工作场所空气有毒物质测定第 132 部分:甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯
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二苯基甲烷二异氰酸酯临界量二苯基甲烷二异氰酸酯(简称MDI)是一种重要的工业原料,广泛应用于聚氨酯制品的生产中。
然而,由于其毒性较大,使用时需要严格控制其浓度,避免对人体造成伤害。
本文旨在介绍MDI的临界量,并提供一些建议以指导使用者正确、安全地操作。
首先,我们需要了解什么是MDI的临界量。
临界量是指在特定条件下,产生爆炸或火灾的最低浓度。
对于MDI来说,其临界量与空气中的浓度密切相关。
低于临界量时,MDI与空气的混合物不会引发爆炸或火灾;而一旦超过临界量,MDI的混合物就具有爆炸或火灾的潜在危险。
那么,如何确定MDI的临界量呢?针对MDI的临界量测试,一般采用爆炸下限(LEL)和燃烧上限(UEL)两个数值来衡量。
LEL是指可导致爆炸的最低MDI浓度,通常以体积百分比表示。
UEL则是指可导致燃烧的最高MDI浓度。
这两个数值的范围之间即为临界量。
考虑到MDI的毒性,为了保证工作环境的安全,我们建议在使用MDI时采取一系列的安全措施。
首先,必须在通风良好的条件下操作,确保室内新鲜空气的流通。
其次,使用者应该佩戴防护手套、护目镜和防护服等适当的个人防护装备,以减少与MDI的直接接触。
在操作过程中,要保持警惕,及时发现并报告任何异常情况。
另外,为了防止MDI超过临界量,我们还建议使用者严格控制其浓度。
一方面,应在必要的情况下合理降低MDI的使用量,减少潜在的安全风险。
另一方面,可以利用可燃气体检测仪来监测工作场所的MDI浓度,及时采取措施,确保浓度不会超过临界量。
总之,MDI的临界量是保证使用过程安全的重要指标。
通过了解MDI的临界量,我们可以更好地控制其浓度,确保工作环境的安全。
同时,遵守安全操作规程和采取适当的个人防护措施也是至关重要的。
只有将安全放在首位,才能有效地预防事故的发生,保证工作人员的身心健康。
工作场所空气有毒物质测定第132部分:甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯1 范围GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中甲苯二异氰酸酯(TDI)和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的溶液吸收-气相色谱法,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的溶剂洗脱-高效液相色谱法。
本部分适用于工作场所空气中甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯浓度的检测。
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GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南第4部分:工作场所空气中化学物质的测定方法3 甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的基本信息甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的基本信息见表1。
表1 甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的基本信息4 甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯溶液吸收-气相色谱法4.1 原理空气中气溶胶态和蒸气态二异氰酸甲苯酯(TDI)或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)用装有酸溶液的冲击式吸收管采集,分别水解生成甲苯二胺(TDA)和4.4’-二氨基二苯甲烷(MDA),在碱性条件下用甲苯萃取,经七氟丁酸酐衍生后,取甲苯萃取液进样,气相色谱柱分离,电子捕获检测器检测,以保留时间定性、峰高或峰面积定量。
4.2 仪器4.2.1 冲击式吸收管。
4.2.2 空气采样器,流量范围为0L/min~5L/min。
4.2.3 微量注射器。
4.2.4 具塞离心管,10mL。
4.2.5 液体快速混合器。
4.2.6 气相色谱仪,具电子捕获检测器。
4.2.6.1 TDI的仪器操作参考条件:a) 色谱柱:2m×4mm,OV-17:QF-1:Chromosorb WAW DMCS = 2:1.5:100;b)柱温:180℃;c)气化室温度:270℃;d)检测室温度:270℃;e)载气(高纯氮)流量:100mL/min。
二苯基甲烷二异氰酸酯的安全管理措施作为一种有机化合物,二苯基甲烷二异氰酸酯在许多工业领域中被广泛使用,例如制造聚氨酯塑料、粘合剂、油漆和涂料等。
尽管这种化合物具有很高的性能和多样的应用,但也存在一定的安全隐患,因此必须采取适当的管理措施,以确保人身安全和环境安全。
下面,本文将从几个方面介绍二苯基甲烷二异氰酸酯的安全管理措施。
1. 了解化合物的性质在对二苯基甲烷二异氰酸酯进行安全管理之前,我们首先应该了解这种化合物的性质和有害作用。
二苯基甲烷二异氰酸酯是一种易燃有机化合物,在接触空气时会逐渐分解产生异氰酸蒸气,从而对眼、呼吸道和皮肤都有一定的刺激作用。
此外,这种化合物还有可能导致过敏反应和中毒症状。
因此,在使用二苯基甲烷二异氰酸酯时,必须全方位考虑其特性和潜在的危害,制定相应的安全措施。
2. 制定合理的安全操作规程对于从事二苯基甲烷二异氰酸酯相关工作的人员,必须遵守一系列安全操作规程。
这包括佩戴符合标准的防护装备,如防护眼镜、手套和保护服,避免在没有良好通风的地方使用化学品,避免吸入/食入/接触化学品,避免与其它化学品混合使用等。
在使用过程中,应当将二苯基甲烷二异氰酸酯存放于冷暗的地方,避免与其它可燃化合物接触。
3. 做好紧急应对措施在二苯基甲烷二异氰酸酯的使用过程中,可能出现各种紧急状况,如泄漏事故、火灾、爆炸等。
针对这些情况,必须提前制定合理的紧急应对措施。
这包括随时准备应对泄漏的稀释剂,并要求操作人员佩戴呼吸器和防护装备进行应急处置等。
4. 建立完善的监测体系为了确保二苯基甲烷二异氰酸酯使用过程中的安全,必须建立完善的监测体系。
这包括对化学品的使用状况、环境质量、工作区域等进行监测,发现任何异常情况时应立即采取相应措施。
此外,在使用过程中还应定期进行安全检查和演练,提高人员的应急处置能力和安全意识。
总之,二苯基甲烷二异氰酸酯是一种重要的有机化合物,在工业生产过程中扮演着重要角色。
为了避免因使用不当而导致的安全事故和环境问题,必须建立科学的安全管理体系,遵循安全操作规程,并采取必要的措施监测和处理二苯基甲烷二异氰酸酯的使用过程。
气相色谱法测定工作场所空气中甲苯二异氰酸酯发表时间:2012-11-21T16:02:56.607Z 来源:《医药前沿》2012年第22期供稿作者:周铮王希希邢刚[导读] 目的建立工作场所中甲苯二异氰酸酯(TDI)的气相色谱分析方法。
周铮(通讯作者)王希希邢刚(成都市疾病预防控制中心四川成都 610041)【摘要】目的建立工作场所中甲苯二异氰酸酯(TDI)的气相色谱分析方法。
方法工作场所中的甲苯二异氰酸酯(TDI)经吸收液(V水/V盐酸/V冰乙酸=471.5/17.5/11)吸收水解为甲苯二胺(TDA),经甲苯萃取,七氟丁酸酐衍生化,再将衍生物进行气相色谱定性定量分析。
结果方法线性范围0~0.1 μg/ml,相关系数r=0.999;方法精密度:2.64~4.31%(n=6);回收率:91.84~106.23%;方法的定量限为: 3.46×10-3ug/ml。
【关键词】工作场所空气甲苯二异氰酸酯衍生化气相色谱【中图分类号】R134+.4 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752(2012)22-0110-02Determination of toluene diisocyanate (TDI) by GC in air of workplaceZhou Zhen*, Wang Xi-xi , Xing Gang(ChengDu Center for Disease Control and Prevention, ChengDu, 610041, China)【Abstract】 Objective: To establish a method for determination of Toluene diisocyanate (TDI) by GC in air of workplace. Methods: TDI can be hydrolyzed to toluene diamine (TDA) which can be extracted with toluene.TDA of toluene was derivatived with Hep tafluorobutyric anhydride and its derivative was used for determination by GC. Results: The detection limits was 3.46×10-3ug/ml. The correlated coefficient was 0.999 in the range from 0 to 0.1μg/ml .The average recovery was 91.84~106.23% and RSD 2.64~4.31% (n = 6). Conclusion: The method is simple, efficient,accurate and sensitive. It can be used to determine TDI in air of workplace.【Key words】 Toluene diisocyanate (TDI) GC Derivatization Workshop air二异氰酸酯类化合物作为聚氨酯树脂的生产原料广泛应用于聚氨酯泡沫、塑料、涂料、橡胶、粘合剂、密封剂等工业生产中,其中2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)对人体健康危害最大,主要是致敏和对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用,且在人体中具有聚集性和潜伏性;甲苯二胺(TDA)作为甲苯二异氰酸酯(TDI)的水解产物,对人体有致癌作用。
