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有机磷、有机氮及氨基甲酸酯类农药残留

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毛细管气相色谱法快速检测粮谷中的有机磷、有机氮及氨基甲酸酯类农药残留（1．云南省农药检定所，昆明 650094，2．云南大学，昆明，650091）摘要：建立了粮谷中（8种有机磷、3种氨基甲酸酯、3种有机氮）的气相色谱氮磷检测器的分析方法，试样用超声波丙酮提取，硅镁吸附剂净化，丙酮定容，GC-NPD测定。

结果表明，该方法简单、快速，灵敏度高、分离度好，14种农药的方法的最低检出限在0.24-1.98 µg/kg之间，平均添加回收率：71.4%-117.2%之间，变异系数小于11.6%,此方法是一种快速有效的检测方法，已成功应用于粮谷试样中痕量农药残留分析。

关键词：毛细管气相色谱有机磷有机氮氨基甲酸酯农药残留Abstract：An analytical multi-residue method for simultaneous determination of 14 pesticides (8organophosphorus，3 carbamate，3 organonitrogen)is developed.Pesticides were extracted from grain with acetone in an ultrasonic bath and cleaned up on a Florisil column, then were determined by GC-NPD. The results showed that the method is simple, practical, sensitive and selective, the detection limit of the method was 0.24-1.98 µg/kg, the average recoveries ranged from 71.4% to 117.2%, while the relative standard deviations were less then 11.6%.Finally,the method was rapid and practical and successfully applied to the determination of pesticides in grain samples.Keywords: capillary gas chromatography；organophosphorus ；organonitrogen；Carbamate；pesticides residue有机磷、有机氮和氨基甲酸酯是我国各地区应用较为广泛的三类农药，其组分的残留物对大气、土壤、水体、食品的污染以及对人体的危害已经越来越多的引起人们的关注。

近年来，关于有机磷、有机氮和氨基甲酸酯类农药多种残留组分分析的报道，国内外研究报道较多，在这些研究报告中，较为常用的仍然是气相色谱专属性检测器[1]，且一种检测器多针对一类或者两类农药残留，如：气相色谱-电子捕获检测器（GC-ECD）分析有机氯及拟除虫菊酯类农药残留[2-3]、气相色谱-氮磷检测器（GC-NPD）分析有机磷及有机氮类农药残留[4-5]，气相色谱-氢火焰离子化检测器（GC-FPD）分析有机磷类农药残留[6]；多类农药残留的分离分析方法具有快速、简便、检测对象多的特点而日益受到重视，是近年来农药残留分析发展的必然趋势。

根据上述情况，建立了GC-NPD分析粮谷中有机磷、有机氮和氨基甲酸酯等三类农药残留的方法，一次分析只需14min, 完全能满足快速分离分析的要求，方法的精密度、准确度及最低检出限也能满足农药残留分析的要求。

1试验部分1.1 仪器及设备日本岛津GC-2010气相色谱仪，其中包括FTD-2010火焰热离子化检测器，AOC-20i自动进样器, WBI-2010进样口，GC solution工作软件, 北京东方精华苑科技有限公司（空气发生器SGK-2LB和氢气发生器SGH-300），分析柱为Rtx-1701（30m*0.32mm*0.25um）。

BUCHI RⅡ型旋转蒸发仪，北京医疗仪器修理厂离心机，天津奥特赛恩斯AS3120型超声波清洗器，梅特勒-托利多AB104-S分析天平。

1.2 试剂及药品农药标样（甲胺磷、久效磷、毒死蜱、乐果、、水胺硫磷、仲丁威、异丙威、克百威、三唑酮、噻嗪酮、烯唑醇）来自国家农药质量监督检验中心，对硫磷、甲基对硫磷、三唑磷（Augsbury Germany）硅镁吸附剂60-100目（上海化学试剂厂），650℃灼烧4小时，用前140℃烘3个小时，备用。

无水硫酸钠（分析纯）650℃灼烧4小时，干燥，备用。

丙酮（分析纯重蒸）1.3标准溶液的配制分别准确称取50mg (精确到0.1mg)的农药标准品，用丙酮定容至50ml得到1mg/ml农药单标标准溶液。

根据FTD对各种农药的响应，决定其混合标准溶液的浓度，甲胺磷（0.02mg/ml）、久效磷（0.02mg/ml）、、三唑磷（0.02mg/ml）、对硫磷（0.02mg/ml）、甲基对硫磷（0.02mg/ml）、水胺硫磷（0.02mg/ml）、毒死蜱（0.02mg/ml）、噻嗪酮（0.02mg/ml）、烯唑醇（0.02mg/ml）、三唑酮（0.02mg/ml）、仲丁威（0.02mg/ml）、异丙威（0.002mg/ml）、克百威（0.02mg/ml）、乐果（0.01mg/ml）。

