酸性气硫回收湿法直接制酸工艺及应用前景

浅析国内外湿法制酸工艺差异及其应用孟凡磊【摘要】介绍了硫化氢酸性气干、湿法制酸的技术特点,认为湿法制酸优于干法.对目前国内外应用广泛的3种湿法制酸技术进行了比较.重点论述了丹麦WSA、国产化湿法制酸工艺的技术原理、工艺流程、技术特点及在国内的应用状况、技术发展前景.国内湿法制酸工艺也已成熟,工艺运转率、酸回收率有了较高水平.【期刊名称】《硫酸工业》【年(卷),期】2017(000)009【总页数】5页(P9-13)【关键词】硫化氢酸性气;硫回收;湿法制酸;比较;WSA工艺;国产化【作者】孟凡磊【作者单位】兰精(南京)纤维有限公司,江苏南京211511【正文语种】中文【中图分类】TQ111.16硫化氢在标准状态下是一种易燃的酸性气体，无色，低浓度时有臭鸡蛋气味，有毒且易燃易爆，不能直接排放，国家排放标准最高允许排放浓度不大于10 mg/m3。

硫化氢又是一种重要的化工原料，对硫化氢气体进行回收，既是环境保护的要求，也是硫资源综合利用的需要。

在我国，从含硫化氢的酸性气中回收硫的方法主要有硫回收和酸回收2种途径[1]。

从H2S酸性气中回收硫或者硫酸的工艺相比较，直接制硫酸工艺流程简单、经济效益好，是优选的硫回收工艺。

目前，硫化氢酸性气制取硫酸的方法主要有干接触法和湿接触法2种路径。

干接触法是将H2S 气体燃烧成SO2后，采用与传统的硫铁矿制酸工艺相似的方法冷却、净化、干燥、催化氧化和吸收获取硫酸；而湿接触法是H2S在高温炉膛内焚烧，在水蒸气共存的条件下将SO2催化氧化成SO3，直接进入冷凝器凝结成酸。

干接触法制酸在工艺流程、操作性等方面劣于湿接触法工艺。

湿法制酸技术比较简单，流程短，设备少，可回收废热，适合处理H2S 浓度波动较大的气体。

近年来，随着制酸工艺技术的不断改进，拓宽了对原料H2S 酸性气的适应范围，提高了产品浓度并回收利用了工艺反应的废热，使硫化氢制酸的方法在国内外广泛应用。

选择制酸法工艺回收H2S酸性气除应考虑经济性、技术性外，尾气排放必须达到国家现行的环保指标。

WSA 湿法制硫酸工艺的应用宣守力（中盐安徽红四方股份有限公司 ，安徽 合肥 230022）摘要：低温甲醇洗涤装置分离出来的含 H 2S 气体用 WSA 硫回收工艺生产 98％硫酸，硫回收率达 99％以上，并副产中压蒸汽，回收处理后的排放气达到国家排放标准。

关键词：H 2S ；WSA 硫回收工艺；硫酸；节能减排 doi ：10.3969/j.issn.1008-553X.2014.02.019 中图分类号：TQ111.16文献标识码：B文章编号：1008-553X （2014）02-0053-03证燃烧完全的同时降低焚烧炉的温度。

主要化学反应：H 2S +3/2O 2葑SO 2 + H 2O + 518.6 kJ/mol 主要副反应(氧不足时)： H 2S + O 2葑SO + H 2O + 185.8 kJ/mol2SO + O 2→2SO 2 + Q 2H 2S + 2O 2→ SO 2 + S ↓ + 2H 2O + Q 2.1.2 SO 2 转化单元本单元利用 VK 型催化剂将工艺气中的 S O 2 转化 成 SO 3，SO 2 的催化氧化是一个高度放热反应。

在 SO 2 反 应器中，含 SO 2 的工艺气通过三层托普索 VK-WSA 系 列硫酸催化剂与工艺气中 O 2 反应转化成 SO 3，这个放热 反应是一个绝热的化学平衡反应。

