分析化学概论

分析化学概论大纲要求：1、掌握误差分类与减少方法，精密度与准确度的关系；2、掌握有效数字及运算规则；3、掌握滴定分析基本概念和原理、滴定反应的要求与滴定方式、基准物质的条件、标准溶液的配制及滴定结果的计算。

基本内容：§1-1.误差的来源与减少误差是测量值与真值的差值,它是客观存在的。

一、系统误差(可测误差):分析过程中某些固定的、经常的原因造成的。

特点：具有单向性、重复性，有一定的规律，对测定结果的影响较恒定。

主要来源：1.方法误差: 由于分析方法本身所造成的。

2.试剂误差: 由于试剂或蒸馏水纯度不够所引起的。

3.仪器误差: 由于仪器本身不够精确所造成的。

4.操作误差: 在正常操作情况下，由于操作人员的主观因素造成的。

减少方法: 1.方法误差: 对照实验①用标准样品对照；②用较可靠的方法对照。

2.试剂误差: 空白实验3.仪器误差: 校准仪器4.操作误差: 严格遵守操作规则二、偶然误差(随机误差、不可测误差)：分析过程中某些难以控制的偶然因素造成的。

特点：可变性，数据的分布符合统计规律，呈正态分布。

即：① 大误差出现的几率小，小误差出现的几率大。

② 绝对值相等的正负误差出现的几率相同。

减少方法: 进行平行测定，取算术平均值作为分析结果。

§1-2.准确度和精密度一、准确度:测量值(X)与真值(T)之间的符合程度。

表示测量结果的真实性。

①理论真值：△形内角和为180o。

真值 ②约定真值：原子量③相对真值：标样或好结果表示方法：误差 绝对误差：E = X-T相对误差：Er =T E ×100%注意：在比较分析结果准确度高低时，用E r 判断比用E 更为准确。

例：用分析天平直接称量两个物体，一为5.000g ，一为0.5000g ，比较两物体的相对误差。

E r =000.50001.0±×100%= ±0.002%E r =5000.00001.0±×100% = ±0.02%二、精密度:相同条件下多次重复测定(平行测定)结果之间相互吻合的程度。

第一章 定量分析化学概论一、大纲要求及考点提示大纲内容与要求：了解滴定分析方法的分类与滴定反应的条件，定量分析过程。

理解分析化学中的基准物质及其必须具备的条件。

掌握标准溶液的配制和标定，以及标准溶液浓度的几种常用的表示方法。

滴定分析结果的计算及表示。

知识点：滴定分析概述，基准物质，标准溶液，滴定分析结果的计算。

二、主要概念、重要定理与公式（一）概述1.定量分析过程(1)取样；(2)试样分解和分析试液的制备；(3)分离及测定；(4)分析结果的计算及评价。

2.分析试样的制备及分解(1)分析试样的采集与制备：首先根据矿石的堆放情况及颗粒的大小来选取合适的样点及采集量，将采集到的试样经过多次破碎、过筛、混匀、缩分后才能得到符合分析要求的试样。

(2)试样的分解：在试样分解过程中要防止待测组分的损失，同时还要避免引入干扰测定的杂质。

常用的分解方法有溶解法和熔融法。

有机试样的分解通常采用干式灰化法和湿式消化法。

3.定量分析结果的表示(1)待测组分的化学表示形式。

(2)待测组分含量的表示方法。

1)固体试样：通常以质量分数表示。

2)液体试样：通常以物质的量浓度、质量摩尔浓度、质量分数、体积分数、摩尔分数、质量浓度来表示。

3)气体试样：通常以体积分数表示。

（二）分析化学中的误差1.真值，平均值，中位数2.准确值和精密度分析结果和真实值之间的差值称为误差。

误差越小，分析结果的准确度越高。

在同一条件下平行测定的几次分析结果数值比较接近，表示分析结果的精密度高。

3.准确值和精密度之间的关系4.误差和偏差测定结果与真值之间的差值称为误差偏差表示测定结果与平均结果之间的差值平均偏差相对平均偏差一组测量数据中，最大值与最小值之差称为极差，又称全距或范围误差为6.系统误差和随机误差(1)系统误差：系统误差是由某种固定的原因所造成的，具有重复性、单向性。

