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鱼藤酮的晶体结构

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文章编号:1001-411X (2001)03-0023-03鱼藤酮的晶体结构杨仕平1,2,黄继光1,梁炳泉2,徐汉虹1(1华南农业大学昆虫毒理教研室,广东广州510642;2南海里水科派企业有限公司,广东南海528244)摘要:描述了鱼藤酮(C 3H 22O 6)的晶体结构,它属于正交晶系,P 212121空间群,a =018418(1),b =119869(3),c =213618(4)nm ,V =31950(1)nm 3,Z =81在固态下,发现其以2种立体异构体的形式存在1关键词:提取,晶体结构,鱼藤酮,生物农药中图分类号:S48213 文献标识码:A 鱼藤酮是从鱼藤属等植物中提取分离出的杀虫活性物质,是三大传统植物性杀虫剂(鱼藤、除虫菊和烟草)之一[1]1其化学结构简式如下: 已经查明,它是一种呼吸代谢抑制剂,抑制还原型辅酶I (NADH )脱氢酶(NAD +,辅酶I )～辅酶Q 之间的过程,影响昆虫利用氧气的能力,造成昆虫体内C O 2的积累[2]1关于鱼藤酮和拟鱼藤酮的工作,主要讨论的是杀虫效能(鱼藤植物的直接提取物或提纯品)和作用机理,涉及鱼藤酮结构的研究很少报道[1,2]1最近笔者在研究怎样提高鱼藤酮的提取率时,测得了它的晶体结构,现报道如下11　实验部分111　晶体培养取鱼藤根若干,用溶剂萃取得鱼藤酮粉末1取其中鱼藤酮粉末2g ,加入到50m L φ为95%的乙醇溶剂中搅拌30min ,过滤,滤液放入盛有硅胶的干燥器中,7d 后析出适合于X 2ray 的无色晶体1其组成为C 23H 22O 61元素分析(w /%,括号里为理论值):C ,70103(70105);H ,5160(5158)1MS (FAB ):m/z 394(100%,C 23H 22O 6)1112　晶体结构的测定X 射线数据采用Bruker Smart 1000CC DC 衍射仪测定,用MoKα辐射(λ=01071nm ),ω扫描方式收集数据,并进行Lp 因子校正和半经验吸收校正1先用重原子法或直接法确定金属原子位置及部分其他非氢原子,然后用差值函数法和最小二乘法求出其余全部非氢原子坐标,并用理论加氢法得到氢原子位置或从差值傅立叶图上找到1用全矩阵最小二乘法基于F 2对结构进行修正1计算工作在PC -586微机上用SHE LXS -97和SHE LX L -97程序完成1其晶体结构参数见表11表1　鱼藤酮的晶体结构参数T ab 11　Crystal d ata and structure refinement for rotenone分子式em pirical formula C 23H 22O 6μ/mm -101096分子量formula weight 394141F (000)1664晶系crystal system 正交晶系orthorhombic晶体大小crystal size/mm0123×0113×0110空间群space group P 212121θ/(°)2101～2417晶胞大小unit cell dimensions总反射点reflections collected 12061a /nm 018418(1)独立反射点independent reflections 5967b /nm 119869(3)数据data /限制restraints/参数parameters5976/0/524c /nm 213618(4)g oodness -of -fit on F 2010901V /nm 331950(1)final R 1[I >2σ(I )]R 1=010485,wR 2=011250Z8R 2(all data )R 1=010974,wR 2=011500ρ/g ・cm -311326最大不同峰值和剩余电子larg 1diff 1peak and h ole (e nm -3)385,-304　收稿日期:2000-12-26 作者简介:杨仕平(1969-),男,博士1基金项目:中国博士后科学基金资助项目(中博基[2000]31)　第22卷第3期 2001年7月 华南农业大学学报Journal