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烯丙位氧化方法综述宋小利;宋庆宝【摘要】综述了近年来烯丙位氧化的研究进展，依据不同的氧化剂分为四大类，详细地分析了各种方法的特点，指出了今后的发展趋势。
%Recent advances in the field of allylic oxidation are reviewed. It is divided into six categories depending on the oxidant. Each example is elaboraled and point out the futher development trends.【期刊名称】《浙江化工》【年(卷),期】2012(043)010【总页数】4页(P9-11,8)【关键词】烯丙位氧化;氧化剂;趋势【作者】宋小利;宋庆宝【作者单位】浙江工业大学,浙江杭州310014;浙江工业大学,浙江杭州310014【正文语种】中文【中图分类】TQ432.20 引言在有机化学中烯酮占有非常重要的地位。
烯酮是很多天然产物的基本单元，是生产药品、食品添加剂、香料、农业化学品、功能材料等的中间体和原料，也是许多重要化合物，如手性醇、醚和酯的前体，在有机合成中可以广泛地作为构建单元形成复杂分子。
烯丙位氧化反应在研究领域中占有极其重要的地位，大量的化学工作者对其反应方法进行了大量的深入研究。
笔者全面系统的综述了烯丙位氧化的方法。
1 以铬试剂为氧化剂的烯丙位氧化方法铬试剂作为最早的烯丙位氧化的试剂，特别是在甾体化学中受到了广泛的应用，在早期例子中，Cr6+一直被作为氧化剂来对烯烃进行烯丙位氧化制备烯酮。
早年，Marker报道使用CrO3在乙酸中55℃反应3h，以25％的产率氧化胆甾烯氯化物制备胆甾烯-7-酮氯化物［1］，如图1。
图11978年，Salinond发现了3，5-二甲基吡唑与三氧化铬的配合物（DMP/CrO3）能在30min内对胆甾醇-3-苯甲酸酯的烯丙位进行氧化得到烯酮，收率为75％［2］，如图2。
科研开发2018·02149Chenmical Intermediate当代化工研究吡唑-3,5-二甲酸的合成方法研究＊樊邦禹 熊雪帆 张杰 曹锐 石晓明*（周口师范学院化学化工学院 河南 466001）摘要：本文以3,5-二甲基吡唑为起始原料，研究了在高锰酸钾氧化下合成吡唑-3,5-二甲酸的实验方法。
根据实验结果分析了反应温度、氧化剂用量和pH值等因素对氧化反应产率的影响，研究了吡唑-3,5-二甲酸的最佳合成方法。
关键词：吡唑-3,5-二甲酸；氧化反应；合成方法中图分类号：T 文献标识码：AStudy on the Synthesis of Pyrazole-3,5-dicarboxylic AcidFan Bangyu, Xiong Xuefan, Zhang Jie, Cao Rui, Shi Xiaoming (Zhoukou Normal College Chemical Engineering, He'nan, 466001)Abstract ：This paper studied the experimental method of synthesis of pyrazole in oxidation of potassium permanganate with 3,5-dimethylpyrazoleas the raw material. The effects of reaction temperature, the dosage of oxidant and the pH value on the yield of the reaction were investigated. The optimum synthesis method of pyrazole-3,5-dicarboxylic acid was studied.Key words ：4,5-Imidazoledicarboxylic acid ；Oxidation reaction ；synthesis吡唑类化合物结构多样，具有良好的生物活性，在医药和农药研究中得到广泛关注。
3,5-Dimethylpyrazole生产工艺规程一、产品名称、结构式、分子式1．产品名称：3,5-二甲基吡唑;3,5-Dimethylpyrazole;C.A.S No.67-51-62．结构式：N NCH3CH3H3．分子式：C5H8N24．分子量：96.135．性质(理化)：白色结晶，熔点108℃,溶于水及丙酮、易溶于乙醚和苯。
D/26=0.8839 二、产品质量标准三、产品用途应用于有机中间体的合成。
四、生产工艺流程4．1反应方程式：NNCH3CH3H4．2工艺流程：4．3操作方法：4.3.2投料基数:4.3.3操作方法:A．投料前检查工作:首先检查反应釜的传动是否正常、减速机是否需要加油，检查釜底放料阀门及釜上各阀门是否灵活好用，再检查循环系统、真空系统、加热系统是否正常，能否满足生产条件的需要，如有问题及时解决。
B．投料准备及方法：首先班长开领料单去库房领料并检查是否符合要求，（即分析检验单据、标识、包装完好状况、数量等）将符合要求的原料从仓库领出原料，备在投料位置待用。
还要准备好生产过程中需要使用的其他材料：如胶管、滤布、周转桶、包装物等，存放在规定的地方备用。
C．投料顺序水D．投料反应控制：①检查设备清洗是否干净。
②3000L反应釜投水1500kg，搅拌下投水合肼80%330kg，高位槽抽乙酰丙酮500kg备用。
③在15℃左右滴加乙酰丙酮，并用冷循环水控制温度20℃以下滴加，滴毕保温反应（20℃以下）1小时，再冷却10℃以下出料。
④温度达到要求，将反应釜物料放入抽滤槽，母液抽入201#釜后套用滤饼抽干后离心称重放入烘箱。
⑤烘干a.每盘放料10kg左右,盖好布放入烘箱,先50℃烘5小时,再70℃烘6小时后检测、分析，合格后出料包装入库。
b．1000L真空干燥釜投1批离心物料，盖好盖，抽真空，后再用夹套通50℃热水升温，真空干燥5小时，70℃干燥4小时，分析合格后包装，贴好标识（注明重量、毛重、净重）入库。