工作场所空气有毒物质测定第164部分:二苯基甲烷二异氰酸酯1 范围GBZ/T 300的本部分规定了测定工作场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的浸渍滤纸采集-高效液相色谱法。
本标准适用于工作场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯浓度的检测。
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GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范3 二苯基甲烷二异氰酸酯的基本信息二苯基甲烷二异氰酸酯的基本信息见表1。
表1 二苯基甲烷二异氰酸酯的基本信息化学物质化学文摘号(CAS号)分子式相对分子质量二苯基甲烷二异氰酸酯(Diphenylmethanediisocyanate, MDI)101-68-8 C15H10N2O2250.244 二苯基甲烷二异氰酸酯的浸渍滤纸采集-高效液相色谱法4.1 原理空气中二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与浸渍滤纸上的1-(2-吡啶基)哌嗪(1-2PP)反应生成MDI-脲衍生物而被吸附于滤纸上,经洗脱、过滤后,高效液相色谱仪测定,以保留时间定性,峰高或峰面积定量。
4.2 仪器4.2.1 玻璃纤维滤纸,孔径为0.8 μm,直径为37 mm或40 mm。
4.2.2 浸渍滤纸:在通风柜中,将玻璃纤维滤纸平铺于干净的平面载体上,向滤纸中心滴加0.50 mL 1-2PP溶液A,溶液应浸透整张滤纸。
放置30 min后,置于密闭避光容器中保存,2℃~8℃环境中可保存一个月。
4.2.3 采样夹,滤料直径为37 mm或40 mm。
4.2.4 空气采样器,流量0.1 L/min~5.0 L/min。
4.2.5 具塞刻度试管,5 mL或10 mL。
4.2.6 微量注射器,10 μL或100 μL。
4.2.7 有机相针式过滤器,孔径为0.45 μm。
研究与开发化 工 设 计 通 讯Research and DevelopmentChemical Engineering Design Communications·125·第44卷第10期2018年10月MDI 是生产聚氨酯最重要的原料,少量MDI 应用于除聚氨酯外的其他方面。
聚氨酯既有塑料的强度和优异的加工性能,又有橡胶的弹性,特别在耐油、耐磨、弹性、隔音、隔热等方面具有其他合成材料无法比拟的长处,是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS 后第六大塑料,现在已经超越ABS 成为第五大塑料,已广泛应用于航天、国防、化工、轻工、石油、纺织、汽车、交通、医疗等领域,成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。
聚氨酯有毒,刺激眼睛、黏膜。
当前我国规定MDI 时间加权平均容许浓度(PC-TWA )是0.05mg/m 3。
在国际上,标准方法是采用吸收液采集-填充柱气相色谱法来进行测定,不但此法灵敏度不高,并且市面上填充柱已非常少见,现在在色谱分析中毛细管柱已被广泛运用。
因此,针对此法老旧,现用TR-5毛细管通用色谱柱替代填充柱,以起到优化色谱柱条件的作用,不但提升其分离效果,而且有效提升方法灵敏度得到。
在实验室建立起一种吸收液采样,TR-5毛细管柱进样分离,高灵敏度、快速、准确测定空气中MDI 的气相色谱方法。
1 材料与方法1.1 仪器设备冲击式吸收管;液体快速混合器;比色管,10mL ;微量注射器,50µL ,10µL ;空气采样器,0~5L/min ;日本岛津GC-2010Plus 气相色谱仪(带ECD 检测器);色谱柱:30m × 0.32mm ×0.25μm TR-5。
1.2 试剂吸收液:在600mL 水中加35mL 盐酸(ρ20=1.18g/mL )和44mL 冰乙酸,用水稀释至1L ,临用前配制;氢氧化钠溶液:450g/L ;甲苯,色谱纯;七氟丁酸酐;缓冲溶液,pH=7:称取27.2g 磷酸二氢钾,用200mL 水溶解,用氢氧化钠溶液调节pH 至7.0;标准溶液:准确称取0.050g MDA 于25 mL 容量瓶中,用甲苯溶解并稀释至刻度,为2.0mg/mL 标准储备液。
工作场所空气中甲苯二异氰酸酯的检测方法张赩;张昆山【摘要】针对工作场所空气中甲苯二异氰酸酯TDI检测的实际需要,对气相色谱法检测TDI的原理、使用试剂及分析步骤进行实验研究,使用甲苯二胺TDA水溶液、TDA吸收液溶液、TDI吸收液溶液做工作曲线,比较其可靠性、稳定性,优选出适用的检测方法,解决了TDA甲苯溶液做工作曲线时无法识别有效色谱峰的问题.【期刊名称】《吉林电力》【年(卷),期】2010(038)001【总页数】3页(P38-40)【关键词】气相色谱法;甲苯二异氰酸酯;甲苯二胺;工作曲线【作者】张赩;张昆山【作者单位】吉林省电力有限公司电力科学研究院,长春,130021;吉林省吉能电力建设监理有限责任公司,长春,130021【正文语种】中文【中图分类】O657.71甲苯二异氰酸酯 TDI广泛存在于使用绝缘材料、热固材料的电气设备工作场所空气中。
空气中TDI检测是职业卫生评价与检测工作的重要内容,检测结果的准确性是确保职业卫生评价可靠性的关键,对人体健康及安全生产至关重要。
由于其浓度低、稳定性差,检测结果存在较大误差,为提高检测结果的准确性,对试剂的稳定性、标准工作曲线的可靠性、准确性进行了实验研究。
1 检测原理及条件1.1 检测原理根据 GBZ/T 160.67— 2004《工作场所空气有毒物质检定异氰酸酯类化合物》的要求,空气中 TDI用冲击式吸收管采集,在盐酸和冰乙酸吸收液中水解生成甲苯二胺 TDA,碱性条件下用甲苯萃取,经七氟丁酸酐衍生后,取甲苯溶液进样,经色谱柱分离,电子捕获检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量[1]。
1.2 检测仪器及试剂Agilent 7890A气相色谱仪,μECD检测器。
色谱柱:DB-WAX 30 m× 0.25 mm,0.25μ m。
试剂:高纯水;吸收液(在 600 mL高纯水中加35.0 mL盐酸 22.0 mL冰乙酸,用高纯水稀释至1 L);450 g/L氢氧化钠;色谱纯甲苯;色谱纯七氟丁酸酐;pH=7的缓冲溶液 (27.2 g磷酸二氢钾,用200 mL高纯水溶解,用氢氧化钠溶液调节 pH值至7.0);甲苯、TDI、TDA标准物质。
第一部分化学品及企业标识化学品中文名:二苯基甲烷二异氰酸酯化学品英文名:methylenediphenyl diisocyanates;MDI化学品别名:MDICASNo.:26447-40-5ECNo.:247-714-0第二部分危险性概述紧急情况概述固体。
对皮肤有刺激性。
跟皮肤接触可能会引起敏化作用。
对眼睛有严重刺激性。
有引起过敏、哮喘病症状或呼吸困难的风险。
对呼吸道有刺激作用。
有轻微致癌性风险。
长期暴露有损伤健康的危险。
GHS危险性类别根据GB30000-2013化学品分类和标签规范系列标准(参阅第十六部分),该产品分类如下:皮肤腐蚀/刺激,类别2;皮肤敏化作用,类别1;眼损伤/眼刺激,类别2A;呼吸敏化作用,类别1;特定目标器官毒性-单次接触:呼吸道刺激,类别3;致癌性,类别2;特定目标器官毒性-重复接触,类别2。
标签要素象形图警示词:危险危险信息:造成皮肤刺激,可能导致皮肤过敏反应,造成严重眼刺激,吸入可能导致过敏、哮喘病症状或呼吸困难,可能造成呼吸道刺激,怀疑会致癌,长期或重复接触可能对器官造成伤害。
预防措施:使用前取得专业说明。
在阅读并明了所有安全措施前切勿搬动。
不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
作业后彻底清洗。
只能在室外或通风良好之处使用。
受沾染的工作服不得带出工作场地。
戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
[在通风不足的情况下]戴呼吸防护装置。
事故响应:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生。
如感觉不适,须求医/就诊。
清洗后方可重新使用。
如误吸入:将受人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适的体位。
如接触到或有疑虑:求医/就诊。
如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。
如仍觉眼刺激:求医/就诊。
如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生。
脱去被污染的衣服,清洗后方可重新使用。
如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。
如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。
继续冲洗。
安全储存:存放处须加锁。
工作场所有害因素职业接触限值第1部分:化学有害因素Occupational exposure limits for hazardous agents in the workplacePart 1: Chemical hazardous agentsGBZ 2.1-2007 代替GBZ 2-20022007-04-12 中华人民共和国卫生部发布2007-11-01 实施前言此次修订将GBZ 2-2002《工作场所有害因素职业接触限值》分为GBZ 2.1 《工作场所有害因素职业接触限值第1部分:化学有害因素》和GBZ 2.2 《工作场所有害因素职业接触限值第2部分:物理因素》。
自本部分实施之日起,GBZ 2-2002中相应的内容作废。