of S outh China Agricultural University V ol.22,N o.3 Jul.2001　2　结果和讨论鱼藤酮的晶体结构如图1所示,它是由2个结构独立,带有不同键长和键角的C23H22O6分子单元所构成1其键长和键角见表21按图1的结构简式,鱼藤酮分子中的C7、C8和C21是手性碳原子,再考虑环的构象,应该出现多种不同的异构体化合物1而分析其结构发现,2个独立的结构分子单元是存在的互为立体异构体(图1和图2)1而造成这种结果的原因认为是环III采取不同的构象(六元环,船式或椅式)的结果1Y amam oto指出[3],鱼藤酮在C7、C8和C20的氢原子全都处在β位;结构分析证明C7、C8的氢原子处在β位,而C20的氢原子则处在α位1该结果与H organ[4]指出的相一致1在2种立体异构体中,由于环I和I V的苯环的双键作用,使得环I、II和I V、V几乎分别处在一个平面内;而环III的不同构象,则导致了在各个单元中的2个平面分别垂直(图2)1图2更清楚的看出,环I、II和I V、V构成的3个平面互相垂直,类似于三维空间互相垂直的3个平面1表2　鱼藤酮的键长和键角T ab12　Bond lengths and bond angles for rotenone异构体1　Steveois omeride1异构体2　Steveois omeride2键长bond lengths/nm键长bond lengths/nmO(1)-C(20)011421(5)O(1)-C(1)011370(5)O(7)-C(43)011444(6)O(7)-C(24)011376(5) O(2)-C(3)011400(5)O(2)-C(4)011420(5)O(8)-C(27)011424(5)O(8)-C(26)011381(5) O(3)-C(6)011365(5)O(3)-C(5)011432(5)O(9)-C(28)011434(6)O(9)-C(29)011376(5) O(4)-C(10)011365(5)O(4)-C(9)011465(7)O(10)-C(32)011476(6)O(10)-C(33)011365(6) O(5)-C(14)011217(6)O(6)-C(19)011424(5)O(11)-C(37)011218(6)C(41)-O(12)011385(5) C(18)-O(6)011372(5)C(1)-C(2)011376(6)O(12)-C(42)011440(5)C(24)-C(25)011360(6) C(2)-C(3)011391(6)C(18)-C(1)011412(6)C(24)-C(41)011400(6)C(26)-C(25)011394(6) C(4)-C(5)011500(6)C(3)-C(16)011364(6)C(26)-C(39)011381(6)C(28)-C(27)011504(6) C(6)-C(7)011386(6)C1(5)-C(15)011514(6)C(28)-C(38)011522(7)C(29)-C(36)011409(7) C(7)-C(10)011401(6)C(6)-C(13)011403(6)C(29)-C(30)011370(7)C(30)-C(31)011503(7) C(8)-C(9)011529(6)C(7)-C(8)011491(7)C(30)-C(33)011368(6)C(32)-C(31)011558(6) C(11)-C(10)011369(6)C(9)-C(21)011460(1)C(32)-C(44)011495(6)C(33)-C(34)011380(7) C(13)-C(12)011422(6)C(11)-C(12)011381(6)C(34)-C(35)011359(8)C(36)-C(37)011474(8) C(15)-C(14)011536(6)C(13)-C(14)011458(6)C(36)-C(35)011408(6)C(38)-C(37)011488(7) C(16)-C(17)011400(6)C(16)-C(15)011518(6)C(39)-C(38)011518(6)C(39)-C(40)011405(6) C(18)-C(17)011382(6)C(21)-C(22)011510(2)C(41)-C(40)011379(6)C(44)-C(45)011493(7) C(21)-C(23)011282(2)C(44)-C(46)011297(6)键角bond