系统误差产生的基本原因是：分析方法造成的误差、测量仪器产生的误差、试剂或水不纯造成的误差(2)随机误差：由一些随机的、偶然的原因造成的误差，是不可避免的。

绪论1. 分析化学的任务和作用是研究物质的化学组成的分析方法及相关理论的科学任务: 确定组成物质的化学成分(元素.离子.化合物等)属于定性分析测定物质中各组分的相对含量属于定量分析确定物质分子内原子的空间排列(分子结构或晶体结构及其对性质的影响) 属于结构分析2. 分析方法的分类:根据分析任务,分析对象,测定原理,操作方法和具体的要求不同,又可分为定性分析, 定量分析, 结构分析,无机分析,化学分析,仪器分析,常量分析,半微量分析,微量分析,例行分析,仲裁分析,常量组分分析,微量成分分析和痕量成分分析.而化学分析法(包括滴定分析也称容量分析和重量分析)是根据物质的化学反应而建立起来的分析方法,仪器分析法(主要包括光学分析法,电化学分析法,热分析法,色谱分析法,质谱法,核磁共振,X衍射,电子显微镜分析法以及毛细管电泳分析法.则是通过物质的物理或者物理化学性质而建立起来的一种分析方法.3. 分析化学发展简史历史上曾经有三次重大的变革(1) 20世纪初,由于物理化学平衡理论的建立,为分析化学提供了理论依据,,建立了溶液四大平衡理论.形成了分析化学的学科.(2) 在第二次世界大仗时期,由于物理学和电子学的迅猛发展,促进了各种仪器分析方法的发展,形成了分析化学的另一个组成部分仪器分析法.(3) 20世纪70年代以来,以计算机应用为主的信息时代的到来,主要是生命科学,材料科学,环境科学,能源科学的发展需要,对分析化学提出了更高的要求,形成了现代分析化学法,不但要求尽可能提供更广,更全面组成,含量,结构的信息,而且要准确,快速,灵敏,用量少,对待测物质的无损分析.总之,分析化学吸取了当代科学技术的最新成果,已经成为最富有活力的学科之一.第一章定量分析化学概论1.1 概述一. 定量分析的过程定量分析的任务是测定物质组分的含量,完成一项定量分析的任务一般包括以下四个过程,(1) 取样最重要的是要使取样具有代表性(2) 试样的分解和分析试液的制备. 分解要完全,分解过程中绝不能引入其他的干扰杂质(3) 分离和测定应根据待测组分的性质,含量和对分析结果准确度的要求,选择合适的分析方法.要选择合适的分离方法分离对待测组分干扰的共存组分(4) 分析结果的计算及评价按照化学反应的化学计量关系进行计算并对测定结果及其误差分布情况应用统计学的方法进行评价.1.2 分析结果的表示(1) 待测组分的化学表现形式: 通常以待测组分的实际存在形式的含量表示.(2) 待测组分的含量的表示方法.a.固体试样 W = SB m m b 液体试样 物质的量浓度 mol/l 质量摩尔浓度 mol/kg (溶剂)质量分数 体积分数 摩尔分数 质量浓度 mg/l1.2 分析化学中的误差一. 真值(X T )二. 平均值 (X )三. 中位数.四. 准确度与精密度五. 误差和偏差六. 极差七.系统误差和随机误差八. 公差1.3 有效数字及其运算规则一. 有效数字及其运算规则1. 有效数字的意义和位数（1）有效数字：所有准确数字和一位可疑数字（实际能测到的数字）（2）有效位数及数据中的― 0 ‖1.0005， 五位有效数字0.5000， 31.05% 四位有效数字0.0540， 1.86 三位有效数字0.0054， 0.40% 两位有效数字0.5， 0.002% 一位有效数字2. 有效数字的表达及运算规则（1）记录一个测定值时，只保留一位可疑数据，（2）整理数据和运算中弃取多余数字时，采用―数字修约规则‖：四舍六入五考虑五后非零则进一五后皆零视奇偶五前为奇则进一五前为偶则舍弃不许连续修约（3）加减法：以小数点后位数最少的数据的位数为准，即取决于绝对误差最大的数据位数；（4）乘除法：由有效数字位数最少者为准，即取决于相对误差最大的数据位数；（5）对数：对数的有效数字只计小数点后的数字，即有效数字位数与真数位数一致；（6）常数：常数的有效数字可取无限多位；（7）第一位有效数字等于或大于8 时，其有效数字位数可多算一位；（8）在计算过程中，可暂时多保留一位有效数字；（9）误差或偏差取1~2 位有效数字即可。

分析化学概论大纲要求：1、掌握误差分类与减少方法，精密度与准确度的关系；2、掌握有效数字及运算规则；3、掌握滴定分析基本概念和原理、滴定反应的要求与滴定方式、基准物质的条件、标准溶液的配制及滴定结果的计算。

基本内容：§1-1.误差的来源与减少误差是测量值与真值的差值,它是客观存在的。

一、系统误差(可测误差):分析过程中某些固定的、经常的原因造成的。

特点：具有单向性、重复性，有一定的规律，对测定结果的影响较恒定。

主要来源：1.方法误差: 由于分析方法本身所造成的。

2.试剂误差: 由于试剂或蒸馏水纯度不够所引起的。

3.仪器误差: 由于仪器本身不够精确所造成的。

4.操作误差: 在正常操作情况下，由于操作人员的主观因素造成的。

减少方法: 1.方法误差: 对照实验①用标准样品对照；②用较可靠的方法对照。

2.试剂误差: 空白实验3.仪器误差: 校准仪器4.操作误差: 严格遵守操作规则二、偶然误差(随机误差、不可测误差)：分析过程中某些难以控制的偶然因素造成的。

特点：可变性，数据的分布符合统计规律，呈正态分布。

即：①大误差出现的几率小，小误差出现的几率大。

②绝对值相等的正负误差出现的几率相同。

减少方法: 进行平行测定，取算术平均值作为分析结果。

§1-2.准确度和精密度一、准确度:测量值(X)与真值(T)之间的符合程度。

表示测量结果的真实性。

①理论真值：△形内角和为180o。

真值②约定真值：原子量③相对真值：标样或好结果表示方法：误差绝对误差：E = X-T相对误差：E r=E×100%T注意：在比较分析结果准确度高低时，用E r判断比用E更为准确。