本部分与GBZ 2-2002相比主要修改如下:a)进一步明确了职业卫生标准所采用的概念及其定义,并增加了以下内容:——超限倍数及其应用;——总粉尘、呼吸性粉尘和空气动力学直径的定义;——化学物质的致癌性参考分类、标识及其应用;——致敏性物质的标识及其应用;——经皮标识的应用。
b)对某些标准值进行了调整:——修订了乙腈、乙酸甲酯的接触限值;——增订了百草枯、毒死蜱、氯乙酸、钡及其可溶性化合物、萤石混合性粉尘呼尘的接触限值。
c)删除了GBZ2-2002中47种粉尘的PC-STEL值和164种化学物质的带*号的PC-STEL值。
d)增加参考致癌性标识59项、致敏性标识9项、经皮标识10项。
本部分的附录A为规范性附录。
本部分由卫生部职业卫生标准专业委员会提出。
本部分由中华人民共和国卫生部批准。
本部分主要起草单位:中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、复旦大学公共卫生学院、华中科技大学同济公共卫生学院、北京大学公共卫生学院等。
本部分主要起草人:苏志、李涛、梁友信、杨磊、王生、张敏、吕伯钦、吴维皑、徐伯洪、刘占元、郑玉新、闫慧芳、陈卫红、谷京宇、杜燮祎、周志俊、夏昭林、何丽华、赵一鸣、黄汉林、缪剑影、刘晓延、张幸、雷玲、朱菊一。
中华人民共和国国家职业卫生标准(GBZ 2-2002)工作场所有害因素职业接触限值Occupational Exposure Limit for Hazardous Agents in the Workplace说明PC-TWA 时间加权平均容许浓度(8小时)。
PC-MAC 最高容许浓度,指在一个工作日内任何时间都不应超过的浓度。
PC-STEL 短时间接触容许浓度(15分钟)。
* 表1:数值系根据“超限系数”推算;表2:粉尘TWA的接触上限值。
** 表1:“其他粉尘”指不含有石棉且游离SiO2含量低于10%,不含有毒物质,尚未制订专项卫生标准的粉尘。
总粉尘指直径为40mm的滤膜,按标准粉尘测定方法采样所得的粉尘。
呼尘呼吸性粉尘,指按呼吸性粉尘采样方法所采集的可进入肺泡的粉尘粒子,其空气动力学直径均在7.07μm以下,空气动力学直径5μm粉尘粒子的采样效率为50%。
表1工作场所空气中有毒物质容许浓度(mg/m3)No 中文名(CAS No.)英文名MAC TWA *STEL1. 安妥(86-88-4) Antu -- 0.3 0.9*2. 氨(7664-41-7) Ammonia -- 20 303. 2-氨基吡啶(皮)(504-29-0)2-Aminopyridine(skin) -- 2 5*4. 氨基磺酸铵(7773-06-0)Ammonium sulfamate -- 6 15*5. 氨基氰(420-04-2)Cyanamide -- 2 5*6. 奥克托今(2691-41-0)Octogen -- 2 47. 巴豆醛(4170-30-3)Crotonaldehyde 12 -- --8. 百菌清(1897-45-6)Chlorothalonile 1 -- --9. 倍硫磷(皮)(55-38-9)Fenthion(skin) -- 0.2 0.310. 苯(皮)(71-43-2)Benzene(skin) -- 6 1011. 苯胺(皮)(62-53-3)Aniline(skin) -- 3 7.5*12. 苯基醚(二苯醚)(101-84-8)Phenyl ether -- 7 1413. 苯硫磷(皮)(2104-64-5)EPN(skin) -- 0.5 1.5*14. 苯乙烯(皮)(100-42-5)Styene(skin) -- 50 10015. 吡啶(110-86-1)Pyridine -- 4 10*16. 苄基氯(100-44-7)Benzyl chloride 5 -- --17. 丙醇(71-23-8)Propyl alcohol -- 200 30018. 丙酸(70-09-4)Propionic acid -- 30 60*19. 丙酮(67-64-1)Acetone -- 300 45020. 丙酮氰醇(按CN计)(皮)(75-86-5)Acetone cyanohydrin(skin) as CN 3 -- --21. 丙烯醇(皮)(107-18-6)Allyl alcohol(skin) -- 2 322. 丙烯腈(皮)(107-13-1)Acrylonitrile(skin) -- 1 223. 丙烯醛(107-02-8)Acrolein 0.3 -- --24. 丙烯酸(皮)(79-10-7)Acrylic acid(skin) -- 6 15*25. 丙烯酸甲酯(皮)(96-33-3)M ethyl acrylate(skin) -- 20 40*26. 丙烯酸正丁酯(141-32-2)n-Butyl acrylate -- 25 50*27. 丙烯酰胺(皮)(79-06-1)Acrylamide(skin) -- 0.3 0.9*28. 草酸(144-62-7)Oxalic acid -- 1 229. 抽余油(60~220℃)Raffinate(60~220℃)-- 300 450*30. 臭氧(10028-15-6)Ozone 0.3 -- --31. 滴滴涕(DDT)(50-29-3)Dichlorodiphenyltrichloroethane(DDT) -- 0.2 0.6*32. 敌百虫(52-68-6)Trichlorfon -- 0.5 133. 敌草隆(330-54-1)Diuron -- 10 25*34. 碲化铋(按Bi2Te3计)(1304-82-1)Bismuth telluride,as Bi 2 Te3-- 5 12.535. 碘(7553-56-2)Iodine 1 -- --36. 碘仿(75-47-8)Iodoform -- 10 25*37. 碘甲烷(皮)(74-88-4)Methyl iodide(skin) -- 10 25*38. 叠氮酸和叠氮化钠(7782-79-8;26628-22-8)叠氮酸蒸气叠氮化钠Hydrazoic acid and sodium azideHydrazoic acid vaporsodium azide0.20.3--------39. 丁醇(71-36-3)Butyl alcohol -- 100 200*40. 1,3-丁二烯(106-99-0) 1,3-Butadiene -- 5 12.5*41. 丁醛(123-72-8)Butyladehyde -- 5 1042. 丁酮(78-93-3)Methyl ethyl ketone -- 300 60043. 丁烯(25167-67-3)Butylene -- 100 200*44. 对苯二甲酸(100-21-0)Terephthalic acid -- 8 1545. 对硫磷(皮)(56-38-2)Parathion(skin) -- 0.05 0.146. 对特丁基甲苯(98-51-1)p-Tert-butyltoluene -- 6 15*47. 对硝基苯胺(皮)(100-01-6)p-Nitroaniline(skin) -- 3 7.5*48. 对硝基氯苯/二硝基氯苯(皮)(100-00-5/25567-67-3)p-Nitrochlorobenzene/Dinitrochlorobenzene(skin)-- 0.6 1.8*49. 多次甲基多苯基多异氰酸酯(57029-46-6)Polymetyhlene polyphenylisocyanate(PMPPI)-- 0.3 0.550. 二苯胺(122-39-4)Diphenylamine -- 10 25*51. 二苯基甲烷二异氰酸酯(101-68-8)Diphenylmethane diisocyanate -- 0.05 0.152. 二丙二醇甲醚(皮)(34590-94-8)Dipropylene glycolmethyl ether(skin) -- 600 90053. 2-N-二丁氨基乙醇(皮)(102-81-8)2-N-Dibutylaminoethanol(skin) -- 4 10*54. 二恶烷(皮)(123-91-1)1,1,4-Dioxane(skin) -- 70 140*55. 二氟氯甲烷(75-45-6)Chlorodifluoromethane -- 3500 5250*56. 二甲胺(124-40-3)Dimethylamine -- 5 1057. 二甲苯(全部异构体)(1330-20-7;95-47-6;108-38-3)Xylene(all isomers) -- 50 100 58. 二甲苯胺(皮)(121-69-7) Dimethylanilne(skin) -- 5 1059. 1,3-二甲基丁基醋酸酯(仲-乙酸己酯)(108-84-9) 1,3-Dimethylbutylacetate(sec-hexylacetate)-- 300 450*60. 二甲基二氯硅烷(75-78-5)Dimethyl dichlorosilane 2 -- --61. 二甲基甲酰胺(皮)(68-12-2)D imethylformamide(DMF)(skin) -- 20 40*62. 3,3-二甲基联苯胺(皮)(119-93-7)3,3-Dimethylbenzidine(skin) 0.02 -- --63. 二甲基乙酰胺(皮)(127-19-5)D imethyl acetamide(skin) -- 20 40*64. 二聚环戊二烯(77-73-6)Dicyclopentadiene -- 25 50*65. 二硫化碳(皮)(75-15-0)Carbon disulfide(skin) -- 5 1066. 1,1-二氯-1-硝基乙烷(594-72-9)1,1-Dichloro-1-nitroethane -- 12 24*67. 二氯苯对二氯苯(106-46-7)邻二氯苯(95-50-1)Dichlorobenzenep-Dichlorobenzeneo-Dichlorobenzene----30506010068. 1,3-二氯丙醇(皮)(96-23-1)1,3-Dichloropropanol(skin) -- 5 12.5*69. 1,2-二氯丙烷(78-87-5)1,2-Dichloropropane -- 350 50070. 1,3-二氯丙烯(皮)(542-75-6)1,3-Dichloropropene(skin) -- 4 10*71. 