工作场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯的色谱条件

ICS13.100C 52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T 300.132—2017代替 GBZ/T 160.67—2004工作场所空气有毒物质测定第132部分：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯Determination of toxic substances in workplace air—Part 132: Toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate andisophorone diisocyanate2017-11-09发布2018-05-01实施前言本部分为GBZ/T 300的第132部分。

本部分按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。

本部分由GBZ/T 160.67—2004《工作场所空气有毒物质测定异氰酸酯类化合物》中分出，单独成为本部分，并做了如下主要修改：——修改了标准名称；——删除了二苯基甲烷二异氰酸酯的分光光度法；——增加了待测物的基本信息；——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；——补充了样品空白要求和方法性能指标。

本部分中的主要起草单位和主要起草人：——甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯的溶液吸收-气相色谱法主要起草单位：北京市疾病预防控制中心。

主要起草人：杜欢永、宋景平、季永平。

——异佛尔酮二异氰酸酯的溶剂洗脱-高效液相色谱法主要起草单位：华中科技大学同济医学院公共卫生学院。

主要起草人：蒋芸、张招弟、秦春华。

本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——GB 16234—1996 附录A；——GBZ/T 160.67—2004。

工作场所空气有毒物质测定第132部分：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯1 范围GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中甲苯二异氰酸酯（TDI）和二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）的溶液吸收-气相色谱法，异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）的溶剂洗脱-高效液相色谱法。

空气中甲苯二异氰酸酯的高效液相色谱测定法
甲苯二异氰酸酯（TDI）是一种有机化合物，在工业生产和建筑材料中被广泛使用，但其挥发性和有毒性对人体健康有一定危害。

因此，对空气中TDI浓度的监测就显得十分重要。

本文介绍一种高效液相色谱法（HPLC）测定空气中TDI浓度的方法。

实验仪器和试剂：
- 高效液相色谱仪
- 压力瓶
- 瓶塞
- 空气取样器
- 氯仿
- 甲苯二异氰酸酯标准品
- 液相色谱纯乙腈
- 液相色谱纯水
实验步骤：
1. 准备标准品
将甲苯二异氰酸酯标准品加入氯仿中，制成1mg/L的标准溶液。

2. 取样
将空气取样器固定在空气中，连续吸取一定时间的空气样品。

3. 取出滤纸
将吸收液收集到一根滤纸上。

4. 提取
将收集到的滤纸放入压力瓶中，加入5mL氯仿，将其密封后在60°C下振荡30min。

5. 过滤
收集提取液，并通过微孔过滤器过滤，以去除残留颗粒物。

6. 稀释
将提取液溶解至适当浓度，并用液相色谱纯乙腈稀释，制成测量溶液。

7. HPLC分析
采用HPLC对制成的测量溶液进行分析，使用液相色谱纯乙腈和液相色谱纯水作为移动相，保持流速为1mL/min。

通过紫外检测器检测甲苯二异氰酸酯的含量。

结果：
本文介绍了一种测定空气中甲苯二异氰酸酯浓度的方法。

该方法使用HPLC技术，结合准确的取样、稀释和过滤步骤，实现了对TDI的高效测量。

此外，该方法还具有操作简便、快速、准确等优点，对于保障人类健康具有很大意义。

工作场所空气有毒物质测定第132部分：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯1 范围GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中甲苯二异氰酸酯（TDI）和二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）的溶液吸收-气相色谱法，异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）的溶剂洗脱-高效液相色谱法。

本部分适用于工作场所空气中甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯浓度的检测。

2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。

凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3 甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的基本信息甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的基本信息见表1。

表1 甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的基本信息4 甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯溶液吸收-气相色谱法4.1 原理空气中气溶胶态和蒸气态二异氰酸甲苯酯（TDI）或二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）用装有酸溶液的冲击式吸收管采集，分别水解生成甲苯二胺（TDA）和4.4’-二氨基二苯甲烷（MDA），在碱性条件下用甲苯萃取，经七氟丁酸酐衍生后，取甲苯萃取液进样，气相色谱柱分离，电子捕获检测器检测，以保留时间定性、峰高或峰面积定量。

