硫化氢湿法制酸

浅析国内外湿法制酸工艺差异及其应用孟凡磊【摘要】介绍了硫化氢酸性气干、湿法制酸的技术特点,认为湿法制酸优于干法.对目前国内外应用广泛的3种湿法制酸技术进行了比较.重点论述了丹麦WSA、国产化湿法制酸工艺的技术原理、工艺流程、技术特点及在国内的应用状况、技术发展前景.国内湿法制酸工艺也已成熟,工艺运转率、酸回收率有了较高水平.【期刊名称】《硫酸工业》【年(卷),期】2017(000)009【总页数】5页(P9-13)【关键词】硫化氢酸性气;硫回收;湿法制酸;比较;WSA工艺;国产化【作者】孟凡磊【作者单位】兰精(南京)纤维有限公司,江苏南京211511【正文语种】中文【中图分类】TQ111.16硫化氢在标准状态下是一种易燃的酸性气体，无色，低浓度时有臭鸡蛋气味，有毒且易燃易爆，不能直接排放，国家排放标准最高允许排放浓度不大于10 mg/m3。

硫化氢又是一种重要的化工原料，对硫化氢气体进行回收，既是环境保护的要求，也是硫资源综合利用的需要。

在我国，从含硫化氢的酸性气中回收硫的方法主要有硫回收和酸回收2种途径[1]。

从H2S酸性气中回收硫或者硫酸的工艺相比较，直接制硫酸工艺流程简单、经济效益好，是优选的硫回收工艺。

目前，硫化氢酸性气制取硫酸的方法主要有干接触法和湿接触法2种路径。

干接触法是将H2S 气体燃烧成SO2后，采用与传统的硫铁矿制酸工艺相似的方法冷却、净化、干燥、催化氧化和吸收获取硫酸；而湿接触法是H2S在高温炉膛内焚烧，在水蒸气共存的条件下将SO2催化氧化成SO3，直接进入冷凝器凝结成酸。

干接触法制酸在工艺流程、操作性等方面劣于湿接触法工艺。

湿法制酸技术比较简单，流程短，设备少，可回收废热，适合处理H2S 浓度波动较大的气体。

近年来，随着制酸工艺技术的不断改进，拓宽了对原料H2S 酸性气的适应范围，提高了产品浓度并回收利用了工艺反应的废热，使硫化氢制酸的方法在国内外广泛应用。

选择制酸法工艺回收H2S酸性气除应考虑经济性、技术性外，尾气排放必须达到国家现行的环保指标。

硫化氢制备硫酸的方法硫化氢制备硫酸是一种重要的化学反应，通常用于工业生产中的硫酸制备过程。

硫酸是一种广泛使用的化学物质，具有强酸性和强氧化性，广泛用于冶金、化工、制药、环保等领域。

下面将介绍硫化氢制备硫酸的方法及其工业应用。

硫化氢制备硫酸的方法主要有两种，一种是直接氧化法，另一种是间接氧化法。

直接氧化法是将硫化氢直接与氧气反应生成硫酸，而间接氧化法则是将硫化氢先转化为二氧化硫，再将二氧化硫氧化为三氧化硫，最终与水反应生成硫酸。

直接氧化法是一种常见的制备硫酸的方法。

该方法利用硫化氢的氧化性，直接与氧气反应生成硫酸。

反应式如下：2H2S(g)+O2(g)->2H2O(l)+2SO2(g)2SO2(g)+O2(g)->2SO3(g)H2O(l)+SO3(g)->H2SO4(l)该方法的反应速度较快，但存在一些问题。

首先，直接氧化法需要大量的氧气供应。

其次，硫酸的生成过程中伴随有一定的热量释放，可能会造成反应的失控。

此外，硫酸的浓度会随着反应的进行逐渐降低，需要进行连续制备和处理。

间接氧化法是另一种制备硫酸的方法，也是目前工业生产中较常用的方法。

该方法首先将硫化氢转化为二氧化硫，再将二氧化硫进一步氧化为三氧化硫，最后与水反应生成硫酸。

反应式如下：H2S(g)+O2(g)->SO2(g)+H2O(g)2SO2(g)+O2(g)->2SO3(g)H2O(g)+SO3(g)->H2SO4(l)间接氧化法的优势在于不需要大量的氧气供应，而是使用空气中的氧气氧化剂。