angles/(°)键角bond angles/(°)C(6)-O(3)-C(5)11613(4)C(3)-O(2)-C(4)11518(3)C(26)-O(8)-C(27)11719(4)C(33)-O(10)-(32)10817(3)C(3)-C(16)-C(17)11813(4)C(3)-C(16)-C(15)12113(4)C(25)-C(24)-O(7)12510(4)C(25)-C(24)-C(41)11917(4)C(17)-C(16)-C(15)12014(3)O(3)-C(6)-C(7)11712(4)O(7)-C(24)-C(41)11513(4)O(10)-C(33)-C(30)11312(4)O(3)-C(6)-C(13)12213(4)C(7)-C(6)-C(13)12015(4)O(10)-C(33)-C(34)12135(4)C(30)-C(33)-C(34)12312(5)C(16)-C(3)-O(2)12313(4)C(16)-C(3)-C(2)12212(4)O(12)-C(41)-C(40)12319(4)O(12)-C(41)-C(24)11610(4)O(2)-C(3)-C(2)11415(3)O(6)-C(18)-C(17)12515(4)C(40)-C(41)-C(24)12011(4)C(30)-C(29)-O(9)11715(5)O(6)-C(18)-C(1)11418(4)C(17)-C(18)-C(1)11916(4)C(30)-C(29)-C(36)12017(4)O(9)-C(29)-C(36)12119(4)C(6)-C(13)-C(12)11814(4)C(6)-C(13)-C(14)12112(4)O(8)-C(26)-C(39)12412(4)O(8)-C(26)-C(25)11418(4)C(12)-C(13)-C(14)12012(5)C(6)-C(7)-C(10)11717(5)C(39)-C(26)-C(25)12110(4)C(33)-C(30)-C(29)11817(5)C(6)-C(7)-C(8)13215(4)C(10)-C(7)-C(8)10917(4)C(33)-C(30)-C(31)10916(4)C(29)-C(30)-C(31)13117(4)C(10)-O(4)-C(9)10812(4)C(2)-C(1)-O(1)12511(4)O(10)-C(32)-C(44)11114(4)O(10)-C(32)-C(31)10516(4)C(2)-C(1)-C(18)11913(4)O(1)-C(1)-C(18)11516(3)C(44)-C(32)-C(31)11317(4)C(24)-C(25)-C(26)12013(4)C(18)-C(17)-C(16)12019(4)C(5)-C(15)-C(16)10818(3)C(29)-C(36)-C(35)11718(5)C(29)-C(36)-C(37)12013(4)C(5)-C(15)-C(14)11116(3)C(16)-C(15)-C(14)11211(4)C(35)-C(36)-C(37)12115(5)C(35)-C(34)-C(33)11718(5)C(10)-C(11)-C(12)11615(4)C(1)-C(2)-C(3)11916(4)C(26)-C(39)-C(40)11815(4)C(26)-C(39)-C(38)11916(4)O(2)-C(4)-C(5)11117(3)O(5)-C(14)-C(13)12314(4)C(40)-C(39)-C(38)12210(4)C(41)-C(40)-C(39)12013(4)O(5)-C(14)-C(15)12110(4)C(13)-C(14)-C(15)11515(5)O(9)-C(28)-C(27)10712(4)O(9)-C(28)-C(38)11210(4)O(3)-C(5)-C(4)11014(3)O(3)-C(5)-C(15)11410(3)C(27)-C(28)-C(38)11016(4)C(37)-C(38)-C(39)11213(4)C(4)-C(5)-C(15)11015