4.2 仪器4.2.1 冲击式吸收管。

4.2.2 空气采样器，流量范围为0L/min～5L/min。

4.2.3 微量注射器。

4.2.4 具塞离心管，10mL。

4.2.5 液体快速混合器。

4.2.6 气相色谱仪，具电子捕获检测器。

4.2.6.1 TDI的仪器操作参考条件：a) 色谱柱：2m×4mm，OV-17：QF-1：Chromosorb WAW DMCS = 2：1.5：100；b)柱温：180℃；c)气化室温度：270℃；d)检测室温度：270℃；e)载气(高纯氮)流量：100mL/min。

气相色谱法测定工作场所空气中甲苯二异氰酸酯发表时间：2012-11-21T16:02:56.607Z 来源：《医药前沿》2012年第22期供稿作者：周铮王希希邢刚[导读] 目的建立工作场所中甲苯二异氰酸酯（TDI）的气相色谱分析方法。

周铮（通讯作者）王希希邢刚（成都市疾病预防控制中心四川成都 610041）【摘要】目的建立工作场所中甲苯二异氰酸酯（TDI）的气相色谱分析方法。

方法工作场所中的甲苯二异氰酸酯(TDI)经吸收液（V水/V盐酸/V冰乙酸=471.5/17.5/11）吸收水解为甲苯二胺(TDA)，经甲苯萃取,七氟丁酸酐衍生化,再将衍生物进行气相色谱定性定量分析。

结果方法线性范围0～0.1 μg/ml，相关系数r=0.999；方法精密度：2.64～4.31%（n=6）；回收率：91.84～106.23%；方法的定量限为: 3.46×10-3ug/ml。

【关键词】工作场所空气甲苯二异氰酸酯衍生化气相色谱【中图分类号】R134+.4 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752（2012）22-0110-02Determination of toluene diisocyanate (TDI) by GC in air of workplaceZhou Zhen＊, Wang Xi-xi , Xing Gang(ChengDu Center for Disease Control and Prevention, ChengDu, 610041, China)【Abstract】 Objective: To establish a method for determination of Toluene diisocyanate (TDI) by GC in air of workplace. Methods: TDI can be hydrolyzed to toluene diamine (TDA) which can be extracted with toluene.TDA of toluene was derivatived with Hep tafluorobutyric anhydride and its derivative was used for determination by GC. Results: The detection limits was 3.46×10-3ug/ml. The correlated coefficient was 0.999 in the range from 0 to 0.1μg/ml .The average recovery was 91.84～106.23% and RSD 2.64～4.31% (n = 6). Conclusion: The method is simple, efficient,accurate and sensitive. It can be used to determine TDI in air of workplace.【Key words】 Toluene diisocyanate (TDI) GC Derivatization Workshop air二异氰酸酯类化合物作为聚氨酯树脂的生产原料广泛应用于聚氨酯泡沫、塑料、涂料、橡胶、粘合剂、密封剂等工业生产中，其中2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI）对人体健康危害最大，主要是致敏和对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用，且在人体中具有聚集性和潜伏性；甲苯二胺(TDA)作为甲苯二异氰酸酯(TDI)的水解产物，对人体有致癌作用。

第一部分化学品及企业标识化学品中文名：二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯化学品英文名：diphenylmethane-4,4'-diisocyanate；methylene-bis (4,1 - phenylene) Diisocyanate；4,4'-methylenediphenyl diisocyanate化学品别名：亚甲基双(4,1-亚苯基)二异氰酸酯；4,4'-二异氰酸二苯甲烷CASNo.：101-68-8ECNo.：202-966-0分子式：C15H10N2O2第二部分危险性概述紧急情况概述固体。