此外，间接氧化法的反应过程可以通过控制温度和反应条件来实现稳定的反应，避免了反应失控的风险。

然而，间接氧化法的反应速度较慢，需要较长的反应时间。

在工业生产中，硫化氢制备硫酸的方法常用于金属冶金行业，如铜冶炼和锌冶炼。

在铜冶炼过程中，硫化铜矿经过熔炼生成硫化氢气体，然后利用硫化氢制备硫酸。

硫酸的产生可以将硫化氢气体进行资源化利用，同时为冶炼过程中产生的尾气净化提供一种途径。

WSA制酸工艺总结苗澍净化分厂摘要：丹麦托普索WSA湿法制酸工艺可以有效地利用各种生产过程中产生的含硫酸性气体直接制酸，得到商品级浓硫酸，具有适用范围广、工艺流程简单、硫回收效率高、操作成本低、经济效益好等特点。

介绍了WSA硫回收工艺的原理，生产运行情况及改造措施。

关键字：原理;WSA制酸法;改造措施唐山佳华公司采用AS脱硫法净化煤气，产生的酸汽、氨汽混合气体首先去生产硫氨，剩余未反应的气体到WSA制酸装置生产浓度98%硫酸，本套装置在2010年2月开始动土施工，于2011年4月底正式投产使用，目前经过几次技术改造已正常稳定运行。

1、工艺原理：WSA制酸的工艺主要包括：H2S的燃烧、NOX的去除、SO2的氧化、和气态硫酸的冷凝4个阶段，产酸主要发生下列反应：H 2S+3/2O2=SO2+H2O+518 kJ/molSO2+1/2O2=SO3+99 kJ/molSO3（气）+H2O（气）=H2SO4（气）+101 kJ/molH2SO4（气）=H2SO4（液）+69 kJ/mol过程气脱氮主要发生以下反应：NO+1/4O2+NH3→ N2+3/2H2O+97 kJ/molNO+NO2+2NH3→ 2N2+3H2O+90 kJ/mol2、工艺流程：由硫铵来的酸性气体，首先被送至制酸装置焚烧炉主火嘴，在主火嘴处按化学反应计量比与助燃风机送来的空气及适量煤气充分混合后，975℃~~1025℃的温度下进行焚烧。

酸汽中的H2S充分燃烧后，转化为SO2；HCN及少量NH3等转化为N 2、CO2和H2O，焚烧后的高温过程汽，经废锅回收热量后，温度由975℃~~1025℃降至400℃左右；回收的热量用于产生约5.85Mpa的过热蒸汽。

从废锅出来的过程汽进入SCR反应器。

向废锅后的过程汽中连续喷入一定量的稀释氨气作为还原剂，在催化剂的作用下，进行选择性还原分解，将焚烧过程中产生的氮氧化物还原为氮气和水，此处有10℃的温升。

石油及天然气在生产过程中产生大量的含硫化氢酸性气，其它化工装置在生产过程中由于原料的不同也会产生大量的含硫化氢酸性气。

这些酸性气有时拭H2S)高达45%以上并含有脂类有机物及惰性气体，气味难闻、利用价值非常低，许多生产厂家只好经火炬燃烧后排放，造成环境的严重污染。

随着工业技术的发展，对环境保护的要求更高，回收硫资源，将H2S气体进行焚烧、净化、转化和干燥吸收处理以生产硫酸，既解决了硫酸生产原料的短缺，避免了H2S气体对大气环境的污染，又确保了主生产装置的安全、稳定、长周期、满负荷运行(尾气得不到妥善处理，主流程运行也要受影响)。