1.4 样品前处理称取过40目的样品5.0g(精确到0.01g)于100ml玻璃离心管中，加入3.0g无水硫酸钠，40.0ml丙酮，超声提取20min，离心5min(3000r/min),将上层清夜转入250ml的圆底烧瓶中，再次向离心管中加入40.0ml丙酮，超声提取20min,离心5min(3000r/min),两次的提取液合并于250ml圆底烧瓶中，旋转蒸发仪（40℃）浓缩近干，用正己烷：乙酸乙酯=1：1（V/V）定容至5ml,过柱（层析柱中依次装入2cm无水硫酸钠，5.0g硅镁吸附剂，2cm无水硫酸钠），用40ml正己烷：乙酸乙酯=4：1（V/V），正己烷：乙酸乙酯=1：1（V/V），40ml正乙烷：乙酸乙酯=1：4（V：V）依次淋洗，将滤液在旋转蒸发仪（40℃）浓缩浓缩近干，用丙酮定容至2ml，用0.45μm的过滤器过滤，待测。

1.5 色谱条件分析柱为Rtx-1701（30m*0.32mm*0.25um）,载气He，柱流量为2.20ml/min，分流进样，分流比为5：1，气化室温度为240。

C；升温程序为：70℃ (0.1min)---39℃/min---210℃（1.0min）---5℃/min---260℃（3.0min）；检测器温度：290℃，保持恒流状态，电流：2.0pA,尾吹气(He) ：30ml/min,氢气：3.5ml/min,空气：145ml/min；进样量：1ul。

2结果及讨论2.1提取溶剂的选择实验选择常用的提取溶剂：丙酮、乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷，通过加入标准溶液到空白样品中，比较其添加回收率，选择适合提取14种农药萃取剂，结果表明，乙腈较差，二氯甲烷和乙酸乙酯差不多，但是都劣于丙酮，最后选定丙酮作为提取溶剂。

2.2氢气流量的选择实验采用氮磷型操作，喷嘴不接地，空气和氢气流量较小，空气流量一般小于150ml/min,空气流速太大，电离源表面温度降低，输出信号相应降低，而氢气流量增加，可以增加电离源表面的温度，使相应迅速增加，但必须小于喷嘴点火流速，否则NPD就变成FID，失去了对N、P的选择性［7］。

实验中比较了氢气流量为1.0ml/min,1.5ml/min,2.0ml/min，2.5ml/min，3.0ml/min，3.5ml/min，4.0ml/min标样的色谱图，当氢气流量为3.5 ml/min后，所有分析的农药的峰面积不再下降，最终选择3.5 ml/min作为氢气的流量。

2.3线性范围、标准曲线方程、相关系数及方法的最低检出限实验用1mg/ml的单标标准溶液分别配制得到5µg/ml、10µg/ml、20µg/ml、50µg/ml、100µg/ml不同浓度的混合标准溶液，采集GC-NPD的色谱图，在5µg/ml-100µg/ml线性范围内，标准曲线方程及相关系数见表1。

方法的最低检出限按取样量为：5.0g，定容体积为：2.0ml，进样量为：1.0uL，S/N≥3，噪音由仪器噪音和试样基体的空白噪音组成，14种农药的最低检出限见表1。

表1.标准曲线方程、相关系数及方法的最低检出限Tab.1-The regression equation ,correlation coefficient and the limit of detection 农药名称标准曲线方程相关系数最低检出限（µg/kg）Methamidophos Y= 64408X+ 913370.99980.24Chlorpyriphos Y= 95509X+ 2971050.99910.45Dimethoate Y= 146567X + 10000000.99920.18Monocrotophos Y= 50769X + 472400.99920.32Triazophos Y= 102780X + 1835470.99920.58Parathion Y = 95055X + 3680170.99960.43 Parathion-methyl Y= 101322X + 3838430.99900.67 Fenobucarb Y=15060X0.9993 1.25Isoprocarb Y = 16580X- 265340.9992 1.64Carbofurb Y= 15084X - 158180.9996 1.87Isocarbophos Y = 71732X + 2E+060.99930.72Buprofezin Y= 63821X - 612230.9993 1.26Diniconazole Y = 39079X - 219340.9995 1.98Triadimefon Y = 34699X + 202740.99950.932.4添加回收率及精密度实验选用了具有代表性的云南本地米、面粉两种粮谷样品，对14种农药添加了4mg/kg ，10 mg/kg两个浓度水平进行添加回收率实验，每个浓度做5次重复，每批样品做一个空白，两种检测方法的添加回收率及精密度见表2。

