长江师范学院化学及环境科学系-分析化学习题训练
1 第六章 络合滴定法
1． 填空
（1） EDTA是一种氨羧络合剂，名称 ，用符号 表示，其结构式为 。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为 ，其水溶液pH为 ，可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA总是以 等 型体存在，其中以 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在 时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是 。
（3） K/MY称 ，它表示 络合反应进行的程度，其计算式为 。
（4） 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。在金属离子浓度一定的条件下， 越大，突跃 ；在条件常数K/MY一定时，
越大，突跃
。
（5） K/MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM/一定时，K/MY越大，络合滴定的准确度 。影响K/MY的因素有 ，其中酸度愈高 愈大，lg/MY
; 的络合作用常能增大 ，减小 。在K/MY一定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。
（6） 在[H+]一定时，EDTA酸效应系数的计算公式为 。
解：（1） EDTA是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H4Y 表示，其结构式为 。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为 ,其水溶液pH为 ，可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。
简明定量分析化学配套练习
- 20 - 络合滴定法习题
一、判断题：
1.在配位滴定反应中，EDTA与金属离子只形成1:1配合物。( )
2.在EDTA配位滴定中，溶液的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大。( )
3.EDTA滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。( )
4.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。( )
5.配位滴定中，Y(H)=1表示Y与H没有发生副反应。( )
6.Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+不能作为滴定反应是因反应分步进行，两步完成程度都不大。( )
7.配位滴定中，溶液的酸度越大，配合物的条件稳定常数越大。( )
8.EDTA与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。( )
9. EDTA滴定法中，酸效应曲线是指滴定某金属离子M的最小pH与lgKMY的关系曲线。( )
10.金属指示剂本身的颜色与其金属配合物的颜色应当相同。( )
11.Pb2+、Zn2+可在控制一定酸度下用EDTA标准溶液分步逐一准确滴定。( )
12.用EDTA标准溶液滴定无色金属离子时，终点的颜色是配合物MY的颜色。( )
13.EDTA是一种多基配体，它有四个能直接与金属离子结合的配位原子。( )
14.因H+与配体Y结合，使配体Y参加主反应的能力下降的作用称为酸效应。( )
15.在配位滴定中，如果Kf MIn Kf MY时，则会出现指示剂的封闭现象。( )
16. Cr3+、Al3+可用EDTA标准溶液直接滴定。( )
17.在配位滴定中，EDTA与金属离子一般以1:1的摩尔比反应的。( )
18.标定EDTA溶液的基准物最好用被测金属离子的纯金属、氧化物或碳酸盐。( )
19.EDTA的pKa1=2.00、pKa2=2.67、pKa3=6.16、pKa4=10.26，在pH=5.00的水溶液中EDTA的
第6章 络合滴定法
1. 从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下
Cu-柠檬酸 K不稳=6.3×10-15
Cu-乙酰丙酮 β1=1.86×10 8 β=2.19×1016
Cu-乙二胺 逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109
Cu-磺基水杨酸 lgβ2=16.45
Cu-酒石酸 lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73
Cu-EDTA lgK稳=18.80
Cu-EDTA pK不稳=15.4
试按总稳定常数（lgK稳）从大到小，把它们排列起来。
解：Cu-柠檬酸 lgK稳= pK不稳=14.2
Cu-乙酰丙酮 lgK稳=lgβ=16.34
Cu-乙二胺 lgK稳=lg(K1 K2)=19.99
Cu-磺基水杨酸 lgK稳=lgβ2=16.45
Cu-酒石酸 lgK稳= lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5
Cu-EDTA lgK稳=18.80
Cu-EDTP lgK稳=pK不稳=15.4
∴按总稳定常数（lgK稳）从大到小，它们的排列顺序是:
2. 在pH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1 ，游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。计算Cu2+的αCu2+。已知Cu（Ⅱ）-C2O42 -络合物的lgβ1=4.5，lgβ2 =8.9；Cu（Ⅱ）-OH-络合物的lgβ1=6.0
解：
22433222124224()4.58.926.96.09.26141.261()14333()1321[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][CuCOCuOHNHCuNHCOCOOHCNHHNHmolLNHNHKaNHN又2324259.353539.36()()()][]1010CuCuNHCuCOCuOHHNH
络合滴定法（硬度的测定）
一、络合滴定的原理
络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法。乙二胺四乙酸就是一种常用的络合剂。简称EDTA。它是一种四元酸，微溶于水。通常情况下，一个EDTA分子，可与一个不同价态的离子络合，也就是说，EDTA与金属离子1：1络合，生成易溶于水的络合物。
在络合滴定中，等当点的判别常用金属指示剂来显示。金属指示剂本身也是一种络合剂，它与金属离子生成的络全物颜色与游离指示剂的颜色不同，而且要求它与金属离子形成的络合的稳定性略低于EDTA和金属离子形成的络合物的稳定性，在理论终点时，指示剂由络合状态被EDTA置换而成为游离的指示剂，根据指示剂颜色的变化就可以判断终点。如用铬黑T（简写成HIn2-）为指示剂测Ca2+时
Ca2+ + HIn2- ＝ CaIn- + H+
用EDTA（简称为H2Y2-）滴定过程中
Ca2+ + H2Y2- =CaY2- + 2H+
在终点时，溶液中游离Ca2+都与H2Y2-反应了，由于CaY2-的稳定性比CaIn2-的稳定性高，再加入的EDTA就会夺取CaIn-中的Ca2+，发生如下反应
H2Y2- +CaIn- = CaY2-+HIN-+H+
酒红色 蓝色
溶液由酒红色转变为蓝色，显示终点的到来。由于EDTA是一种多元酸，溶液的pH值决定EDTA的存在形式，从而影响到络合物的稳定性。在测硬度时，一般用缓冲溶液控制溶液的pH值为10±0.1。
二、试剂
1、C(1/2EDTA)为0.04mol/L
配制：称取8g乙二胺四乙酸二钠溶入1L高纯水中，摇匀。
标定：称取0.4g(准确到0.2mg)于800℃灼烧至恒重的氧化锌，用少许蒸馏水湿润，滴加盐酸溶液（1＋1）至样品溶解移入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。取上述溶液20.00mL，加80mL除盐水，用10％氨水中和至pH为7～8，加5mL氨－氯化铵缓冲溶液（Ph＝10），加5滴ρ=5g/L铬黑T指示剂，用C(1/2edta)=0.04mol/L溶液滴定至溶液由紫色变纯蓝色，记录消耗EDTA标准溶液的体积。