以下是中石化南京设计院设计的一套硫化氢制酸装置概况。

2、硫化氮制酸主要技术特点a.焚烧炉头设置了硫化氢燃烧装置，并且将焚烧炉出口温度与空气风机连锁。

b.根据炉气的特点采用火管锅炉回收炉气的高温位热能。

c.采用绝热酸洗净化流程，有利于环境保护和节约水资源。

d.采用“3十1”两次转化，使转化率达99. 75%以上，提高硫的利用率，降低SO2的排放量，使尾气排放达国家标准，对环境的污染降低到最低点。

e.采用高效气体换热器，使两次转化产生的热量能维持自身的热平衡。

f.干吸工段采用两次吸收，使吸收率达99. 99%a。

g.工艺参数采用DCS集中控制。

3、主要生产原料a.酸性气组份如下：H2S、NH3、CO2、有机物N2等。

b.来自空气鼓风机的空气气体参数如下：(干基)φ(O2)21%、φ(N2)79%；温度25℃；压力5 kPa。

5生产方法及工艺流程5.1生产方法硫化氢制酸的工艺原理是：H2S气体与空气混合燃烧(在富氧状态下)，产生含SO2炉气。

SO2和O2在催化剂的作用下进行氧化反应，生成SO3 ，SO3在吸收塔中由w(H2SO4)98%的浓硫酸吸收而生成硫酸。

炉气中未转化的SO2经二次转化，生成SO3，使转化率达99. 75%以上，经98%的浓硫酸二次吸收生成硫酸，S03吸收率达99. 99%。

硫化氢湿法制酸一．背景硫化氢是世界上重要的硫资源之一，在石油炼制、天然气生产企业中，硫的化合物在化学加工、转化和提炼过程中，以及处理含硫原料的有关企业，都能产生含硫化氢的酸性气体。

硫化氢气体有毒，且易燃易爆，不能直接排放，国家排放标准最高允许排放浓度为10m g/ m3。

因此，对硫化氢气体进行回收，既是环境保护的要求，也是资源利用的需要。

如何回收和处理含有硫化氢的酸性气，是目前亟待解决的一个重要课题。

在我国，从含硫化氢的酸性气中回收利用硫的方法主要有硫回收和酸回收两种情况一般而言，硫回收用得比较多，其工艺种类繁多，但基本是在克劳斯技术基础上发展起来的，主要有加拿大D elta公司的M C R C 法、德国鲁奇公司的S ul f reen 法、荷兰C o m pri m o公司的S uper C laus法、德国林德公司的C linsulf 法等。