二氯代乙炔(7572-29-4)Dichloroacetylene 0.4 -- --72. 二氯二氟甲烷(75-71-8)Dichlorodifluoromethane -- 5000 7500*73. 二氯甲烷(75-09-2)Dichloromethane -- 200 300*74. 1,2-二氯乙烷(107-06-2)1,2-Dichloroethane -- 7 1575. 1,2-二氯乙烯(540-59-0)1,2-Dichloroethylene -- 800 1200*76. 二缩水甘油醚(2238-07-5)Diglycidyl ether -- 0.5 1.5*77. 二硝基苯(全部异构体)(皮)(582-29-0;99-65-0;100-25-4)Dinitrobenzene(all isomers)(skin) -- 1 2.5*78. 二硝基甲苯(皮)(25321-14-6)D initrotoluene(skin) -- 0.2 0.6*79. 4,6-二硝基邻苯甲酚(皮)(534-52-1)4,6-Dinitro-o-cresol(skin) -- 0.2 0.6*80. 二氧化氮(10102-44-0)Nitrogen dioxide -- 5 1081. 二氧化硫(7446-09-5)Sulfur dioxide -- 5 1082. 二氧化氯(10049-04-4)Chlorine dioxide -- 0.3 0.883. 二氧化碳(124-38-9)Carbon dioxide -- 9000 1800084. 二氧化锡(按Sn计)(1332-29-2)Tin dioxdie,as Sn -- 2 5*85. 2-二乙氨基乙醇(皮)(100-37-8)2-Diethylaminoethanol(skin) -- 50 100*86. 二乙撑三胺(皮)(111-40-0)D iethylene triamine(skin) -- 4 10*87. 二乙基甲酮(96-22-0)Diethyl ketone -- 700 90088. 二乙烯基苯(1321-740-0)Divinyl benzene -- 50 100*89. 二异丁基甲酮(108-83-8)Diisobutyl ketone -- 145 218*90. 二异氰酸甲苯酯(TDI)(584-84-9)Toluene-2,4-diisocyanate(TDI) -- 0.1 0.291. 二月桂酸二丁基锡(皮)(77-58-7)Dibutyltin dilaurate(skin) -- 0.1 0.292. 钒及其化合物(按V计)(7440-62-6)五氧化二钒烟尘钒铁合金尘Vanadium and compounds,as VVanadium pentoxide fume、dustFerrovanadium alloy dust----0.0510.15*2.5*93. 呋喃(110-00-9)Furan -- 0.5 1.5*94. 氟化氢(按F计)(7664-39-3)H ydrogen fluoride,as F 2 -- --95. 氟化物(不含氟化氢)(按F计)Fluorides(except HF),as F -- 2 5*96. 锆及其化合物(按Zr计)(7440-67-7)Zirconium and compounds,as Zr -- 5 1097. 镉及其化合物(按Cd计)(7440-43-9)Cadmium and compounds,as Cd -- 0.01 0.0298. 汞(7439-97-6)金属汞(蒸气)有机汞化合物(皮)(按Hg 计)MercuryElement mercury(vapor)Mercury organic compounds(skin)as Hg -- -- 0.02 0.01 0.04 0.03 99. 钴及其氧化物(按Co 计)(7440-48-4)Cobalt and oxides,as Co--0.050.1100. 光气(75-44-5)Phosgene0.5 -- -- 101. 癸硼烷(皮)(17702-41-9) Decaborane(skin) -- 0.25 0.75 102. 过氧化苯甲酰(94-36-0)Benzoyl peroxide -- 5 12.5* 103. 过氧化氢(7722-84-1)Hydrogen peroxide -- 1.5 3.75* 104. 环己胺(108-91-8)Cyclohexylamine -- 10 20 105. 环己醇(皮)(108-93-0)Cyclohexanol(skin) -- 100 200* 106. 环己酮(皮)(108-94-1)Cyclohexanone(skin) -- 50 100* 107. 环己烷(110-82-7)Cyclohexane -- 250 375* 108. 环氧丙烷(75-56-9)Propylene Oxide-- 5 12.5* 109. 环氧氯丙烷(皮)(106-89-8)Epichlorohydrin(skin)-- 1 2 110. 环氧乙烷(75-21-8)Elthylene oxide -- 2 5* 111. 黄磷(7723-14-0)Yellow phosphorus --0.050.1112. 茴香胺(皮)邻茴香胺(皮)(90-04-0)对茴香胺(皮)(104-94-9)Anisidine(skin)o-Anisidine(skin) p-Anisidine(skin)-- --0.5 0.51.5* 1.5* 113. 己二醇(107-41-5)Hexylene glycol100 -- -- 114. 1,6-己二异氰酸酯(822-06-0)H examethylene diisocyanate -- 0.03 0.15* 115. 己内酰胺(105-60-2)Caprolactam -- 5 12.5* 116. 2-己酮(皮)(591-78-6)2-Hexanone(skin) -- 20 40 117. 甲醇(皮)(67-56-1)Methanol(skin) --2550 118. 甲拌磷(皮)(298-02-2)Thimet(skin) 0.01 -- -- 119. 甲苯(皮)(108-88-3)Toluene(skin)-- 50 100 120. N -甲苯胺(皮)(100-61-8) N-Methyl aniline(skin) -- 2 5* 121. 甲酚(皮)(1319-77-3)Cresol(skin)-- 10 25* 122. 甲基丙烯腈(皮)(126-98-7)M ethylacrylonitrile(skin) -- 3 7.5* 123. 甲基丙烯酸(79-41-4)Methacrylic acid -- 70 140* 124. 甲基丙烯酸甲酯(80-62-6)Methyl methacrylate -- 100 200* 125. 甲基丙烯酸缩水甘油酯(106-91-2)Glycidyl methacrylate5----126. 甲基肼(皮)(60-34-4)Methyl hydrazine(skin) 0.08 -- -- 127. 甲基内吸磷(皮)(8022-00-2)M ethyl demeton(skin)--0.20.6*128. 18-甲基炔诺酮(炔诺孕酮)(6533-00-2)18-Methyl norgestrel -- 0.5 2 129. 甲硫醇(74-93-1)Methyl mercaptan -- 1 2.5* 130. 甲醛(50-00-0)Formaldehyde 0.5 -- -- 131. 甲酸(64-18-6)Formic acid -- 10 20 132. 甲氧基乙醇(皮)(109-86-4)2-Methoxyethanol(skin) -- 15 30* 133. 甲氧氯(72-43-5)Methoxychlor -- 10 25* 134. 间苯二酚(108-46-3)Resorcinol -- 20 40* 135. 焦炉逸散物(按苯溶物计)Coke oven emissions,as benzene solubematter-- 0.1 0.3* 136. 肼(皮)(302-01-2)Hydrazine(skin) -- 0.06 0.13 137. 久效磷(皮)(6923-32-4)Monocrotophos(skin) -- 0.1 0.3* 138. 糖醇(98-00-0)Furfuryl alcohol -- 40 60 139. 糖醛(皮)(98-01-1)Furfural(skin) -- 5 12.5* 140. 考的松(53-06-5)Cortisone -- 1 2.5*141. 苛性碱氢氧化钠1310-73-2氢氧化钾1310-58-3 Caustic alcaliSodium hydroxidePotassium hydroxide22--------142. 枯草杆菌蛋白酶Subtilisins -- 15ng/m330ng/m3 143. 苦味酸(88-89-1)Picric acid -- 0.1 0.3* 144. 乐果(皮)(60-51-5)Rogor(skin) -- 1 2.5* 145. 联苯(92-52-4)Biphenyl -- 1.5 3.75* 146. 邻苯二甲酸二丁酯(84-74-2)D ibutyl phthalate -- 2.5 6.25* 147. 邻苯二甲酸酐(85-44-9)Phthalic anhydride 1 -- -- 148. 邻氯苯乙烯(2038-87-47)o-Chlorostyrene -- 250 400149. 邻氯苄叉丙二腈(皮)(2698-41-1)o-Chlorobenzylidenemalononitrile(skin)0.4 -- --150. 邻仲丁基苯酚(皮)(89-72-5)o-sec-Butylphenol(skin) -- 30 60* 151. 磷胺(皮)(13171-21-6)Phosphamidon(skin) -- 0.02 0.06* 152. 磷化氢(7803-51-2)Phosphine 0.3 -- -- 153. 磷酸(7664-38-2)Phosphoric acid -- 1 3 154. 磷酸二丁基苯酯(皮)(2528-36-1)Dibutyl phenyl phosphate(skin) -- 3.5 8.75* 155. 