新项目技术汇编二○一四年元月目录一、1，2，6 己三醇二、1,2-二甲氧基苯；藜芦醚三、1,1-环丙基二羧酸二乙酯四、3,5-二甲基吡唑五、N-(4-吡啶甲基)乙胺1，2，6 己三醇一、产品说明1、产品名称：1，2，6 己三醇2、结构式3、分子量：134.174、分子式：C6H14O35、物理化学性质：外观与性状：无色粘稠液体。
pH： 4.0-7.0 (30% soln. at 20°C)折射率 1.4750 to 1.4770 (20°C, 589 nm)溶液中外观clear, slightly yellow(10% in ethanol)熔点(℃)：-20 ℃沸点(℃)：178(0.67kPa)相对密度(水=1)： 1.11相对蒸气密度(空气=1)： 4.63饱和蒸气压(kPa)：0.67(178℃)燃烧热(kJ/mol)：无资料临界温度(℃)：无资料临界压力(MPa)：无资料无资料辛醇/水分配系数的对数值：闪点(℃)：190.6引燃温度(℃)：无资料爆炸上限%(V/V)：无资料爆炸下限%(V/V)：无资料溶解性：溶于水。
主要用途：用作增塑剂、树脂中间体、软化剂、溶剂、润湿剂等。
其它理化性质：在ca.32°C固化二、原料及产品质量标准1、原料质量标准原料名称纯度丙烯醛二聚体＞99%硫酸＞98%轻质碳酸钙＞98%氢氧化钾＞95%二氯乙烷＞99%蒸馏水＞99%三、产品用途和应用性能用作增塑剂、树脂中间体、软化剂、溶剂、润湿剂等四、基本生产原理化学方程式及工艺流程图1.反应方程式：五、主要设备一览表序号设备名称规格防腐形式搅拌台蒸馏工段1 蒸馏釜500L 搪瓷锚式 22 真空系统 1水解工段1 搪瓷釜1000L 搪瓷锚式 22 高位槽500L 搪瓷 13 抽滤槽1000*1000*500 不锈钢或PP4 真空接受槽1000L 搪瓷加氢工段1 加氢釜及其配套设备1000L 不锈钢搅拌 1后处理工段1 抽滤槽1000*1000*500 不锈钢或PP 12 搪瓷釜1000L 搪瓷搅拌 23 真空设备 1 14 蒸馏釜100 不锈钢无 11,2-二甲氧基苯一、产品名称．结构式．分子式1．产品名称1,2-二甲氧基苯；藜芦醚1，2-Dimethoxybenzene；veratroleC.A.S No.: 91-16-72．结构式3．分子式、分子量C8H10O2138.124．性质（理、化）无色透明液体或白色结晶体,微溶于水，溶于丙酮、乙醚和苯。
3,5-二甲基吡唑封闭型水性异氰酸酯固化剂的合成及应用张汉青;胡中;陈卫东;庄振宇;朱柯;祝宝英;许飞【摘要】A waterborne blocked polyisocyanate ( WBI) curing agent was prepared by chain extension reaction of isocyanate trimer with dimethylol propionic acid ( DMPA ) ,then the remaining -NCO groups were blocked with 3,5- dimethylpyrazole ( DMP) ,and then neutralized with N,N - dimethylethanolamine ( DMEA ) . The effects of mole ratio [ n ( -H): n ( -NCO ) ] ,dosage of dimethylol propionic acid,reaction temperature and time on the blocking reaction were studied. The structure of blocked polyisocyanate was characterized by Fourier transfer infrared (FT -IR). Differential scanning calorimeter (DSC) was employed to investigate the unblocking temperature of WBI,Results showed that blocked polyisocyanate could b e unblocked at low temperature (130 ~ 150 ℃ ). The obtained WBI was mixed with waterborne epoxy modified acrylic resin to form aqueous baking coating for glass. The typical properties of the film were studied preliminarily.%用异氰酸酯三聚体与二羟甲基丙酸(DMPA)先进行扩链反应,蒋用3,5-二甲基吡唑(DMP)将剩余的异氰酸酯基封闭,然后用二甲基乙醇胺(DMEA)中和成盐,制得可水分散型封闭异氰酸酯固化剂(WBI),并讨论了封闭比例[n(-H)∶n(-NCO)]、DMPA用量、反应温度、反应时间对制备水分散型封闭异氰酸酯固化剂的影响.采用傅里叶变换红外光谱(FT -IR)和差示扫描量热法(DSC)对封闭固化剂的结构进行了表征及分析,结果表明得到了预定结构产物,并且制备的封闭型多异氰酸酯固化剂可在较低温度( 130～150℃)实现解封.用合成的封闭异氰酸酯与环氧改性丙烯酸树脂制备了水性玻璃烘烤涂料,并对涂膜性能作了初步探讨.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2012(042)010【总页数】4页(P21-24)【关键词】3,5-二甲基吡唑;封闭多异氰酸酯;固化剂【作者】张汉青;胡中;陈卫东;庄振宇;朱柯;祝宝英;许飞【作者单位】中海油常州涂料化工研究院,江苏常州213016;中海油常州涂料化工研究院,江苏常州213016;中海油常州涂料化工研究院,江苏常州213016;中海油常州涂料化工研究院,江苏常州213016;中海油常州涂料化工研究院,江苏常州213016;中海油常州涂料化工研究院,江苏常州213016;中海油常州涂料化工研究院,江苏常州213016【正文语种】中文【中图分类】TQ630.4+93封闭型异氰酸酯是一种由异氰酸酯和封端剂反应而生成的相对较弱键的化合物。