对于φ( H2 S) 高于15% 的气体，通常用克劳斯法回收生产硫磺;对于低浓度硫化氢气体，往往用湿式氧化法回收生产硫磺。

克劳斯法含硫尾气需要进一步处理，而湿式氧化法回收硫磺质量较差，影响销路。

与克劳斯硫磺回收工艺相比，酸性气直接制硫酸工艺流程简单、经济效益好，是一个可供选择的较好的硫回收工艺。

用硫化氢制造硫酸是1931 年由前苏联й. E. 阿杜罗夫和д. B. 格尔涅提出来的，德国鲁奇公司首先将其付诸实施。

近年来，随着工艺技术的不断发展，拓宽了对原料气的适应范围，提高了产品浓度并回收利用了工艺反应的废热，硫化氢制酸的方法得到了更为广泛的应用。

硫的回收直接制取硫酸省去克劳斯装置，根据二氧化硫催化氧化的工艺条件，用硫化氢生产硫酸有两条工艺路线: 干接触法与湿接触法。

干接触法是将H2S气体燃烧成S O2后，采用与传统的硫铁矿制酸工艺相似的方法冷却净化、干燥、催化氧化和吸收。

湿接触法则由于H2 S 在分离过程中已经进行过洗涤，不需要进行冷却净化、干燥，在水蒸气存在的条件下将S O2催化氧化成S O3，并直接凝结成酸。

硫化氢制备硫酸的方法传统＂催化剂－硝酸法＂是一种传统的硫化氢制备硫酸的方法，其主要步骤如下：1.将硫粉与过量稀硝酸放入反应罐内，反应罐内加入异硫氰酸钠作催化剂。

2.通过控制反应罐内的温度，将硫粉与稀硝酸进行反应，生成硫化氢和硝酸锶。

3.反应结束后，将反应罐内的产物进行过滤，得到硫化氢和硝酸锶的混合液。

4.这个混合液在稀硫酸中将硝酸锶与硫酸锶分离，得到硫酸。

5.这样就得到了硫酸，可以进行后续的使用或者销售。

＂催化剂－重氮硫酸法＂是一种新型的硫化氢制备硫酸方法，其主要步骤如下：1.将硫粉与硫代硝基酮反应生成硫酸，然后与硝基酮反应生成硝酸。

2.反应结束后，将产物与重氮硫酸进行反应，生成硫酸和重氮化合物。

3.将重氮化合物与还原剂反应，生成相应的硝酸盐和二氧化氮。

4.将硝酸盐与硫酸进行反应，生成硫酸和相应的硝酸。

5.最后，将生成的硝酸与还原剂反应，得到硫酸。

＂非催化剂－湿法＂是一种简单的硫化氢制备硫酸方法，其主要步骤如下：1.将硫与水进行反应，生成二氧化硫和硫化氢。

2.反应结束后，将生成的硫化氢在大气压下与氧气进行反应，生成二氧化硫。

3.将二氧化硫溶解在水中，生成亚硫酸。

4.将亚硫酸与氧气反应，生成硫酸。

总结：硫化氢制备硫酸的方法包括传统催化剂法、催化剂－重氮硫酸法和非催化剂－湿法。

传统催化剂法中，首先硫与稀硝酸反应得到硫化氢和硝酸锶混合物，再用硫酸锶与稀硫酸分离，得到硫酸。

催化剂－重氮硫酸法通过多步反应，先得到硝酸，再通过反应生成硫酸。

而非催化剂－湿法是一种简单的方法，通过硫与水反应生成硫化氢，再与氧气反应生成二氧化硫，最后通过反应生成硫酸。

不同的方法在实际应用中具有不同的优缺点，可以根据具体的需求和条件选择适合的方法进行硫化氢制备硫酸。

总第181期2019年第3期山西化工SHANXI CHEMICAL INDUSTRYTotal181No.3,2019奏题讨谑DOI：10.16525/l4-1109/tq.2019.03.25湿法制酸工艺尾气so2超标技术改造方案研究李杰（阳煤集团太原化工新材料有限公司，山西太原030400）摘要：硫化氢产生于天然气净化、石油化工、苯加氢、煤制气等生产过程中，是大气主要污染物之一，不仅危害人体健康，还能严重腐蚀设备等。

近年来对含有硫化氢的酸性气体进行治理并加以回收利用，既能资源利用，又能减少大气污染。

我公司采用湿法制酸工艺吸收H?S酸性气体，但是随着环保标准的提高，排空尾气污染物排放浓度超出国家最低排放要求，必须进行技术改造。

采取新增一套脱硫塔和一台双氧水贮槽及吸收配套系统，尾气经脱硫塔处理后，满足国家环保达标排放要求。

对创建绿色环保化工及节能减排具有积极的意义。

关键词：湿法制酸，尾气吸收，H?S酸性气体中图分类号：X784文献标识码:A文章编号：1004-7050（2019）03-0076-03引言目前,传统煤化工企业向新型煤化工企业转型，苯加氢、航天炉加压煤制气工艺迅速发展，H?S酸性气体的产生量大大增加，因此，对H?S酸性气体进行治理并加以回收利用，既能综合资源利用，又能减少大气污染。

我公司采用湿法制酸工艺吸收H?S 酸性气体，但是，随着环保形势越来越严峻，装置排空尾气so2污染物排放浓度超出国家最低排放要求，为此，我公司对其进行技术改造，新增加一台脱硫塔和一台双氧水贮槽及吸收配套系统，尾气经脱硫塔吸收处理后，目前能满足国家环保达标排放要求。

1湿法制酸工艺酸性H2S气体经回收后，送入燃烧炉燃烧，硫化氢燃烧后生成二氧化硫。

该气体经过反应器催化剂床层后，二氧化硫被氧化成三氧化硫。

含三氧化硫的工艺气再进入冷凝器，硫酸（98%）直接从工艺气中冷凝下来作为产品酸。

工艺气经过两次反应、两次冷凝后尾气排空。

酸性气硫回收湿法制硫酸工艺探究分析摘要：因为硫回收率高，运行成本低，操作简单，对环境没有污染，酸性气硫回收湿法制硫酸工艺在各个行业中得到了广泛的应用，用生产中产生的含硫的酸性气体直接制酸，从而得到商品级的浓硫酸。

本文通过对酸性气硫回收湿法制硫酸工艺的特点、原理以及流程进行一个系统地探究分析，使酸性气硫回收湿法制硫酸工艺在各个行业得到更加广泛的应用。

关键字：酸性气体；硫回收；制酸工艺；特点；原理；流程在一些行业生产中往往会产生酸性气体，这些气体直接排放会对环境造成很大的污染，而通过这些气体进行处理这会生产出硫酸，在对这些气体处理中往往会采取一定的工艺制硫酸，其中就包括硫磺回收和直接制酸两种方法，而直接制酸又分为干接触法和湿接触法。