对皮肤有刺激性。

跟皮肤接触可能会引起敏化作用。

对眼睛有严重刺激性。

有引起过敏、哮喘病症状或呼吸困难的风险。

对呼吸道有刺激作用。

长期暴露有损伤健康的危险。

GHS危险性类别根据GB30000-2013化学品分类和标签规范系列标准（参阅第十六部分），该产品分类如下：皮肤腐蚀/刺激，类别2；皮肤敏化作用，类别1；眼损伤/眼刺激，类别2A；呼吸敏化作用，类别1；特定目标器官毒性-单次接触：呼吸道刺激，类别3；特定目标器官毒性-重复接触，类别2。

标签要素象形图警示词：危险危险信息：造成皮肤刺激，可能导致皮肤过敏反应，造成严重眼刺激，吸入可能导致过敏、哮喘病症状或呼吸困难，可能造成呼吸道刺激，长期或重复接触可能对器官造成伤害。

预防措施：不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。

作业后彻底清洗。

只能在室外或通风良好之处使用。

受沾染的工作服不得带出工作场地。

戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。

[在通风不足的情况下]戴呼吸防护装置。

事故响应：如感觉不适，呼叫中毒急救中心/医生。

如感觉不适，须求医/就诊。

清洗后方可重新使用。

如误吸入：将受人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适的体位。

如发生皮肤刺激或皮疹：求医/就诊。

如仍觉眼刺激：求医/就诊。

如出现呼吸系统病症：呼叫中毒急救中心/医生。

气质联用法测定工作场所空气中甲苯二异氰酸酯的方法研究作者：杨骁陈杵序来源：《中国科技纵横》2016年第11期【摘要】目的：研究工作场所空气中甲苯二异氰酸酯的毛细管气相色谱-质谱测定方法。

方法：采用吸收液采集工作场所空气中甲苯二异氰酸酯，用甲苯萃取后以DB-1MS分离柱，气相色谱-质谱仪联用检测分析。

结果：同时予以定性确认和定量分析，甲苯二异氰酸酯在一定浓度范围0.0003～0.06μg/mL内线性关系良好，相关系数0.9996。

结论：本方法准确度高、操作简便、灵敏快速，适用于工作场所空气中甲苯二异氰酸酯的快速定性定量测定。

【关键词】气质联用法工作场所甲苯二异氰酸酯【Abstract】Objective：To establish a method of GC-MS for the determination of toluene diisocyanate in the air of workplace. Methods： The absorption of toluene diisocyanate fluid collection in the air of workplace， with toluene extraction to DB-1MS separation column， GC-MS combined with detection analysis.Results： At the same time give qualitative identification and quantitative analysis， toluene diisocyanate in a certain concentration range 0.0003～0.06μg/mL inside sex is good， the correlation coefficient of 0.9996. Conclusion： This method is of high accuracy， simple operation， quick quick， is suitable for the workplace air of toluene diisocyanate quick qualitatively and quantitatively.【Keywords】GC-MS Workplace Toluene diisocyanate甲苯二异氰酸酯（TDI）是无色透明至淡黄色液体，有刺激性气味。