硫化氢(7783-06-4)Hydrogen sulfide 10 -- -- 156. 硫酸钡(按Ba计)(7727-06-0)Barium sulfate,as Ba -- 10 25* 157. 硫酸二甲酯(皮)(77-78-1)D imethyl sulfate(skin) -- 0.5 1.5* 158. 硫酸及三氧化硫(7664-93-9)Sulfuric acid and sulfur trioxide -- 1 2159. 硫酸氟(2699-79-8)Sulfuryl fluoride -- 20 40 160. 六氟丙酮(皮)(684-16-2) Hexafluoroacetone(skin) -- 0.5 1.5* 161. 六氟丙烯(116-15-4)Hexafluoropropylene -- 4 10* 162. 六氟化硫(2551-62-4)Sulfur hexafluoride -- 6000 9000* 163. 六六六(608-73-1)Hexachlorocyclohexane -- 0.3 0.5 164. γ-六六六(58-89-9)γ-Hexachlorocyclohexane -- 0.05 0.1 165. 六氯丁二烯(皮)(87-68-3)H exachlorobutadine(skin) -- 0.2 0.6* 166. 六氯环戊二烯(77-47-4)Hexachlorocyclopentadiene -- 0.1 0.3* 167. 六氯萘(皮)(1335-87-1)Hexachloronaphthalene(skin) -- 0.2 0.6* 168. 六氯乙烷(皮)(67-72-1)Hexachloroethane(skin) -- 10 25* 169. 氯(7782-50-5)Chlorine 1 -- -- 170. 氯苯(108-90-7)Chlorobenzene -- 50 100* 171. 氯丙酮(皮)(78-95-5)Chloroacetone(skin) 4 -- -- 172. 氯丙烯(107-05-1)Allyl chloride -- 2 4 173. 氯丁二烯(皮)(126-99-8) Chloroprene(skin) -- 4 10* 174. 氯化铵烟(12125-02-9)Ammonium chloride fume -- 10 20 175. 氯化苦(76-06-2)Chloropicrin 1 -- -- 176. 氯化氢及盐酸(7647-01-0)Hydrogen chloride and chlorhydric acid 7.5 -- -- 177. 氯化氰(506-77-4)Cyanogen chloride 0.75 -- -- 178. 氯化锌烟(7646-85-7)Zinc chloride fume -- 1 2 179. 氯甲甲醚(107-30-2)Chloromethyl methyl ether 0.005 -- -- 180. 氯甲烷(74-87-3)Methyl chloride -- 60 120 181. 氯联苯(54%氯)(皮)(11097-69-1)Chlorodiphenyl (54%Cl)(skin) -- 0.5 1.5* 182. 氯萘(皮)(90-13-1)Chloronaphthalene(skin) -- 0.5 1.5* 183. 氯乙醇(皮)(107-07-3)Ethylene chlorohydrin(skin) 2 -- -- 184. 氯乙醛(107-20-0)Chloroacetaldehyde 3 -- -- 185. 氯乙烯(75-01-4) Vinyl chloride -- 10 25* 186. α-氯乙酰苯(532-27-4)α-Chloroacetophenone -- 0.3 0.9* 187. 氯乙酰氯(皮)(79-04-9)Chloroacetyl chloride(skin) -- 0.2 0.6 188. 马拉硫磷(皮)(121-75-5) Malathion(skin) -- 2 5* 189. 马来酸酐(108-31-6)Maleic anhydride -- 1 2 190. 吗啉(皮)(110-91-8)Morpholine(skin) -- 60 120*191. 煤焦油沥青挥发物(按苯溶物计)(65996-93-2)Coal tar pitch volatiles,as Benzenesoluble matters-- 0.2 0.6*192. 锰及其无机化合物(按MnO 2计)(7439-96-5)Manganese and inorganic compounds,as MnO2-- 0.15 0.45*193. 钼及其化合物(Mo 计)(7439-98-7)钼,不溶性化合物可溶性化合物Molybdeum and compounds,as Mo Molybdeum and insoluble compounds Soluble compounds-- --6 415* 10*194. 内吸磷(皮)(8065-48-3)Demeton(skin) -- 0.05 0.15* 195. 萘(91-20-3)Naphthalene -- 50 75 196. 2-萘酚(2814-77-9)2-Naphthol -- 0.25 0.5 197. 萘烷(91-17-8)Decalin -- 60 120* 198. 尿素(57-13-6)Urea--510199. 镍及其无机化合物(按Ni 计)(7440-02-0)金属镍与难溶性镍化合物可溶性镍化合物Nickel and inorganic compounds,as NiNickel and isoluble compounds Soluble compounds-- -- 1 0.52.5* 1.5*200. 铍及其化合物(按Be 计)(7440-41-7)Beryllium and compounds,as Be--0.0005 0.001201. 偏二甲基肼(皮)(57-14-7)U nsymmetric dimethylhydrazine(skin) -- 0.5 1.5*202. 铅及无机化合物(按Pb 计)(7439-92-1)铅尘铅烟Lead and inorganic Compounds,as Pb Lead dust Lead fume0.05 0.03 -- ---- --203. 氢化锂(7580-67-8)Lithium hydride -- 0.025 0.05 204. 氢醌(123-31-9)Hydroquinone -- 1 2 205. 氢氧化铯(21351-79-1)Cesium hydroxide -- 2 5* 206. 氰氨化钙(156-62-7)Calcium cyanamide-- 1 3 207. 氰化氢(按CN 计)(皮)(74-90-8)Hydrogen cyanide,as CN(skin)1----208. 氰化物(按CN 计)(皮)(460-19-5)Cyanides,as CN(skin) 1 -- --209. 氰戊菊酯(皮)(51630-58-1)Fenvalerate(skin) -- 0.05 0.15* 210. 全氟异丁烯(382-21-8)Perfluoroisobutylene 0.08 -- -- 211. 壬烷(11-84-2)Nonane-- 500 750* 212. 溶剂汽油Solvent gasolines -- 300 450* 213. n-乳酸正丁酯(138-22-7)n-Butyl lactate -- 25 50* 214. 三次甲基三硝基胺(黑索今)(121-82-4)Cyclonite(RDX)--1.53.75*215. 三氟化氯(7790-91-2)Chlorine trifluoride 0.4 -- --216. 三氟化硼(7637-07-2)Boron trifluoride 3 -- -- 217. 三氟甲基次氟酸酯Trifluoromethyl hypofluorite 0.2 -- -- 218. 三甲苯磷酸酯(皮)(1330-78-5)Tricresyl phosphate(skin) -- 0.3 0.9*219. 1,2,3-三氯丙烷(皮)(96-18-4)1,2,3-Trichloropropane(skin) -- 60 120* 220. 三氯化磷(7719-12-2)Phosphorus trichloride -- 1 2 221. 三氯甲烷(67-66-3)Trichloromethane -- 20 40* 222. 三氯硫磷(3982-91-0)Phosphorous thiochloride 0.5 -- -- 223. 三氯氢硅(10025-28-2)Trichlorosilane 3 -- -- 224. 三氯氧磷(10025-87-3)Phosphorus oxychloride -- 0.3 0.6 225. 三氯乙醛(75-87-6)Trichloroacetaldehyde 3 -- -- 226. 1,1,1-三氯乙烷(71-55-6)1,1,1-trichloroethane -- 900 1350* 227. 三氯乙烯(79-01-6)Trichloroethylene -- 30 60* 228. 三硝基甲苯(皮)(118-96-7)Trinitrotoluene(skin) -- 0.2 0.5229. 三氧化铬、铬酸盐、重铬酸盐(按Cr计)(7440-47-3)Chromium trioxide、chromate、dichromate,as Cr-- 0.05 0.15*230. 三乙基氯化锡(皮)(994-31-0)Triethyltin chloride(skin) -- 0.05 0.1 231. 杀螟松(皮)(122-14-5)Sumithion(skin) -- 1 2 232. 砷化氢(胂)(7784-42-1)Arsine 0.03 -- -- 233. 砷及其无机化合物(按As计)(7440-38-2)Arsenic and inoganic compounds,as As -- 0.01 0.02 234. 升汞(氯化汞)(7487-94-7)M ercuric chloride -- 0.025 0.075* 235. 