因为湿法制酸工作流程简单有更好的可应用性。

湿法制硫工艺就是以硫化氢作为原料，燃烧后生成二氧化硫，然后再水蒸气存在下转化为三氧化硫，最后凝结为硫酸。

一、酸性气硫回收湿法制硫酸工艺的特点1、湿法制硫工艺的适用范围广泛。

湿法制硫不受原料的成分和进料的数量对装置产生影响，不光能回收酸性气体中的硫化氢，还能回收气体中的二氧化硫、二硫化碳等硫化物中的硫，而且这种工艺不受酸性气体中的碳化物、氰化物等成分的影响，且装置在30%至100%负荷下仍能继续的运行。

因此湿法制硫工艺能适用于各种酸性气体的硫回收，其适用范围较广。

2、湿法制硫工艺的硫回收率较高。

通过合理的温度和专用的催化剂作用下，酸性气体的硫回收率可达99.9%以上，生产中直接将三氧化硫和水蒸气直接进行冷凝而产生硫酸。

因此湿法制硫工艺的硫回收率比较高，能够对酸性气体中的硫进行良好的回收，实现气体的脱硫净化。

3、不会造成对环境的污染。

因为湿法制硫工艺只需要消耗一定的催化剂，不需要其他任何的添加剂和化工药品，而且不产生废水和废话，不会造成对环境的污染，而且整套工艺的占地少，也不会造成环境的破坏。

4、湿法制硫工艺操作简单。

因为整套工艺的装置都是采用的DCS自动化控制，不需要过多的人力资源的投入，只需要一个操作工和巡检工对整个工艺进行操作和控制，也可以和其他的装置进行联合运行，其操作比较简单。

本文由280574718贡献doc文档可能在WAP端浏览体验不佳。

建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。

MECS – Sulfox? 湿法制酸工艺技术周威, 王学东孟莫克化工成套设备（上海）有限公司）（孟莫克化工成套设备（上海）有限公司）摘要MECS-Sulfox?是广泛应用于石油化工，天然气预处理，金属冶炼，炉窑装置，废物处理，粘胶纤维工业等的处理各种含硫化合物并生产硫酸的一种湿法制酸工艺，其基本原理是将含硫化合物进行催化氧化生成 SO3，经冷凝生产新鲜硫酸。

MECS-Sulfox?技术是含硫废气及废水处理的重要工艺之一，此技术的最大特点是可以同时处理多种进料，包括酸性废气或酸性废水等，同时具有工艺流程短，系统设计灵活，产品达到商品级标准的浓硫酸同时，又副产高压蒸汽，没有二次污染排放，最终处理后的尾气排放完全满足并适于将来越来越严格的国家环保标准，真正实现企业循环经济的战略目标。

关键词：关键词：硫回收；MECS-Sulfox?；酸性废气处理，含硫废液处理，循环经济，二氧化硫排放； 1. 概述近年来，随着国家对环保的要求越来越高，降低资源消耗、减少环境污染，加强环境保护，实现经济、社会和环境的协调可持续发展是所有企业发展的目标和方向。

其中含硫气体或废液的处理及排放成为了很多工业生产单位头疼的问题，随之相应的硫回收工艺的发展与技术水平直接体现了企业的环保水平的高低。

硫回收硫回收工艺目前主要有湿法和干法脱硫，干法又分为：传统克劳斯法、亚露硫回收点类克劳斯工艺，还原吸收类工艺、直接氧化类克劳斯工艺、富氧克劳斯工艺、和氧化吸收类克劳斯工艺；湿法主要有孟莫克 MECS-Sulfox?工艺，鲁奇的低、高温冷凝工艺，托普索的 WSA 工艺等。

早在 15 年前， MECS 与其合作伙伴奥地利 KVT 公司合作开发了MECS-Sulfox?工艺（湿法硫酸工艺），此工艺技术整合了 KVT 开发的含硫烟气转化反应器催化氧化制酸技术，及 MECS 在近 100 年来在全球拥有的 900 多套硫酸装置的专有技术和经验，使得这项技术可以成功地应用在各种不同的工业领域，在更加经济先进的生产工艺过程中提高硫回收效率，并使之实现资源化、产品化，形成既有社会效益又有经济效益的硫回收应用产业。