表2.方法的添加回收率和精密度Tab.2-The recovery and precision of method名称添加浓度（云南米）mg/mg回收率%变异系数%添加浓度（面粉）mg/kg回收率%变异系数%Methamidophos410105.898.37.645.89410104.687.33.265.23Chlorpyriphos410105.798.36.946.39410100.197.78.428.59Dimethoate410117.2103.45.638.43410104.496.68.979.73Monocrotophos410103.2106.47.469.8541094.1100.96.354.32Triazophos 4 10 100.9 97.8 8.32 7.48 4 10 104.1 101.8 9.87 10.2 Parathion 4 10 96.5 97.6 8.74 4.63 4 10 96.9 104.1 10.8 8.63 Parathion-methyl 4 10 101.9 104.5 9.64 4.62 4 10 102.9 91.5 4.58 8.64 Fenobucarb 4 10 72.5 74.9 6.34 7.98 4 10 80.2 83.4 5.86 7.48 Isoprocarb 4 10 71.4 73.6 6.38 6.79 4 10 85.9 88.5 4.59 6.98 Carbofuran 4 10 87.5 89.2 9.81 8.53 4 10 89.2 87.1 8.56 7.64 Isocarbophos 4 10 101.9 104.5 9.64 4.62 4 10 102.9 91.5 4.58 8.64 Buprofezin 4 10 84.6 87.2 10.63 8.43 4 10 80.9 87.6 10.2 11.6 Diniconazole 4 10 82.6 86.5 8.94 7.65 4 10 80.6 80.4 11.5 9.8 Triadimefon4 1088.4 86.35.23 11.564 1085.2 86.36.987.61结果表明，添加回收率在71.4%-117.6%之间，变异系数都小于11.6%，完全满足农药残留分析的要求。

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农药最大残留限量标准名词解释

农药最大残留限量标准名词解释

农药最大残留限量标准名词解释第一条本标准规定了农药在水果和蔬菜上的最大残留限量。

1。

杀虫剂和杀螨剂（Ⅰ类），即有机磷和氨基甲酸酯类，最大残留限量为10mg/kg2。

杀菌剂（Ⅱ类），即有机硫和氨基甲酸酯类，最大残留限量为20mg/kg3。

除草剂（Ⅲ类），即有机氯、有机磷和氨基甲酸酯类，最大残留限量为40mg/kg4。

植物生长调节剂，即有机氯、有机磷和氨基甲酸酯类，最大残留限量为30mg/kg第二章最大残留限量的计算方法第三条在一个测定周期内，果实中被检出的某农药单个最大残留限量值是指每种农药单次试验中所检出的最高含量。

第四条多次试验结果取其算术平均值。

第五条单次试验结果是指果实样品中最大残留限量浓度的算术平均值。

第六条试验室中浓度平均值，可以根据加标回收试验、空白对照试验、代表值试验的平均值等情况求得。

第七条下列情况，应当从试验结果中剔除： 1。

试验室中所得的浓度平均值，超过本标准要求的农药浓度范围； 2。

试验室中所得的浓度平均值，未能反映出测定的最高残留限量； 3。

试验室中所得的浓度平均值，超过果实样品中该农药单次试验的浓度限制值。

第二条本标准适用于农药在水果和蔬菜上的最大残留限量。

其它有关农药最大残留限量的标准见GB 2001—— 2005《农药合理使用准则》。

第三条本标准适用于农药在水果和蔬菜上的最大残留限量。

其它有关农药最大残留限量的标准见GB 2001—— 2005《农药合理使用准则》。

第三条本标准适用于农药在水果和蔬菜上的最大残留限量。

其它有关农药最大残留限量的标准见GB 2001—— 2005《农药合理使用准则》。

第四条农药在动物体内最大残留限量的测定按照NY505— 2002《兽药残留限量检测方法》执行。

第五条试验室中浓度平均值，可以根据加标回收试验、空白对照试验、代表值试验的平均值等情况求得。

第六条下列情况，应当从试验结果中剔除： 1。

试验室中所得的浓度平均值，超过本标准要求的农药浓度范围； 2。

有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量判定依据

有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量判定依据

有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量判定依据
有机磷类农药和氨基甲酸酯类农药的残留量判定依据通常根据以下几个方面：
1. 国家法规标准：不同国家和地区的食品安全法规中都会规定有机磷类农药和氨基甲酸酯类农药的允许残留量限制。