石腊烟(8002-74-2)Paraffin wax fume -- 2 4236. 石油沥青烟(按苯溶物计)(8052-42-4)Asphalt(petroleum)fume,as benzenesoluble matter-- 5 12.5*237. 双(巯基乙酸)二辛基锡(26401-97-8)Bis(marcaptoacetate)dioctyltin -- 0.1 0.2 238. 双丙酮醇(123-42-2)Diacetone alcohol -- 240 360* 239. 双硫醒(97-77-8)Disulfiram -- 2 5* 240. 双氯甲醚(542-88-1)Bis(chloromethyl)ether 0.005 -- -- 241. 四氯化碳(皮)(56-23-5)Carbon tetrachloride(skin) -- 15 25 242. 四氯乙烯(127-18-4)Tetrachloroethylene -- 200 300* 243. 四氢呋喃(109-99-9)Tetrahydrofuran -- 300 450* 244. 四氢化锗(7782-65-2)Germanium tetrahydride -- 0.6 1.8* 245. 四溴化碳(558-13-4)Carbon tetrabromide -- 1.5 4 246. 四乙基铅(按Pb计)(皮)Tetraethyl lead,as Pb(skin) -- 0.02 0.06*(78-00-2)247. 松节油(8006-64-2)Turpentine-- 300 450* 248. 铊及其可溶性化合物(按TI 计)(皮)(7440-28-0)Thalium and soluble compounds,asTI(skin) ----0.050.1249. 钽及其氧化物(按Ta 计)(7440-25-7)Tantalum and oxide,as Ta-- 5 12.5*250. 碳酸钠(纯碱)(3313-92-6)Sodium carbonate -- 3 6 251. 羰基氟(353-50-4)Carbonyl fluoride--510 252. 羰基镍(按Ni 计)(13463-39-3)N ickel carbonyl,as Ni 0.002 -- -- 253. 锑及其化合物(按Sb 计)(7440-36-0)Antimony and compounds,as Sb--0.51.5*254. 铜(按Cu 计)(7440-50-8)铜尘铜烟Copper,as CuCopper dust Copper fume-- -- 1 0.2 2.5* 0.6* 255. 钨及其不溶性化合物(按W 计)(7440-33-7)Tungsten and insoluble compounds,as W --510256. 五氟氯乙烷(76-15-3)Chloropentafluoroethane -- 5000 7500* 257. 五硫化二磷(1314-80-3)Phosphorus pentasulfide -- 1 3 258. 五氯酚及其钠盐(皮)(87-86-5)Pentachlorophenol and sodium salts(skin)--0.30.9*259. 五羰基铁(按Fe 计)(13463-40-6)Iron pentacarbonyl,as Fe -- 0.25 0.5260. 五氧化二磷(1314-56-3)Phosphorus pentoxide 1 -- -- 261. 戊醇(71-41-0)Amyl alcohol -- 100 200* 262. 戊烷(109-66-0)Pentane-- 500 1000 263. 硒化氢(按Se 计)(7783-07-5)H ydrogen selenide,as Se -- 0.15 0.3 264. 硒及其化合物(按Se 计)(除外六氟化硒、硒化氢)(7782-49-2)Selenium and compounds, as Se(excepthexafluoride,hydrogen selenide)--0.10.3*265. 纤维素(9004-34-6)Cellulose-- 10 25* 266. 硝化甘油(皮)(55-63-0)Nitroglycerine(skin) 1 -- -- 267. 硝基苯(皮)(98-95-3)Nitrobenzene(skin) -- 2 5* 268. 1-硝基丙烷(108-03-2) 1-Nitropropane -- 90 180* 269. 2-硝基丙烷(79-46-9)2-Nitropropane-- 30 60* 270. 硝基甲苯(全部异构体)(皮)(88-72-2;99-08-1;99-99-0)Nitrotoluene,(all isomers)(skin)--1025*271. 硝基甲烷(75-52-5)Nitromethane--50100*272. 硝基乙烷(79-24-3)Nitroethane -- 300 450* 273. 辛烷(111-65-9)Octane -- 500 750* 274. 溴(7726-95-6)Bromine -- 0.6 2 275. 溴化氢(10035-10-6)Hydrogen bromide 10 -- -- 276. 溴甲烷(皮)(74-83-9)Methyl bromide(skin) -- 2 5* 277. 溴氰菊酯(52918-63-5)Deltamethrin -- 0.03 0.09* 278. 氧化钙(1305-78-8)Calcium oxide -- 2 5* 279. 氧化乐果(皮)(1113-02-6)O methoate(skin) -- 0.15 0.45* 280. 氧化镁烟(1309-48-4)Magnesium oxide fume -- 10 25* 281. 氧化锌(1314-13-2)Zinc oxide -- 3 5 282. 液化石油气(68476-85-7)Liqufied petroleum(L.P.G.) -- 1000 1500 283. 一甲胺(甲胺)(74-89-5)Monomethylamine -- 5 10 284. 一氧化氮(10102-43-9)Nitric oxide(Nitrogen monooxide) -- 15 30*285. 一氧化碳(630-08-0)非高原高原海拔2000米~海拔>3000米Carbon monoxidenot in high altitude areain high altitude area2000m~>3000m--201520----30----286. 乙胺(75-04-7)Ethylamine -- 9 18 287. 乙苯(100-41-4)Ethyl benzene -- 100 150 288. 乙醇胺(141-43-5)Ethanolamine -- 8 15 289. 乙二胺(皮)(107-15-3)Ethylenediamine(skin) -- 4 10 290. 乙二醇(107-21-1)Ethylene glycol -- 20 40 291. 乙二醇二硝酸酯(皮)(628-96-6)Ethylene glycol dinitrate(skin) -- 0.3 0.9* 292. 乙酐(108-24-7)Acetic anhydride -- 16 32* 293. N-乙基吗啉(皮)(100-74-3)N-Ethylmorpholine(skin) -- 25 50* 294. 乙基戊基甲酮(541-85-5)Ethyl amyl ketone -- 130 195* 295. 乙腈(75-05-8)Acetonitrile -- 10 25* 296. 乙硫醇(75-08-1)Ethyl mercaptan -- 1 2.5* 297. 乙醚(60-29-7)Ethyl ether -- 300 500 298. 乙硼烷(12987-45-7)Diborane -- 0.1 0.3* 299. 乙醛(75-07-0)Acetaldehyde 45 -- -- 300. 乙酸(64-19-7)Acetic acid -- 10 20 301. 乙酸(2-甲氧基乙基酯)(皮)(110-49-6)2-Methoxyethyl acetate(skin) -- 20 40*302. 乙酸丙酯(109-60-4)Propyl acetate -- 200 300 303. 乙酸丁酯(123-86-4)Butyl acetate -- 200 300 304. 乙酸甲酯(79-20-9)Methyl acetate -- 100 200Amyl acetate(all isomers) -- 100 200 305. 乙酸戊酯(全部异构体)(628-63-7)306. 乙酸乙烯酯(108-05-4)Vinyl acetate -- 10 15 307. 乙酸乙酯(141-78-6)Ethyl acetate -- 200 300 308. 乙烯酮(463-51-4)Ketene -- 0.8 2.5 309. 乙酰甲胺磷(皮)(30560-19-1)Acephate(skin) -- 0.3 0.9* 310. 乙酰水杨酸(阿司匹林)Acetylsalicylic acid(aspirin) -- 5 12.5* (50-78-2)311. 2-乙氧基乙醇(皮)(110-80-5)2-Ethoxyethanol(skin) -- 18 362-Ethoxyethyl acetate(skin) -- 30 60* 312. 2-乙氧基乙基乙酸酯(皮)(111-15-9)Yttrium and compounds(as Y) -- 1 2.5* 313. 钇及其化合物(按Y计)(7440-65-5)314. 异丙铵(75-31-0)Isopropylamine -- 12 24 315. 异丙醇(67-63-0)Isopropyl alcohol(IPA) -- 350 700 316. N-异丙基苯胺(皮)(768-52-5)N-Isopropylaniline(skin) -- 10 25* 317. 异稻瘟净(皮)(26087-47-8)Kitazine o-p(skin) -- 2 5 318. 