(4)C(11)-C(12)-C(13)12211(5)C(37)-C(38)-C(28)11016(4)C(39)-C(38)-C(28)10816(4)C(11)-C(10)-O(4)12314(4)C(11)-C(10)-C(7)12416(4)C(34)-C(35)-C(36)12118(5)O(8)-C(27)-C(28)11416(4)O(4)-C(10)-C(7)11119(5)C(7)-C(8)-C(9)10210(4)C(30)-C(31)-C(32)10213(3)O(11)-C(37)-C(36)12217(5)C(21)-C(9)-O(4)10917(6)C(21)-C(9)-C(8)11516(5)O(11)-C(37)-C(38)12210(5)C(36)-C(37)-C(38)11512(5)O(4)-C(9)-C(8)10717(4)C(23)-C(21)-C(9)12310(1)C(24)-O(7)-C(43)11614(4)C(46)-C(44)-C(45)12319(5)C(18)-O(6)-C(19)11617(3)C(1)-O(1)-C(20)11711(3)C(46)-C(44)-C(32)12312(5)C(45)-C(44)-C(32)11219(4)C(23)-C(21)-C(22)12810(1)C(9)-C(21)-C(22)10910(1)C(41)-O(12)-C(42)11710(4)C(29)-O(9)-C(28)11611(4) 42 华　南　农　业　大　学　学　报第22卷图1　鱼藤酮的晶体结构(为了清楚,H 原子没有标出)Fig 11　Ortep view of the rotenone (omitting the H atoms for clarity )图2　鱼藤酮的2种立体异构体Fig 12　Ortep view for tw o stereois omerides of rotenone参考文献:[1]　黄瑞纶1杀虫药剂学[M ]1北京:财政经济出版社,195613771[2]　山本出,深见顺一1农药的生物活性和作用机制及今后的农药[M]1尚尔才,沙家骏译1北京:化学工业出版社,199011751[3]　Y AM AM OT O I 1M ode of action of pyrethroids ,nicotinoids ,and rotenoids[J ]1Ann Rev Ent ,1970,15:257-2721[4]　H ORG AN D J ,SI NGER T P ,C ASI DA J E 1S tudies on therespiratory chain -linked reduced nicotinamide adeine dinu 2cleotide dehydrogenase [J ]1J Bio Chem ,1968,243:834-8431Crystal Structure of R otentoneY ANG Shi 2ping 1,2,H UANGJi 2guang 1,LI ANG Bing 2quan 2,X U Han 2hong 1(1Lab 1of Insect T oxicology ,S outh China Agric 1Univ 1,G uangzhou 510642,China ;2F opai Enterprises C o 1LT D ,Nanhai 528244,China )Abstract :R otentone was characterized by single 2crystal X 2ray analysis 1Crystal data :Orthorhombic ,space groupP 212121,a =0184178(1),b =119869(3),c =213618(4)nm ,V =31950(1)nm 3,Z =81The crystal structure shows that there are tw o stereois omerides of rotenone in s olid state 1K eyw ords :extract ;crystal structure ;rotentone ;biopesticide【责任编辑　周志红】52第3期杨仕平等:鱼藤酮的晶体结构 。