食品应在这些规定的标准范围内，超出限制的视为不合格。

2. 最大残留限量（MRL）：国际食品法典委员会（Codex Alimentarius Commission）和世界卫生组织（WHO）等机构制定了针对农药残留的最大容许残留限量。

这些限量可作为判定依据。

3. 国家监测数据：各国会定期进行农产品农药残留监测，发布监测结果和报告。

这些数据可以作为判定依据，用于确认农产品是否符合农药残留标准。

4. 其他学术研究：科研机构和学术机构会进行针对有机磷类农药和氨基甲酸酯类农药的安全性评估和研究，在相关研究论文和文献中可以找到判定依据。

需要注意的是，不同农产品对农药残留的容忍度也不同，因此判定依据可能会有所区别。

对于有机磷类农药和氨基甲酸酯类农药残留量的判断，应结合以上依据进行评估。

各类蔬菜农残不合格指标

各类蔬菜农残不合格指标

各类蔬菜农残不合格指标
农残是指农产品中存在的农药残留物，包括农药本身以及其代谢物。

蔬菜农残不合格指标是指蔬菜中农药残留超过了国家规定的限量标准。

不同国家和地区的农残限量标准可能有所不同，以下是一些常见的蔬菜农残不合格指标：
1. 有机磷农药：有机磷农药是一类常用的农药，包括敌敌畏、毒死蜱等。

国内常见的有机磷农药残留限量标准为0.01-0.05mg/kg。

2. 氨基甲酸酯类农药：氨基甲酸酯类农药包括甲胺磷、乙胺磷等。

国内常见的氨基甲酸酯类农药残留限量标准为0.1-0.5mg/kg。

3. 除草剂：除草剂主要用于防治杂草，常见的除草剂有草甘膦、草铵膦等。

国内常见的除草剂残留限量标准为0.1-1mg/kg。

4. 杀菌剂：杀菌剂主要用于防治病菌，常见的杀菌剂有多菌灵、百菌清等。

国内常见的杀菌剂残留限量标准为0.1-0.5mg/kg。

5. 其他农药：除了上述几类农药外，还有许多其他种类的农药，如杀虫剂、杀螨剂等。

不同农药的残留限量标准也有所不同。

需要注意的是，不同蔬菜种类的农残限量标准也可能存在差异，因此具体的农残不合格指标还需要根据国家或地区的相关法规进行查询。

同时，在选择蔬菜时，建议选择有机蔬菜或者经过严格农药控
制的蔬菜，以确保食品安全。

中药材农残检测标准

中药材农残检测标准

中药材农残检测标准一、农药种类本标准所涉及的农药种类包括有机磷类、有机氯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、有机氮类等。

二、农药残留限量根据中药材的特性和相关法规，农药残留限量应符合以下规定：有机磷类：不得检出（mg/kg）有机氯类：不得检出（mg/kg）氨基甲酸酯类：不得检出（mg/kg）拟除虫菊酯类：不得检出（mg/kg）有机氮类：不得检出（mg/kg）三、检测方法气相色谱法：适用于有机磷类、有机氯类、拟除虫菊酯类的检测。

高效液相色谱法：适用于氨基甲酸酯类、有机氮类的检测。

气相色谱-质谱联用：适用于复杂组分的定性定量分析。

四、采样方法采样点选择：根据中药材生长特点和栽培环境，选择有代表性的采样点进行采样。

采样量：每个采样点采集样品量不少于2kg。

采样时间：在中药材生长期间进行采样，一般应在采收前一个月内进行。

样品处理：将采集的样品进行粉碎、混匀、包装，并注明采样时间、地点、品种等信息。

五、判定标准若所有检测项目的残留量均低于限量值，则判定为合格。

若检测项目中有一项残留量高于限量值，则判定为不合格。

对于不合格的样品，应进行复检，若复检结果仍不合格，则判定为不合格。

六、检测周期一般情况下，中药材农残检测应每季度进行一次，以确保产品质量安全。

对于高风险品种或新种植品种，应适当增加检测频次。

七、检测报告检测机构应向委托方出具详细的检测报告，包括采样时间、地点、品种、农药残留量等信息。

对于不合格的样品，检测机构应向相关部门报告，并协助进行整改和追溯。

八、追溯体系建立完善的中药材农残追溯体系，从源头抓起，实现全过程监管。

通过建立生产档案、加强流通监管等方式，确保中药材农残问题可追溯、可查证。

同时，鼓励企业建立自律性追溯体系，提高产品质量安全管理水平。