异佛尔酮(78-59-1)Isophorone 30 -- --Isophorone diisocyante(IPDI) -- 0.05 0.1 319. 异佛尔酮二异氰酸酯(4098-71-9)320. 异氰酸甲酯(皮)(624-83-9)M ethyl isocyanate(skin) -- 0.05 0.08 321. 异亚丙基丙酮(141-79-7)Mesityl oxide -- 60 100Indium and compounds,as In -- 0.1 0.3 322. 铟及其化合物(按In计)(7440-74-6)323. 茚(95-13-6)Indene -- 50 100* 324. 正丁胺(皮)(109-73-9)n-butylamine 15 -- -- 325. 正丁基硫醇(109-79-5)n-butyl mercaptan -- 2 5*n-butyl glycidyl ether -- 60 120* 326. 正丁基缩水甘油醚(2426-08-6)327. 正庚烷(142-82-5)n-Heptane -- 500 1000 328. 正己烷(皮)(110-54-3)n-Hexane(skin) -- 100 180 329. 重氮甲烷(334-88-3)Diazomethane -- 0.35 0.7表2工作场所空气中粉尘容许浓度(mg/m3)序号中文名CAS No.英文名TWA *STEL1. 白云石粉尘总尘呼尘Dolomite dust Total dust Respirable dust8 4 10 8 2. 玻璃钢粉尘(总尘)Fiberglass reinforced plastic dust(total)363. 茶尘(总尘)Tea dust(total) 2 34. 沉淀SiO 2(白炭黑)(112926-00-8)(总尘)Precipitated silica dust(total) 5105. 大理石粉尘(1317-65-3)总尘呼尘Marble dust Total dust Respirable dust 8 4 10 8 6. 电焊烟尘(总尘)Welding fume(total)4 6 7. 二氧化钛粉尘(13463-67-7)(总尘)Titanium dioxide dust(total) 8 10 8. 沸石粉尘(总尘)Zeolite dust(total)5 10 9. 酚醛树酯粉尘(总尘)Phenolic aldehyde resin dust(total) 610 10. 谷物粉尘(游离SiO 2含量<10%)(总尘)Grain dust(free SiO2<10%)(total)4811. 硅灰石粉尘(13983-17-0)(总尘)Wollastonite dust(total) 5 1012. 硅藻土粉尘(61790-53-2)游离SiO 2含量<10%(总尘)Diatomite dust free SiO2<10%(total)6 1013. 滑石粉尘(游离SiO 2含量<10%)(14807-96-6) 总尘呼尘Talc dust(free SiO 2<10%)Total dust Respirable dust3 14 2 14. 活性炭粉尘(64365-11-3)(总尘)Active carbon dust(total)5 10 15. 聚丙烯粉尘(总尘)Polypropylene dust(total) 510 16. 聚丙烯腈纤维粉尘(总尘)Polyacryonitrile fiber dust(total) 24 17. 聚氯乙烯粉尘(9002-86-2)(总尘)Polyvinyl chloride(PVC)dust(total)5 1018. 聚乙烯粉尘(9002-88-4)(总尘)Polyethylene dust(total)51019. 铝、氧化铝、铝合金粉尘(7429-90-5)铝、铝合金(总尘)氧化铝(总尘)Dust of aluminium, aluminium oxideand aluminium alloysAluminium,aluminium alloys(total) Aluminium oxide(total)3 44 620. 麻尘(亚麻、黄麻和苎麻)(游离SiO2含量 <10%)(总尘)亚麻黄麻苎麻Flax,jute and remine dusts(free SiO2 <10%)(total)FlaxJuteRamie1.52334621. 煤尘(游离SiO2含量<10%)总尘呼尘Coal dust(free SiO2<10%)Total dustRespirable dust42.563.522. 棉尘(总尘)Cotton dust(total) 1 323. 木粉尘(总尘)Wood dust(total) 3 524. 凝聚SiO2粉尘总尘呼尘Condensed silica dustTotal dustRespirable dust1.50.53125. 膨润士粉尘(1302-78-9)(总尘)Bentonite dust(total) 6 1026. 皮毛粉尘(总尘)Fur dust(total) 8 1027. 人造玻璃质纤维玻璃棉棉粉尘(总尘)矿渣棉粉尘(总尘)岩棉粉法(总尘)Man-made vitrious fiberFibrous glass dust(total)Slag wool dust(total)Rock wool dust(total)33355528. 桑蚕丝尘(总尘)Mulberry silk dust(total) 8 1029. 砂轮磨尘(总尘)Grinding wheel dust(total) 8 1030. 石膏粉尘(10101-41-4)总尘呼尘Gypsum dustTotal dustRespirable dust8410831. 石灰石粉尘(1317-65-3)总尘呼尘Limestone dustTotal dustRespirable dust8410832. 石棉纤维及含有10%以上石棉的粉尘(1332-21-4)总尘纤维Asbestos fibre and dustsContaining>10%asbestosTotal dustAsbestos fibre0.80.8f/ml1.51.5f/ml33. 石墨粉尘(7782-42-5)总尘呼尘Graphite dustTotal dustRespirable dust426334. 水泥粉尘(游离SiO2含量<10%)总尘呼尘Cement dust(free SiO2<10%)Total dustRespirable dust41.56235. 炭黑粉尘(1333-86-4)(总尘)Carbon black dust(total) 4 836. 碳化硅粉尘(409-21-2)总尘呼尘Silicon carbide dustTotal dustRespirable dust8410837. 碳纤维粉尘(总尘)Carbon fiber dust(total) 3 638. 矽尘(14808-60-7)总尘含10%~50%游离SiO2的粉尘含10%~80%游离SiO2粉尘含80%以上游离SiO2粉尘呼尘含10%~50%游离SiO2含50%~80%游离SiO2含80%以上游离SiO2Silica dustTotal dustContaining 10%~50% free SiO2Containing 50%~80% free SiO2Containing >80% free SiO2Respirable dustContaining 10%~50% free SiO2Containing 50%~80% free SiO2Containing >80% free SiO210.70.50.70.30.221.51.01.00.50.339. 稀土粉尘(游离SiO2 含量 <10%)(总尘)Rare-earth dust (freeSiO2<10%)(total) 2.5540. 洗衣粉混合尘Detergent mixed dust 1 241. 烟草尘(总尘)Tobacco dust (total) 2 342. 萤石混合性粉尘(总尘)Fluorspar mixed dust (total) 1 243. 云母粉尘(12001-26-2)总尘呼尘Mica dustTotal dustRespirable dust21.54344. 珍珠岩粉尘(93763-70-3)总尘呼尘Perlite dustTotal dustRespirable dust8410845. 蛭石粉尘(总尘)Vermiculite dust(total) 3 546. 重晶石粉尘(7727-43-7)(总尘)Barite dust (total) 5 1047. ** 其他粉尘Particles not otherwise regulated 8 10。
ICS13.100C 52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T 300.132—2017代替 GBZ/T 160.67—2004工作场所空气有毒物质测定第132部分:甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯Determination of toxic substances in workplace air—Part 132: Toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate andisophorone diisocyanate2017-11-09发布2018-05-01实施前言本部分为GBZ/T 300的第132部分。
本部分按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。
本部分由GBZ/T 160.67—2004《工作场所空气有毒物质测定异氰酸酯类化合物》中分出,单独成为本部分,并做了如下主要修改:——修改了标准名称;——删除了二苯基甲烷二异氰酸酯的分光光度法;——增加了待测物的基本信息;——改进了空气采样和标准系列浓度的表达;——补充了样品空白要求和方法性能指标。
本部分中的主要起草单位和主要起草人:——甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯的溶液吸收-气相色谱法主要起草单位:北京市疾病预防控制中心。
主要起草人:杜欢永、宋景平、季永平。