空气中甲苯二异氰酸酯的测定方法甲苯二异氰酸酯（甲二异氰酸酯或甲苯异（对）二异氰酸酯，TDI）是一种有机化合物，常用于聚氨酯泡沫塑料的制备。

由于TDI具有较强的致癌性和毒性，空气中的TDI含量监测对于工作环境的安全非常重要。

下面将介绍一种常用的空气中TDI测定方法。

一种常用的空气中TDI测定方法是气相色谱法（Gas Chromatography，GC）。

GC是一种常见的化学分析方法，它通过将待测物与气相色谱柱内的固定相相互作用来进行分离和定量分析。

在使用GC测定空气中TDI含量之前，需要进行样品的制备工作。

可以使用空气体积吸取法，将大量空气样品经过吸附剂吸取，将TDI吸附在吸附剂上。

常用的吸附剂有活性炭、玻璃纤维滤膜等。

吸附后的吸附剂要彻底干燥，然后用适量的溶剂（如二硫醚、碳四等）进行溶解，得到待测样品。

GC测定空气中TDI含量的步骤：1.仪器准备：-GC仪器：包括进样装置、色谱柱、检测器（如火焰离子化检测器、电子捕获检测器等）以及数据采集与分析软件等。

-校准气体：含有已知浓度TDI的标准气体。

-GC方法：选择适当的色谱柱和检测器，并设置合适的进样、分离和检测条件。

2.校准：-制备一系列含有不同浓度TDI的标准溶液，使用标准气体进行分析，绘制标准曲线。

-进行校准曲线的线性拟合，得到TDI的定量方程。

3.进样与分离：-将经过制备的待测样品以及标准样品分别注入GC进样装置中，进行进样。

-调节GC的温度程序，使得色谱柱内的TDI可以逐渐分离。

4.检测与定量：-使用合适的检测器进行检测，如火焰离子化检测器或电子捕获检测器。

-比较待测样品的峰面积或峰高与标准曲线的相关系数，得到TDI的浓度。

GC测定空气中TDI含量的优点是操作简单、准确度高、灵敏度好。

但也有一些注意事项需要注意：-检测仪器的选择和操作要合理，确保仪器的稳定性和准确性。

-样品制备过程中尽量避免TDI的挥发和分解。

-标准曲线的制备要考虑到TDI在吸附剂和溶剂中的吸附和损失情况，确保标准品与待测样品的制备过程一致。

研究与开发化 工 设 计 通 讯Research and DevelopmentChemical Engineering Design Communications·125·第44卷第10期2018年10月MDI 是生产聚氨酯最重要的原料，少量MDI 应用于除聚氨酯外的其他方面。

聚氨酯既有塑料的强度和优异的加工性能，又有橡胶的弹性，特别在耐油、耐磨、弹性、隔音、隔热等方面具有其他合成材料无法比拟的长处，是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS 后第六大塑料，现在已经超越ABS 成为第五大塑料，已广泛应用于航天、国防、化工、轻工、石油、纺织、汽车、交通、医疗等领域，成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。

聚氨酯有毒，刺激眼睛、黏膜。

当前我国规定MDI 时间加权平均容许浓度（PC-TWA ）是0.05mg/m 3。

在国际上，标准方法是采用吸收液采集-填充柱气相色谱法来进行测定，不但此法灵敏度不高，并且市面上填充柱已非常少见，现在在色谱分析中毛细管柱已被广泛运用。

因此，针对此法老旧，现用TR-5毛细管通用色谱柱替代填充柱，以起到优化色谱柱条件的作用，不但提升其分离效果，而且有效提升方法灵敏度得到。

在实验室建立起一种吸收液采样，TR-5毛细管柱进样分离，高灵敏度、快速、准确测定空气中MDI 的气相色谱方法。

1 材料与方法1.1 仪器设备冲击式吸收管；液体快速混合器；比色管，10mL ；微量注射器，50µL ，10µL ；空气采样器，0~5L/min ；日本岛津GC-2010Plus 气相色谱仪（带ECD 检测器）；色谱柱：30m × 0.32mm ×0.25μm TR-5。

1.2 试剂吸收液：在600mL 水中加35mL 盐酸（ρ20=1.18g/mL ）和44mL 冰乙酸，用水稀释至1L ，临用前配制；氢氧化钠溶液：450g/L ；甲苯，色谱纯；七氟丁酸酐；缓冲溶液，pH=7：称取27.2g 磷酸二氢钾，用200mL 水溶解，用氢氧化钠溶液调节pH 至7.0；标准溶液：准确称取0.050g MDA 于25 mL 容量瓶中，用甲苯溶解并稀释至刻度，为2.0mg/mL 标准储备液。