为了取得高转换率， 必须对催化剂床层间的工艺气体进行冷却，为使之接近 平衡反应温度，在两层床层之间各设一个床间冷却器进 行冷却。

工艺气中水蒸气对催化剂的活性没有影响。

温度低 于或接近硫酸露点温度(251℃)时，SO 3 与水蒸汽形成的 硫酸蒸汽会在催化剂中冷凝从而损坏催化剂。

转化后工 艺气在冷却过程中部分的 SO 3 与水化合成硫酸蒸汽，剩 余的 SO 3 在 WSA 冷凝器中水合。

主要化学反应： SO 2 + 1/2 O 2葑SO 3 + 98.8 kJ/mol SO 3 + H 2O (g)葑H 2SO 4 (g) + 100.9 kJ/mol2.1.3 酸冷凝单元WSA 冷凝器中利用环境空气（又称冷空气）进一步 间接冷却含 SO 3 工艺气。

湿法脱硫在硫回收尾气处理中的应用摘要：硫回收是指将硫化氢等有毒含硫气体中的硫化物转化为元素硫的化学过程。

硫磺在加工过程中危害很大。

如果不及时拆除，将严重腐蚀设备，影响机组的长期运行。

在原油或煤炭加工过程中，硫化物会转化为H2S，H2S具有剧毒性，对人体和环境有很大的毒性作用。

硫磺回收工艺是处理H2S最合适的工艺。

关键词：湿法脱硫；硫磺回收；尾气处理；应用1硫磺回收特性随着科学技能的不断发展，我国硫磺收回工艺品种繁多。

经过对以上几种硫磺收回工艺的综合对比剖析，发现不同的收回工艺各有优缺点，克劳斯延伸工艺具有较为广阔的应用远景。

因而，为了有效下降经济成本，进步硫磺收回率，煤化工企业在硫磺收回工艺的挑选上应活跃采用先进的工艺技能和污染控制技能，加强对引进技能的吸收和转化，不断发展具有自主产权的硫磺收回工艺，最大限度地削减尾气中硫污染物的排放，完成硫磺收回与节能减排的协调发展，满足我国煤化工企业的发展需要。

1.1机组规划较小新时期，炼油设备的炼油能力和天然气设备的发展有了很大提高，硫磺收回设备的规划越来越大，年硫磺产量为50~250kt。

但是，煤化工项目的单位规划相对较小。

虽然煤炭消耗量小，但硫产量也很低。

一般情况下，年硫磺产量为10~30kt。

1.2酸性气体浓度杂乱且较低由于煤炭资源成分杂乱，硫磺收回后发生的酸性气体也比较杂乱。

除了常见的碳氢化合物和有机硫外，还有甲醇、氰化氢和其他物质。

现在，我国煤化工项目的空气净化技能一般为低温甲醛法和NHD法。

排出的酸性气体浓度较低，一般只有20%～30%。

但假如不及时处理，不仅会缩短催化剂的使用寿命，形成硫磺产品质量不合格，还会堵塞催化剂床层，影响设备的正常运转。

1.3酸气浓度动摇大煤炭资源品种繁多。

煤气化项目后发生的含硫质料气，即酸气，成分不同，其浓度动摇较大，改变范围比其他石化范畴大得多，对操作要求较高。

2烟气脱硫技术改造2.1镁法脱硫原理技术改造采用湿法脱硫工艺，脱硫剂为氧化镁。

化工行业酸性气治理与硫资源回收过程的研究陕西精益化工有限公司硫回收班长719000摘要：伴随国内社会经济水平的不断提高，促使环境污染现象日益严重，提出高要求的环境监查标准，清洁能源的清洁工艺的研发工作十分重要，把废气处理作为研究重点，针对化工行业的尾气进行净化处理，其中酸性气体的治理和硫资源回收作为化工净化过程中的主要环节。

关键词：化工行业；酸性气治理；硫资源回收引言硫元素广泛的分布在整个能源化工领域，脱硫作为现代最主要的环保问题，对于通过对天然气脱硫产生的酸性气体进行有效处理，提出含硫化氢酸性气治理技术，对酸性气体和硫资源进行回收处理，借助可再生的脱硫剂，对酸性气进行充分处理。

