946-2008 气相色谱法术语GB 18581-2009 内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量GB/T27811-2011室内装饰装修用天然树脂木器涂料HJ/T 201-2005 环境标志产品技术要求水性涂料4. 试验方法4.1 方法提要样品经乙酸乙酯溶解稀释后，以溴丙烷作内标物，用DB-1，DB-WAX（DB-INNAWAX），或DB-1701毛细管柱和电子捕获检测器，对试样中卤代烃进行气相色谱分离和测定。
4.2 试剂和溶液甲醇（溶剂）：AR；卤代烃标准品（二氯甲烷、1,1-二氯乙烷，1,2-二氯乙烷，三氯甲烷，1,1,1-三氯乙烷，1,1,2-三氯乙烷，四氯化碳）：已知含量≥99.0%（m/m）；内标物溴丙烷（无干扰分析的杂质）。
4.3 仪器气相色谱仪：具有电子捕获检测器；色谱柱：DB-1 60m×0.32mm×0.8μm 毛细管色谱柱；DB-WAX（DB-INNAWAX），60m×0.32mm×0.8μm毛细管色谱柱；DB-1701 30m×0.32mm×1.25μm毛细管色谱柱。
色谱处理机（或工作站）；微量注射器：10μl。
分析天平：BSA224S-CW(0.1mg)4.4 气相色谱操作条件柱温（℃）：起始40℃,保持15min,升温速率10℃/min, 升温至150℃, 保持2min, 升温速率50℃/min,终温250℃，保持2min；气化温度（℃）：250；检测器温度（℃）：300；流量（MPa）： N2：0.20；进样量： 1.0μl。
1、《建筑材料放射性核素限量》GB 6566-2010Ⅰ、单选题1、GB 6566-2010《建筑材料放射性核素限量》中，建筑材料放射性核素测定制样时，将检验样品破碎，磨细至粒径（）。
————(4.2.2) （A）≤0.16mm [正确]（B）≤0.24mm（C）≤0.32mm （D）≤0.40mm2、GB 6566-2010《建筑材料放射性核素限量》中，建筑材料放射性核素测定取样：随机抽取两份样品，每份不少于（）kg。
————(4.2.1) （A）1；（B）2；[正确]（C）3；（D）4。
3、GB 6566-2010《建筑材料放射性核素限量》中，建筑材料放射性核素测定时，样品称重精确至（）。
————(4.2.2) （A）1g；（B）0.1g；[正确]（C）0.01g；（D）0.001g。
4、GB 6566-2010《建筑材料放射性核素限量》中规定：当样品中镭-226、钍-232、钾-40放射性比活度之和大于37Bq·kg-1时，试验方法要求测量不确定度（扩展因子K=1）不大于（）。
————(4.4) （A）10%；（B）15%；（C）20%；[正确] （D）25%。
增5、GB 6566-2010《建筑材料放射性核素限量》中规定：计算结果应保留（）。
————(4.6) （A）整数；（B）一位小数；[正确]（C）一位有效数（D）两位有效数。
Ⅱ、多选题1、GB 6566-2010《建筑材料放射性核素限量》中，建筑材料放射性核素测定时：采用低本底多道γ能谱仪对样品进行（）比活度测量。
————(4.3) （A）镭-226；[正确]（B）钍-232；[正确]（C）铀-238；（D）钾-40。
[正确]2、GB 6566-2010《建筑材料放射性核素限量》中规定：装修材料包括（）。
————(2.1.2) （A）花岗石；[正确]（B）建筑陶瓷；[正确]（C）粉刷材料；[正确]（D）瓦。
3、GB 6566-2010《建筑材料放射性核素限量》中规定：建筑主体材料包括（）。
气相色谱条件实验及对卤代烃的定性分析指导老师：李建国实验人：王壮同组实验：陆潇、戈畅实验时间：2016.4.18一、实验目的1、熟悉理论塔板数及理论塔板高度的概念及计算方法；2、理解柱温的改变对组分保留行为的影响；3、掌握气相色谱仪操作方法与热导检测器的原理；4、熟悉气相色谱定性分析方法。
二、实验原理气相色谱方法是利用试样中各组份在气相和固定液相间的分配系数不同将混合物分离、测定的仪器分析方法，特别适用于分析含量少的气体和易挥发的液体。
当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组份就在其中的两相间进行反复多次分配，由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同，因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分离，按流出顺序离开色谱柱进入检测器被检测，在记录器上绘制出各组份的色谱峰——流出曲线。