工作场所空气中甲苯二异氰酸酯的检测方法张赩;张昆山【摘要】针对工作场所空气中甲苯二异氰酸酯TDI检测的实际需要,对气相色谱法检测TDI的原理、使用试剂及分析步骤进行实验研究,使用甲苯二胺TDA水溶液、TDA吸收液溶液、TDI吸收液溶液做工作曲线,比较其可靠性、稳定性,优选出适用的检测方法,解决了TDA甲苯溶液做工作曲线时无法识别有效色谱峰的问题.【期刊名称】《吉林电力》【年(卷),期】2010(038)001【总页数】3页(P38-40)【关键词】气相色谱法;甲苯二异氰酸酯;甲苯二胺;工作曲线【作者】张赩;张昆山【作者单位】吉林省电力有限公司电力科学研究院,长春,130021;吉林省吉能电力建设监理有限责任公司,长春,130021【正文语种】中文【中图分类】O657.71甲苯二异氰酸酯 TDI广泛存在于使用绝缘材料、热固材料的电气设备工作场所空气中。

空气中TDI检测是职业卫生评价与检测工作的重要内容,检测结果的准确性是确保职业卫生评价可靠性的关键,对人体健康及安全生产至关重要。

由于其浓度低、稳定性差,检测结果存在较大误差,为提高检测结果的准确性,对试剂的稳定性、标准工作曲线的可靠性、准确性进行了实验研究。

1 检测原理及条件1．1 检测原理根据 GBZ/T 160．67— 2004《工作场所空气有毒物质检定异氰酸酯类化合物》的要求,空气中 TDI用冲击式吸收管采集,在盐酸和冰乙酸吸收液中水解生成甲苯二胺 TDA,碱性条件下用甲苯萃取,经七氟丁酸酐衍生后,取甲苯溶液进样,经色谱柱分离,电子捕获检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量[1]。

1．2 检测仪器及试剂Agilent 7890A气相色谱仪,μECD检测器。

色谱柱：DB-WAX 30 m× 0．25 mm,0．25μ m。

试剂：高纯水;吸收液(在 600 mL高纯水中加35．0 mL盐酸 22．0 mL冰乙酸,用高纯水稀释至1 L);450 g/L氢氧化钠;色谱纯甲苯;色谱纯七氟丁酸酐;pH=7的缓冲溶液 (27．2 g磷酸二氢钾,用200 mL高纯水溶解,用氢氧化钠溶液调节 pH值至7．0);甲苯、TDI、TDA标准物质。

空气中mdi和tdi的气相色谱测定法现代化的工业制造过程中，聚氨酯和其他聚合物材料的制造已经成
为了不可或缺的一部分。

其中，聚氨酯的制造大多需要使用到二异氰
酸酯。

该化合物的主要成分是TDI和MDI，但它们同时也是一种强烈
的刺激性气体。

因此，通过测定空气中TDI和MDI的浓度，对生产线
上的聚氨酯制造进程进行监测和控制就成为了必要的环节。

气相色谱法是一种高效且精确的测定TDI和MDI浓度的方法。

该方法
的主要思路是，将空气样品通过吸附管预处理后进行气相色谱分析。

在此基础上，我们可以将具体步骤总结为以下几个环节。

1. 空气样品预处理
在测定TDI和MDI浓度之前，我们需要对空气样品进行预处理。

首先
将空气吸入到长管吸附装置中，然后通过吸附器的吸附材料去除不必
要的干扰物质。

由于TDI和MDI在空气中的稳定性比较差，所以在收
集样品时，需要格外注意sealed。

2. 气相色谱仪测定
将经过预处理的空气样品通过气相色谱仪进行测定，采用的是合适的
色谱柱和检测器以达到最优化的结果测量结果。

从中我们可以实现对TDI和MDI浓度测量。

由于该方法的灵敏度和准确性都很高，所以非
常适合于监测和控制聚氨酯生产线上的制造过程。

综上所述，空气中TDI和MDI的测定是制造聚氨酯所必须的一项技术。

气相色谱法的出现为此提供了一种快速、高效、准确的解决方案。

我们只有在保证生产线运行平稳的同时，才能保证聚氨酯产品的质量和生产效率。