1、酸性气制硫酸工艺硫酸作为化工原料的组成要素，可以被广泛的应用于不同领域，把酸性气中S作为制酸原材料，可以省略多余的加工步骤，不仅节省了投资成本，同时的H2降低了加工成本，可以对硫资源进行充分的回收再利用，提高了产品的市场竞争力，酸性气制酸工艺可以划分为干法制酸和湿法制酸。

1.1干法制酸工艺干法制酸通常是指把酸性气燃烧后产生的气体从水中去除变为干燥的气体，干燥后的气体通过氧化转变为SO3，然后用水吸收再重新制备硫酸。

利用干法制酸工艺把酸性气制成硫酸，适用于处理较高浓度的HS酸性气，制酸规模并不会2受到气体的约束，在制酸过程中应用采取2次转化、2次吸收的技术，可以大大提高SO2的转化率和SO3的吸收率，确保转化率可以超过90%。

干法制酸技术具有以下特点：工艺流程相对复杂，能源消耗量较高，占地面积广，能量利用效率效，同时有酸性污水向外排出。

在H2S酸性气燃烧生成的气体中SO2含量低于6%的状况下，难以实现转化工序的平衡性，辅助系统存在水平衡的问题，例如干燥和吸收工序。

1.2湿法制酸工艺湿法制酸工艺通常是指酸性气燃烧生成的气体，不经过洗涤、除水和干燥等过程，和水蒸气共同存在的条件下，把SO2催化氧化成SO3，SO3和气体中存在的水蒸气冷凝成硫酸。

湿法脱酸工艺应用于垃圾焚烧的适应性与经济性研究摘要：焚烧法在垃圾的处理问题上得到了广泛的使用，而且具有速度快、垃圾无害处理、垃圾减量的优势，因此在我国城市发展中，对垃圾处理方式也在不断的完善。

酸性气体脱除技术作为烟气净化技术的核心，因此本文主要根据垃圾的特点，结合生活垃圾焚烧厂建设的经济性以及适应性进行研究。

湿法脱酸的工艺成本较高，但是对于烟气污染物的处理却有较大的优势。

关键词：焚烧法；湿法脱酸工艺；经济性一、工艺概况及基本特点随着对烟气污染物处理方式不断增多，处理的工艺也越来越先进，因此很多的欧洲国家会采用湿法或者湿法改进组合工艺。

在焚烧厂建立的时候，也更多的关注环境投资了。

目前对于脱酸工艺的要求也是越来越高，因此也能不断的满足环境的要求。

对于这种技术在中国的使用也可以借鉴一些其他国家的成熟应用，能为我国的烟气净化提供更多经验。

一般的湿法脱酸技术主要使用的是洗涤塔的形式，就是当烟气进入了洗涤塔，就会使得烟气和碱性溶液相互接触，然后达到一定的脱酸效果。

在国外有很多国家会使用这种技术，并且根据实验的结果表明，对于HCI的脱除率高达99%以上，特别是对S02的处理也能达到96%之上，完全满足烟气酸性污染物符合EU2000/76/EC的标准。

一般使用洗涤塔可以放在下游，能防止一些烟气污染物阻塞喷嘴。

使用的吸收液主要是烧碱溶液，在反应的时候，能够使碱和氯化氢等反应后增加吸收液中的反应生成盐，并且注意要在低于设定的盐浓度可以一直循环使用，假如超过了标准，也就是设置的盐浓度，就需要对原有的吸收液进行抽取，并且可以补充一些新的烧碱水溶液。