根据塔板理论，则有：理论塔板数：22125.54()16()R R bt t n W W == 理论塔板高度：2221616()R R L l LW H t n t W=== （其中H —理论塔板高度；n —理论塔板数；R t —保留时间；W —峰底宽度；l —柱长）采用已知试样测得保留时间就可算出理论塔板高度。
理论塔板数越大或塔板高度越小，说明柱效率越好。
但柱效率只反应了色谱对某一组分的柱效能，不能反映相邻组分的分离度，因此，还需计算最难分离物质对的分离度。
分离度是指色谱柱对样品中相邻两组分的分离程度，对一个混合试样成功的分离，是气相色谱法完成定性及定量分析的前提和基础。
分离度R 的计算方法是：21122()R R b b t t R W W -=+ 或2111(1)(2)222()R R t t R W W -=+ 分离度数值越大，两组分分开程度越大，当R 值达到1.5时，可以认为两组分完全分开。
气相色谱仪由气路系统、进样系统、分离系统、温度控制系统、检测系统和信号记录系统等部分组成。
三、仪器与试剂仪器：GC7890T 型气相色谱仪、热导池检测器（TCD ）、氮气钢瓶、空气压缩机、微量注射器、Φ3mm x 200cm 的5-10%OV101不锈钢分离柱。
顶空气相色谱法测定食用油中低沸点卤代烃江小明;何东平;卢跃鹏;方慧文;贺丹;张世宏【摘要】以顶空气相色谱法测定食用油中10种低沸点卤代烃,采用电子捕获检测器(ECD),内标法定量.探讨了色谱柱、热浴温度、平衡时间对测定结果的影响.结果表明,采用HP-5色谱柱,样品热浴温度为80 ℃,平衡时间为60 min时,各卤代烃测定效果好.方法检出限为0.001~0.300 mg/kg,回收率在75.28%~109.68%之间,相对标准偏差在1.51%~5.34%之间.该法具有操作简单,准确度、灵敏度较高的特点,可用于食用油中低沸点卤代烃的测定.【期刊名称】《中国油脂》【年(卷),期】2010(035)008【总页数】4页(P76-79)【关键词】顶空气相色谱法;低沸点;卤代烃;食用油【作者】江小明;何东平;卢跃鹏;方慧文;贺丹;张世宏【作者单位】武汉产品质量监督检验所,武汉,430043;武汉工业学院,食品科学与工程学院,武汉,430023;武汉产品质量监督检验所,武汉,430043;武汉产品质量监督检验所,武汉,430043;武汉产品质量监督检验所,武汉,430043;武汉工业学院,食品科学与工程学院,武汉,430023【正文语种】中文【中图分类】TS225;TS201.6卤代烃是烃分子中的 1个或多个氢原子被卤原子取代所生成的化合物,为常用的有毒溶剂,对人体健康不利[1]。
食用油中低沸点卤代烃类污染物可能来源于油料作物中的挥发性有机污染物、食用油脂加工 (脱臭、氢化等)过程、环境中的卤代烃等。
目前,有文献报道了饮用水[2,3]、饮料[4]、涂料[5]和胶粘剂[6]等基体中低沸点卤代烃的测定方法。
本文建立了顶空气相色谱法测定三氯乙烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯等 10种低沸点卤代烃的方法,采用电子捕获检测器(ECD),以 2-溴 -1-氯丙烷为内标物,内标法定量。
Agilent G1888顶空仪,Agilent 7890A气相色谱仪/电子捕获检测器 (Ni源),HP-3365化学工作站,顶空瓶(20 mL)。
水质挥发性卤代烃的测定顶空气相色谱法作业指导书目录1 适用范围 (3)2 试剂和材料 (4)2.1 载气 (4)2.2 配制标准样品和试样预处理的试剂和材料 (4)3 仪器 (4)3.1 仪器的型号 (4)3.2 进样器 (5)3.3记录仪 (5)3.4 色谱柱 (5)3.5检测器类型：电子捕获检测器，采用63Ni放射源。
(5)3.6试样预处理时使用的仪器和试剂： (5)4 样品 (5)4.2 水样采集和保存方法 (5)4.2.1 水样采集 (5)4.2.2 水样保存 (6)4.3试样的预处理 (6)5色谱分析 (6)5.1色谱分析条件 (6)5.2 校准 (6)5.2.1 定量方法 (6)5.2.2 标准样品 (6)5.2.3校准数据的表示 (7)5.2.4 校准数据的表示： (7)5.3 试验 (7)5.4 色谱图的考察 (8)5.4.1 定性分析 (8)5.4.2 定量分析 (8)6 结果的表示 (8)6.1 定性结果 (8)6.2 定量结果 (8)6.2.1 含量的表示方法： (8)6.2.2 方法的精密度 (8)6.2.3 方法的准确度 (8)水质挥发性卤代烃的测定顶空气相色谱法Water quality—Determination of volatile halogenated organiccompounds—Headspace gas chromatography1 适用范围1.1 本标准适用于水中挥发性卤代烃(氯仿、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、溴仿、1，1-二氯乙烯、1，1，1-三氯乙烷、一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，2-二氯丙烷、顺式1，2-二氯乙烯、反式1，2-二氯乙烯、氯乙烯、1，1，2-三氯乙烷)测定。