——异佛尔酮二异氰酸酯的溶剂洗脱-高效液相色谱法主要起草单位:华中科技大学同济医学院公共卫生学院。
主要起草人:蒋芸、张招弟、秦春华。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为:——GB 16234—1996 附录A;——GBZ/T 160.67—2004。
工作场所空气有毒物质测定第132部分:甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯1 范围GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中甲苯二异氰酸酯(TDI)和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的溶液吸收-气相色谱法,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的溶剂洗脱-高效液相色谱法。
本部分适用于工作场所空气中甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯浓度的检测。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南第4部分:工作场所空气中化学物质的测定方法3 甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的基本信息甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的基本信息见表1。
表1 甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的基本信息4 甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯溶液吸收-气相色谱法4.1 原理空气中气溶胶态和蒸气态二异氰酸甲苯酯(TDI)或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)用装有酸溶液的冲击式吸收管采集,分别水解生成甲苯二胺(TDA)和4.4’-二氨基二苯甲烷(MDA),在碱性条件下用甲苯萃取,经七氟丁酸酐衍生后,取甲苯萃取液进样,气相色谱柱分离,电子捕获检测器检测,以保留时间定性、峰高或峰面积定量。
4.2 仪器4.2.1 冲击式吸收管。
4.2.2 空气采样器,流量范围为0L/min~5L/min。
4.2.3 微量注射器。
4.2.4 具塞离心管,10mL。
4.2.5 液体快速混合器。
4.2.6 气相色谱仪,具电子捕获检测器。
4.2.6.1 TDI的仪器操作参考条件:a) 色谱柱:2m×4mm,OV-17:QF-1:Chromosorb WAW DMCS = 2:1.5:100;b)柱温:180℃;c)气化室温度:270℃;d)检测室温度:270℃;e)载气(高纯氮)流量:100mL/min。
4.2.6.2 MDI的仪器操作参考条件:a) 色谱柱:2m×4mm,OV-17:QF-1:Chromosorb WAW DMCS = 2:1.5:100;b) 柱温:230℃;c) 气化室温度:290℃;d) 检测室温度:290℃;e) 载气(高纯氮)流量:100mL/min。
4.3 试剂4.3.1 实验用水为双蒸馏水,试剂为分析纯。
4.3.2 酸溶液A:临用前,用水稀释3.5mL盐酸(ρ20=1.18g/mL)和2.2mL冰乙酸至100mL(用于TDI 采集)。
4.3.3 酸溶液B:临用前,用水稀释3.5mL盐酸(ρ20=1.18g/mL)和4.4mL冰乙酸至100mL(用于MDI 采集)。
4.3.4 氢氧化钠溶液,450g/L。
4.3.5 甲苯,色谱纯。
4.3.6 七氟丁酸酐。
4.3.7 缓冲溶液,pH=7:13.6g磷酸二氢钾溶于100mL水,用氢氧化钠溶液调节pH至7.0。
4.3.8 OV-17和QF-1,色谱固定液。
4.3.9 Chromosorb WAW DMCS,色谱担体,60目~80目。
4.3.10 标准溶液:准确称取0.0500g甲苯二胺(TDA)和/或4.4’-二氨基二苯甲烷(MDA)于25mL 容量瓶中,用甲苯溶解并定容,为2.0mg/mL标准贮备液。
临用前,用甲苯稀释成0.060μg/mLTDA和/或0.20μg/mLMDA标准溶液。
或用国家认可的标准溶液配制。
4.4 样品的采集、运输和保存4.4.1 现场采样按照GBZ 159执行。
4.4.2 短时间采样:在采样点,串联两个各装有10.0mL 酸溶液(A 或B )的冲击式吸收管,以3.0L/min 流量采集≥15min 空气样品。
采样后,立即封闭吸收管的进出气口,置清洁容器内运输和保存。
样品在室温下避光可保存5d 。
4.4.3 样品空白:在采样点,打开装有10.0mL 酸溶液(A 或B )的冲击式吸收管的进出气口,并立即封闭,然后与样品一起运输、保存和测定。
每批次样品不少于2个样品空白。
4.5 分析步骤4.5.1 样品处理:用吸收管中的样品溶液洗涤进气管内壁3次,前后管各取2.0mL 样品溶液置2支具塞离心管中,各加2mL 氢氧化钠溶液,待冷却后,加2.0mL 甲苯,在液体快速混匀器上振摇3min ,放置10min ,取1.50mL 甲苯萃取液,移入另一干燥的具塞离心管中,加25μL 七氟丁酸酐,振摇2min ,放置5min ,加1mL 缓冲液,振摇2min ,以除去过剩的七氟丁酸酐,放置2min ,将甲苯萃取液转移入另一具塞离心管中,供测定。
4.5.2 标准曲线的制备:取4支~7支干燥的具塞离心管,分别加入0.0mL ~2.0mLTDA 和/或MDA 标准溶液,用甲苯稀释至2.0mL ,配制成0.0μg/mL ~0.060μg/mL 浓度范围的TDA 标准系列,0.0μg/mL ~0.20μg/mL 浓度范围的MDA 标准系列,各管加30μL 七氟丁酸酐,其余操作同样品处理,得甲苯萃取液。
参照仪器操作条件,将气相色谱仪调节至最佳测定状态,进样1.0μL 甲苯萃取液,分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。
以测得的峰高或峰面积对相应的TDA 和/或MDA 浓度(μg/mL)绘制标准曲线或计算回归方程,其相关系数应≥0.999。
4.5.3 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白的甲苯萃取液,测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得甲苯萃取液中TDA 和/或MDA 的浓度(μg/mL)。
若甲苯萃取液中待测物的浓度超过测定范围,用甲苯稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。
4.6 计算4.6.1 按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。
4.6.2 按式(1)计算空气中TDI 和/或MDI 的浓度:K V c c C ⨯+=21)(10 (1)式中:C ——空气中TDI 或MDI 浓度,单位为毫克每立方米(mg/m 3); 10 ——样品溶液的体积,单位为毫升(mL );c 1、c 2——测得的样品前后吸收管甲苯萃取液中TDA 或MDA 的浓度(减去样品空白),单位为微克每毫升(μg/mL );V 0 ——标准采样体积,单位为升(L );K ——TDA 和MDA 分别换算成TDI 和MDI 的系数,分别为1.43和1.26。
4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度(C TWA )按GBZ 159规定计算。
4.7 说明4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。
本法检出限、定量下限、定量测定范围、最低检出浓度、最低定量浓度(以采集45L空气样品计)、相对标准偏差、平均采样效率和萃取效率等方法性能指标见表2。
表2 方法的性能指标4.7.2 用七氟丁酸酐衍生时,离心管应无水;用甲苯萃取应振荡充分。
硅橡胶垫需用甲苯浸泡,烘干后使用。
每次测定完样品,需用甲苯清洗干净微量注射器。
4.7.3 本法也可使用等效的其他气相色谱柱测定。
根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。
5 异佛尔酮二异氰酸酯的溶剂洗脱-高效液相色谱法5.1 原理空气中的气溶胶态和蒸气态异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)用浸渍滤纸采集,与吡啶哌嗪反应生成IPDI-脲,用乙酸铵-甲醇溶液洗脱后,C18液相色谱柱分离,紫外光检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量。
5.2 仪器5.2.1 浸渍滤纸:在通风柜内,迅速向超细玻璃纤维滤纸加0.5mL吡啶哌嗪溶液(5.3.2),浸透整张滤纸,放置5min 略干。
密闭于容器内,置冰箱可保存较长时间。
5.2.2 小采样夹,滤料直径为25mm。
5.2.3 空气采样器,流量0L/min~2L/min。
5.2.4 具塞刻度试管,10mL。
5.2.5 微量注射器。
5.2.6 针头式过滤器,有机相,滤膜孔径0.45μm。
5.2.7 高效液相色谱仪,具紫外光检测器,测定波长310nm 或254nm;仪器操作参考条件:a) 色谱柱:250mm×4.6mm×5μm,C18;b)柱温:室温;c)流动相:乙酸铵-甲醇溶液(5.3.3);d)流动相流量:1mL/min。
5.3 试剂5.3.1 实验用水为双蒸馏水,试剂为分析纯。
5.3.2 吡啶哌嗪溶液:0.080g 吡啶哌嗪溶于100mL 二氯甲烷中。
5.3.3 洗脱液(乙酸铵-甲醇溶液):用甲醇稀释22mL 0.1mol/L 乙酸铵溶液至100mL 。
5.3.4 IPDI-脲的制备:280μL 吡啶哌嗪溶于3mL 二甲亚砜;178μLIPDI 溶于3mL 二甲亚砜,然后,边搅拌边慢慢倒入前液中。
将混合液置60℃水浴中30min ,慢慢加入200mL 水,析出白色沉淀,用定性滤纸过滤。
沉淀经真空干燥后,用3mL 二甲基甲酰胺和200mL 水重结晶,经过滤、干燥,得IPDI-脲。