例：用分析天平直接称量两个物体，一为5.000g ，一为0.5000g ，比较两物体的相对误差。

E r =000.50001.0±×100%= ±0.002% E r =5000.00001.0±×100% = ±0.02%二、精密度:相同条件下多次重复测定(平行测定)结果之间相互吻合的程度。

第一章概论一、选择题1、某一试样,被测组分质量分数为0.5﹪,对此试样进行的分析属于A、常量成分分析B、微量成分分析C、痕量成分分析D、超微量分析2、在滴定分析中，对其化学反应的主要要求是（）A、反应必须定量完成B、反应必须有颜色变化C、滴定剂与被测物必须是1：1反应D、滴定剂必须是基准物3、常量分析的试样用量为（）A、＞1.0gB、1.0～10gC、＞0.1gD、＜0.1g4、下列标准溶液可用直接法配制的有（）A．H2SO4B．KOH C．Na2S2O3D．K2Cr2O75、用来标定NaOH溶液的基准物质最好选用（）A．邻苯二甲酸氢钾B．H2C2O4·2H2O C．硼砂D．As2O3 6、将Ca2+沉淀为CaC2O4，然后用酸溶解，再用KMnO4标准溶液滴定生成的H2C2O4，从而求算Ca的含量，所采用的滴定方式为（）A．直接滴定法B．间接滴定法C．返滴定法D．氧化还原滴定法7、化学分析法适合于测定( )A．高含量组分B．微量组分C．产品的纯度D．产品中的杂质8、在1L 0.2000mol/LHCl溶液中，需加人多少毫升水，才能使稀释后的HCI溶液对CaO的滴定度T CaO /HC l =0.00500g/mL。

[M(CaO)=56.08] ( )A．60.8mL B．182.4mL C．l21.6mL D．243.2mL9、用直接法配制标准溶液的物质,必须具备下列哪些条件? ( )A、物质中杂质含量应低于滴定分析所允许的误差限度以下B、较小的摩尔质量C、物质的组成与化学式相符D、稳定.10、滴定分析中，一般利用指示剂颜色的突变来判断反应是否完成，在指示剂变色时停止滴定。

这一点称为：( )A．化学计量点B、滴定分析点C、滴定终点D、滴定误差点11、某水溶液中含Ca2+40mg/L，则Ca2+的摩尔浓度mol/L约为( )（Ca的摩尔质量为40.08g/mol）A、1.0B、0.10C、0.010D、1.0×10-312、某浓氨水的密度（25。

第1章定量分析化学概论教学目的：了解定量分析的过程；误差的基本概念；了解滴定分析法的基本内容；掌握滴定分析结果的计算方法。

教学重点：各种误差、偏差的概念；正确使用有效数字；了解滴定分析法的一般要求和相关计算。

教学难点：理论与实际结合，正确判断和计算误差和偏差，对于复杂的滴定反应采用等物质的量的规则来计算含量。

§1.1 概述1.1.1定量分析的过程1、取样关键是分析试样要有代表性取样方法：固体试样：粉碎、过筛、混匀、缩分，得到少量试样，烘干保存于干燥器中备用。

矿石：m Q≥kd2其中k－缩分常数，0.05-1kg.mm－2d－试样的最大粒度 mm m Q－试样的质量 kg2、试样分解和分析试液的制备定量分析常采用湿法分析。

固体试样分解：溶解酸溶：加热HCl、HNO3、H2SO4、HClO4、HF、混合酸碱溶：NaOH、KOH熔融酸性: K2S2O7碱性：NaCO3、NaOH、Na2O23、分离及测定复杂样品分离：沉淀分离、萃取分离、离子交换、层析分离分离要求：被测组分不能损失；干扰组分减少到不干扰。

消除干扰方法：掩蔽测定方法：手续简单、快捷、准确、试剂便宜易得分析方法：化学方法：准确度高，常量组分的测定仪器方法：灵敏度高，微量组分的测定4、分析结果的计算及评价根据分析过程中有关反应的计量关系及分析测量所得数据，计算试样中待测组分含量。

1.1.3定量分析结果的表示1.待测组分的化学表示式：a 以待测组分实际存在形式表示 分子、离子b 以氧化物（矿石分析中常用）或者元素形式表示（金属材料、有机分析）2.待测组分含量的表示法固体试样： 质量分数 ％ 气体试样：体积分数 液体试样：浓度 mg/L 等§1.2 分析化学中的误差分析的核心是准确的量的概念，凡是测量就有误差，减少测量误差是分析工作的重点之一。

1.2.1真值（x T ）1. 纯物质的理论真值： 如纯NaCl 中Cl 的含量，一般情况下真值是未知的。