1.2本方法的最低检出浓度( g/L)：氯乙烯1.80，1，1-二氯乙烯0.06，二氯甲烷0.08，反式1，2-二氯乙烯0.25，顺式1，2-二氯乙烯0.50，氯仿0.08，1，1，1-三氯乙烷0.04，四氯化碳0.05，1，2-二氯乙烷0.08，三氯乙烯0.04，1，2-二氯丙烷0.08，二氯一溴甲烷0.02，1，1，2-三氯乙烷0.06，四氯乙烯0.02，一氯二溴甲烷0.07，溴仿0.42 试剂和材料2.1 载气高纯氮、纯度99.99％。
中国资源综合利用Ｃｈｉｎａ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ＵｔｉｌｉｚａｔｉｏｎVol.39 No.122021年12月应用研究顶空气相色谱法测定水中挥发性卤代烃的影响因素赵玉敏（盐城市大丰生态环境监测站，江苏 盐城 224100）摘要：样品的采集与保存、试验用水与试剂纯度、顶空条件和色谱条件等因素会影响顶空气相色谱法测定水中挥发性卤代烃的效果。
因此，有必要研究影响机理，规范水中卤代烃样品的采集和保存，加强实验室质量管理和质量控制，结合具体情况对试验条件进行探索和调试。
同时，要定期对定量仪器进行校准，对分析人员进行培训。
关键词：挥发性卤代烃；顶空气相色谱法；影响因素中图分类号：X832 文献标识码：A 文章编号：1008-9500(2021)12-0058-04DOI:10.3969/j.issn.1008-9500.2021.12.015Influencing Factors of the Determination of Volatile HalogenatedHydrocarbons in Water by Headspace Gas ChromatographyZHAO Yumin(Yancheng Dafeng Ecological Environment Monitoring Station, Yancheng 224100, China)Abstract: Factors such as sample collection and storage, test water and reagent purity, headspace conditions and chromatographic conditions will affect the effect of headspace gas chromatography in the determination of volatile halogenated hydrocarbons in water. Therefore, it is necessary to study the influence mechanism, standardize the collection and preservation of halogenated hydrocarbon samples in water, strengthen laboratory quality management and quality control, and explore and debug the test conditions based on specific conditions. At the same time, it is necessary to regularly calibrate quantitative instruments and train analysts.Keywords: volatile halogenated hydrocarbons; headspace gas chromatography; influencing factors挥发性卤代烃主要是指三卤甲烷（包括三氯甲烷、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷及三溴甲烷）及四氯化碳等挥发性卤代烃[1]。