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鱼藤酮原药

鱼藤酮原药

河北天顺生物工程有限公司鱼藤酮原药中文名称：鱼藤酮英文名称：rotenone中文名称2：毒鱼藤英文名称2：tubatoxin化学名：［2R -( 2a α,6a α,12a α)-1,2,12a-四氢-8,9-二甲氧基-2-(1-甲基乙烯基)[1]苯并吡喃[3,4-b]糠酰[2,3-h][1]苯并吡喃-6(6aH)-酮CAS No.：83-79-4分子式：C23H22O6分子量：394.45外观与性状：无色斜方片状结晶。

熔点(℃)：165~166沸点(℃)：210(0.067kPa)相对密度(水=1)： 1.27(20℃)溶解性：不溶于水，溶于醇、丙酮、氯仿、四氯化碳、乙醚等。

主要用途：用作农用杀虫剂，也可防治人畜体外寄生虫及用于生化研究。

鱼藤酮广泛地存在于植物的根皮部，在毒理学上是一种专属性很强的物质，有触杀和胃毒作用。

对昆虫尤其是菜粉蝶幼虫、小菜蛾和蚜虫具有强烈的触杀和胃毒两种作用。

研究表明鱼藤酮的作用机制主要是影响昆虫的呼吸作用，主要是与NADH 脱氢酶与辅酶Q之间的某一成分发生作用。

鱼藤酮使害虫细胞的电子传递链受到抑制，从而降低生物体内的ATP水平最终使害虫得不到能量供应，然后行动迟滞、麻痹死亡。

安全间隔期为3天95%鱼藤酮原药（精品原药）主要应用于医药（人用药）、化妆品等领域的科研、开发。

在当前广泛使用的某些高毒、高残留的农药中，如果加入适量的鱼藤酮普通原药，将大幅度提高其药效，降低毒性，减少残留。

混配制剂可广泛用于蔬菜、果树、葡萄、茶叶、棉花、草地及其他农作物，对森林、花卉害虫也有非常好的防治效果。

该品种的特点是：①对害虫杀伤力强、杀虫速度在30秒至2小时，且害虫不产生抗性。

②该农药喷洒后4-8小时可完全分解、挥发。

因此农作物上无残留。

③该农药的有效成分均为从植物中提取的，对环境无污染，对人畜极为安全。

非洲山毛豆种子中鱼藤酮类化合物的含量测定

非洲山毛豆种子中鱼藤酮类化合物的含量测定

非洲山毛豆种子中鱼藤酮类化合物的含量测定胡林子1，2李新华3马永全2于新2*（1广东省平远县质量技术监督局广东平远5146002仲恺农业工程学院轻工食品学院广州5102253沈阳农业大学食品学院沈阳110866）摘要分别采用高效液相法和紫外分光光度法测定山毛豆种子中鱼藤酮及其类似物的含量。

两种试验方法均以鱼藤酮为对照品。

用紫外分光光度法在其最大吸收波长294nm 处进行测定。

高效液相色谱法以zorbax e -clipse plus C18（4.6mm ×250mm ，5μm ）为色谱柱，流动相为V （甲醇）∶V （水）=69∶31，柱温25℃，流速0.8mL/min ，进样量10μL ，检测波长294nm 。

试验结果表明，紫外分光光度法测定鱼藤酮类物质含量为24.29mg/g ，高效液相色谱法测定鱼藤酮含量为1.49mg/g 。

方法学考察显示，UV 法具有方法简便、快速、准确、经济等特点，是一种检测非洲山毛豆种子鱼藤酮类物质含量的较好手段。

HPLC 法操作相对复杂，但专属性强，重现性好，回收率高，是一种测定鱼藤酮有效含量的方法。

关键词紫外分光光度法；高效液相色谱法；非洲山毛豆种子；鱼藤酮文章编号1009-7848（2011）06-0206-06非洲山毛豆（Tephrosia vogelii Hook f.）又称福氏灰毛豆、窝氏灰叶，属豆科，蝶形花亚科，灰叶属，多年生灌木，是一种优良的水土保持、荒坡绿化、土壤改良植物[1-3]。

鱼藤酮及其类似物属异黄酮类化合物，该类化合物主要来源于豆科的鱼藤属、灰毛豆属、合生果属、鸡血藤属、紫穗槐属、黄檀属、毒鱼豆属和蝶豆属等植物，迄今已发现的鱼藤酮类化合物在74种以上[4]。

植物中含有的鱼藤酮类化合物主要有鱼藤酮、鱼藤素、毛鱼藤酮及其12a 羟基化合物（鱼藤醇酮、灰豆素和毛鱼藤醇酮）和6a ，12a 脱氢化合物（脱氢鱼藤酮、脱氢鱼藤素和脱氢毛鱼藤酮）[5]。

