6氧化还原滴定法

氧化还原滴定法的原理氧化还原滴定法是一种常用的分析化学方法，它通过测定被测物质与氧化还原试剂之间的氧化还原反应来确定被测物质的含量。

在实际应用中，氧化还原滴定法被广泛应用于医药、环境监测、食品安全等领域，具有操作简便、准确性高的特点。

氧化还原滴定法的原理基于氧化还原反应。

在这种反应中，氧化剂与还原剂之间发生电子的转移，从而使得氧化剂自身被还原，还原剂自身被氧化。

在滴定过程中，通过加入适量的氧化还原试剂，使得被测物质与试剂发生氧化还原反应，从而确定被测物质的含量。

氧化还原滴定法的关键在于选择适当的氧化还原试剂。

常见的氧化还原试剂包括高锰酸钾、碘量法、过碘酸盐滴定法等。

这些试剂在滴定过程中能够与被测物质发生明显的氧化还原反应，从而实现对被测物质含量的准确测定。

在进行氧化还原滴定法时，需要注意滴定条件的选择。

滴定条件包括溶液的浓度、滴定剂的添加速度、滴定终点的判定等。

这些条件的选择对于滴定结果的准确性有着重要的影响。

通常情况下，滴定条件的选择需要根据被测物质的性质和滴定试剂的特点来确定。

此外，氧化还原滴定法在实际应用中还需要考虑滴定终点的判定。

滴定终点是指滴定反应达到了完全的状态，此时试剂的添加量与被测物质的摩尔量成为化学计量比。

滴定终点的判定通常通过指示剂或者仪器来实现，其中指示剂可以根据颜色的变化来判断滴定终点是否已经达到。

总之，氧化还原滴定法是一种重要的分析化学方法，它通过测定被测物质与氧化还原试剂之间的氧化还原反应来确定被测物质的含量。

在实际应用中，选择适当的氧化还原试剂、滴定条件的合理选择以及滴定终点的准确判定是保证滴定结果准确性的关键。

希望本文的介绍能够帮助读者更深入地了解氧化还原滴定法的原理和应用。

应满足 CRe d1 COx1 10 或
3
COx 2 CRe d 2
103
1:1型反应
K'
CRe d1 COx 2 COx1 CRe d 2
' 1
106
0.059 0.059 6 0.36 E ' E E lg K ' V n n n
' 2
' n1 n2 1 E ' E1 ' E2 0.36 V
Fe3+ SnCl（预还原） 2+ 2 2 F e Cr O 2 7 Fe2+
加热分解
例2：铬铁矿中铬含量的测定
Fe2
Cr2O3 NaOH H+ 2 2 CrO Fe(OH) Cr O 4 3 2 7 2 Fe2O3 H2O（预氧化）
Ce4+溶液
加入量（mL） 2.00 10.00 18.00 滴定分数 （ t） 0.100 0.500 0.900
cFe3 / cFe2
1/9 1 9
cCe4 / cCe3
0.62 0.68 0.74
E(V)
19.80
19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 40.00
0.990
6
4.4.1 氧化还原滴定基本原理
氧化还原滴定：以氧化还原反应为基础的滴定方法，
可测定氧化剂、还原剂及间接测定能与氧化剂、还原
剂定量反应的物质。
滴定曲线：以滴定剂滴入的分数t为横坐标，电对的
电位E为纵坐标。
滴定过程：可逆电对氧化还原反应的电位计算 滴定突跃范围：影响突跃范围大小的因素 指示剂的选择：根据条件电位判断突跃范围

② 淀粉指示剂一般选构造无分枝(即直链)，不然，有分枝旳 淀粉与I2旳吸附络合物呈紫色或紫红色，Na2S2O3原则溶液 滴定时，终点不敏锐。
③ 最佳用新鲜配制旳淀粉溶液，切勿放置过久 (若需要长时 间放置,应加入少许碘化汞) 。
④ 指示剂应在接近终点前加入,以预防淀粉吸附、包藏溶液 中旳碘。
2.溶解氧及其测定
③最终再用KMnO4原则溶液回滴剩余旳Na2C2O4至粉红色出现,并 在0.5～1min内不消失为止,消耗KMnO4原则溶液（V’1mL ）。
5C2O4- + 2MnO4-+ 16H+
2Mn2++ 10CO2↑+ 8H2O
70 85o C
计算公式:
8
高锰酸盐指数(mgO2 —氧旳摩尔质量（1/2
3I2 + 6OH- = IO3- + 5I- + 3H2O
所以，直接碘量法应用不广泛。
（2）间接碘量法（利用I－旳较强还原性）
在被测旳氧化性物质中加入KI，使I-被氧化为I2，利 用具有还原性旳Na2S2O3原则溶液来滴定定量析出旳I2，间 接求得氧化性物质含量旳措施。
基本反应为： 2 I－ － 2e- = I2 ;
/ L) (V1 V1' O，g/mol）；
)C1 V水
V2C2 (ml)
81000
C1 — KMnO4原则溶液浓度(1/5 KMnO4 , mol/L); C2 — Na2C2O4原则溶液浓度(1/2 Na2C2O4 , mol/L). 1mmol/L(1/5 KMnO4 ) = 8O2mg/L; 1mmol/L(1/5 KMnO4 ) =5 mmol/L(KMnO4 )
进行，在碱性和强酸性溶液中易发生副反应。

标定时应注意以下滴定条件：
① 温度。Na2C2O4 溶液加热至 70～85℃再进行滴 定。不能使温度超过 90℃，否则 H2C2O4 分解，导致标 定结果偏高。
② 酸度。溶液应保持足够大的酸度，一般控制酸度 为 0.5～1 mol/L。如果酸度不足，易生成 MnO2 沉淀，酸 度过高则又会使 H2C2O4 分解。
2. 标 定 标 定 KMnO4 溶 液 的 基 准 物 很 多 ， 如 Na2C2O4、H2C2O4·2H2O、(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O 和纯铁丝 等。其中常用的是 Na2C2O4，它易于提纯且性质稳定， 不含结晶水，在 105～110℃烘至恒重，冷却后即可使用。
第四节 高锰酸钾法
第四节 高锰酸钾法
三、高锰酸钾法应用示例 2.间接滴定法测定 Ca2+ Ca2+、Th4+等在溶液中没有可变价态，通过 生成草酸盐沉淀，可用高锰酸钾法间接测定。 以 Ca2+的测定为例，先沉淀为 CaC2O4 再经 过滤、洗涤后将沉淀溶于热的稀 H2SO4 溶液中， 最后用 KMnO4 标准溶液滴定 H2C2O4。根据所消 耗的 KMnO4 的量，间接求得 Ca2+的含量。
分析化学
高职高专化学教材编写组 编
第六章 氧化还原滴定法
“十二五”职业教育国家规划教材 高等职业教育应用化工技术专业教学资源库建设项目规划教材
学习目标： 1．掌握常用的氧化还原滴定方法： 2．掌握氧化还原滴定分析结果的计算； 3．了解其他的氧化还原滴定法。
本章导读
理论基础：氧化还原反应；影响氧化还原反应 的因素。
第二节 氧化还原滴定曲线及终点的确定
一、氧化还原滴定曲线 在氧化还原滴定过程中，随着标准溶液的不断加入