在吸收塔的上部去除烟气里面的水分，也就是减湿部，当烟气中的有害物质被去除之后，加热一直到烟气露点之上的温度然后排到空气中。

湿法工艺如图1所示。

（一）物料消耗成本在使用湿法的工艺时，因为类型是多种多样，因此在选择上必须要注意。

很多的工艺比较复杂且成本较高。

还有一些工艺不是很复杂的而且应用比较广泛的比如：半干法+湿法、单独湿法、干法+湿法等各种工艺类型。

石化企业酸性气回收工艺的国产化道路石化企业酸性气回收工艺的国产化道路范西四曲思秋山东三维石化工程摘要对国内近、中期硫回收的市场进行了分析；回忆了国内硫回收技术的进展过程；介绍了自主开发的“SSR”硫回收工艺与国外类似工艺的区别和特点。

提出了提升“SSR”市场竞争能力的建议。

关键词市场前景、工艺路线、国产化1 酸性气回收的市场前景国外对中国炼油产品需求推测认为：原油加工量2000年为210.62Mt，2005年达到233Mt，2010年将达到270Mt，年增长率3％，2020年将达到300Mt，年增长率达到1.4～2.1％。

国内资料统计：2001年底，全国拥有原油一次加工能力273.7Mt，其中含硫原油加工能力35Mt，同年原油年加工量为210.51Mt，原油净进口量52.71Mt；专家推测，2005年、2010年我国原油需求量分别为252Mt和302Mt，原油进口量将分别达到88Mt和134Mt，含硫原油加工能力估量分别达到77Mt和119Mt；目前进口原油要紧是中东含硫原油，打算中的新油源，俄罗斯油也是含硫原油，全国现有含硫原油加工能力仅为35Mt，不能满足我国进口含硫原油加工的要求[1]。

加工含硫原油的副产品，回收酸性气的硫磺回收装置的能力逐年增加，规模逐步扩大，拟建的福建、大连、青岛石化的硫磺回收装置规模均在0.2Mt/a以上。

目前国内硫磺回收装置总能力～1.0Mt/a，与现有含硫原油加工能力差不多配套；相伴含硫原油加工能力的变化，硫磺回收能力必将同步提高，估量到2010年，国内石化企业的硫磺回收能力将达到2.0Mt/a。

依照我国能源战略的调整，煤制油和煤化工项目方兴未艾，原料和产品中的酸性气无序排放不符合国家的环境爱护策略，回收利用其中的硫资源，必将带动硫磺回收在该领域的连续进展。

2 国内硫回收技术的进展从1997年至2005年的八年间，是石化企业硫回收能力急剧提升的时期，处理能力翻了两翻。

湿法硫酸技术佚名【摘要】摘要：介绍了托普索WSA工艺的最新进展和MECS SULFOX技术的最新应用。

WSA—DC技术将WSA技术的尖端优势（主要是高能效）与二次转化工艺的高转化率相结合，同时将一次转化后的气体循环到SO2转化器的进口以代替空气稀释，因而有可能处理φ（SO2）远高于6％～7％的进气。

MECS SULFOX 技术适用于各种废气和酸性气制酸，具有自动化操作、高效回收废热、简单而紧凑的模块化设计等主要优点。

%The latest developments in Topsφbe's WSA process and recent applications of MECS SULFOX technology are reported. The WSA-DC technology combines the advantages of the WSA technology, primarily the high energy efficiency, with the high conversion efficiency of the double-contact process. At the same time, recycling of process gas after the first contact stage to the inlet of the SO2 converter instead of dilution with air makes it possible to accept feed gases with SO2 concentrations considerably higher than 6 vol% -7 vol%. MECS SULFOX technology is applicable to produce sulphuric acid from a wide range of sulphur-rich waste gases and waste liquids and has key benefits of automated operation, high-efficiency heat recovery and very simple and compact modular design.【期刊名称】《硫酸工业》【年(卷),期】2012(000)006【总页数】6页(P11-16)【关键词】废气脱硫;含硫废物再生;硫酸生产;湿法工艺【正文语种】中文【中图分类】TQ111.161 托普索WSA技术进展1.1 WSA技术在最近20年中，托普索公司的WSA(湿法硫酸)技术在通过生产硫酸来净化中低SO2浓度［φ(SO2)最高为6% ～7%］气体方面获得了广泛的应用。