鱼藤酮的制造方法_概述说明以及解释

鱼藤酮的制造方法_概述说明以及解释

鱼藤酮的制造方法概述说明以及解释1. 引言1.1 概述本文旨在探讨鱼藤酮的制造方法，对其进行综述和解释。

鱼藤酮是一种具有广泛应用潜力的有机化合物，在医药领域和化妆品领域都有重要的应用。

本文将介绍鱼藤酮的定义、特点以及常见的制造方法，并探讨其在不同领域的应用。

1.2 文章结构文章主要分为五个部分，分别是引言、鱼藤酮的制造方法、鱼藤酮的应用领域、现有问题和挑战，以及结论与展望。

1.3 目的本文旨在全面了解和描述鱼藤酮的制造方法，并对其应用领域、现有问题以及未来发展方向进行评估和探讨。

通过该文章，读者能够了解到当前关于鱼藤酮制造方法研究的最新进展，并认识到相关问题所面临的挑战。

此外，文章还会给予对于改善现有问题和提出改进建议。

2. 鱼藤酮的制造方法：2.1 定义和特点：鱼藤酮是一种从植物中提取的化合物，具有多种生物活性和药理作用。

其化学结构为苯环加上一个乙二醇基团，并且存在于不同植物种类中。

鱼藤酮被广泛应用于药物领域和化妆品领域，并且在其他应用领域也有潜力。

2.2 常见的制造方法：目前，根据已有的研究成果，常见的鱼藤酮制造方法包括以下几种：a) 植物提取法：这是最常用和传统的制造方法之一。

通过采集含有高浓度鱼藤酮的特定植物材料，如秋水仙或爬山虎等，然后进行溶剂提取，得到含有高纯度鱼藤酮的溶液。

这个过程需要合适的溶剂选择、提取温度和时间控制等步骤。

b) 化学合成法：这是一种人工合成鱼藤酮的方法，通过化学反应将原料转化为目标产物。

具体而言，可以使用苯环化合物和乙二醇的反应来制造鱼藤酮。

这种方法需要合成路线的设计和优化，以及合适的催化剂和反应条件。

c) 生物发酵法：这是一种利用微生物进行鱼藤酮生产的方法。

通过选择和改良适宜的微生物菌株，并提供适宜的培养基，通过发酵过程使菌株产生并分泌鱼藤酮。

这种方法通常需要对发酵条件、培养基成分等进行优化，以提高产量和纯度。

2.3 制造方法的优缺点：不同的制造方法各有优缺点，具体取决于目标产量、成本效益、纯度要求等因素。

鱼藤酮在农药应用中的专利技术综述

鱼藤酮在农药应用中的专利技术综述

鱼藤酮在农药应用中的专利技术综述谭辉; 魏太阳; 任少鹏【期刊名称】《《河南科技》》【年(卷),期】2019(000)015【总页数】3页(P50-52)【关键词】鱼藤酮; 农药; 专利; 综述【作者】谭辉; 魏太阳; 任少鹏【作者单位】国家知识产权局专利局专利审查协作四川中心四川成都610213; 宁波市农业科学研究院浙江宁波315000【正文语种】中文【中图分类】TQ450.6鱼藤酮（rotenone），又名鱼藤精，是农业领域重要的传统生物农药之一。

1848年，Oxley最先报道了从毛鱼藤（D.elliptica）的根部提取出鱼藤酮可以用作杀虫剂使用，自此鱼藤酮作为杀虫、杀螨剂和鱼毒剂开始在亚洲和南美洲使用［1-2］。

19世纪末到20世纪初，人们分离纯化得到鱼藤酮化合物，并确定其分子式（C23H22O6）和结构式［3-5］。

鱼藤酮能防治多种害虫，还能抑制某些病原孢子的萌发和生长，或阻止病菌侵入植株。

现有的非专利文献对鱼藤酮的研究较为全面，专利保护是真正能体现鱼藤酮在实际中应用价值的重要体系。

本文以中国专利文摘数据库CNABS和外文数据库VEN的专利文献为基础，采用关键词和分类号结合的方式进行检索，获取初步检索结果后，人工将明显噪声去除，专利检索日期截止到2018年5月25日。

针对鱼藤酮在农药应用中的全球专利申请量趋势、主要来源国家/地区的申请量、申请人类型（中国）、主要技术主题申请量、重要申请人等信息进行分析，以期更好地服务于应用。

1 全球专利申请量趋势鱼藤酮在全球的最早专利文献出现在1926年，在1926—2000年的七十多年间，鱼藤酮专利数量处在增长的延滞期，每年的专利申请量未超过10件。

中国于1989年出现了第一件关于鱼藤酮的专利申请，之后的数年间专利的申请数量保持在相对稳定的低位。

进入21世纪后，鱼藤酮的专利申请数量开始呈现快速增长的态势，但也出现了短暂的回落，而鱼藤酮的中国申请量与全球专利申请量的趋势相吻合（图1）。