电石渣脱硫剂的应用
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脱硫技术----电石渣、石膏法
电石渣-石膏法
一、工艺介绍
湿式电石渣-石膏法烟气脱硫工艺利用电石法制乙炔中产生的电石渣及其清液作为脱硫剂,其吸收工艺流程与石灰石-石膏法相似,该工艺不会产生温室气体——二氧化碳,是一个“以废治废”、电石渣无害化和资源化综合利用的环境友好型工艺。
脱硫效率可达95%以上,产生的脱硫石膏可用于水泥厂、石膏板厂等。
由于电石渣本身是固体废弃物,相比较于石灰石,其价格低廉、脱硫活性较高,因此所需的液气比较低,相应的运行费用也明显降低。
电石渣-石膏法烟气脱硫工艺突出以废治废、资源综合利用的循环经济理念,符合节能、低碳的环保要求,是一种符合中国国情、值得大力推广的脱硫工艺。
本文由江西金阳钢艺有限公司(专业生产火电厂脱硫脱硝设备用搪瓷钢)提供。
二、工艺特点
1、运行费用低,与传统石灰石-石膏法脱硫装置相比,其运行成本、能耗分别降低40%和30%;
2、无碳排放,节能、减排;
3、“以废治废”,可为用户带来显著的环保效益和经济效益。
三、工艺流程图。
电石渣干粉作为高效吸收剂应用于烟气脱硫技术的探讨摘要:本文在充分分析电石渣理化特性的基础上,以北元化工4台125MW机组的应用情况为依据,对电石渣干粉在CFB-FGD半干法脱硫装置的应用情况进行详细介绍。
结论表明,电石渣干粉具有较强的脱硫性质,可以满足国家对SO2超低排放的要求。
关键词:电石渣干粉;CFB-FGD半干法脱硫装置;超低排放;PVC;吸附剂1.前言现在的中国正在全面步入超低排放时代,超低排放意味着更高的环保成本。
国内目前主流的脱硫工艺有湿法脱硫(钙基)和CFB-FGD半干法脱硫装置(钙基)。
针对国内目前的环保形势,CFB-FGD半干法工艺具有更强的优势:湿法脱硫“有色烟羽”的排放被认为是诱发雾霾的元凶之一,其烟羽中含有大量盐类等超细颗粒物,关于湿法脱硫烟气脱白,在上海、浙江、河北等地国家已有明确要求,主要通过增加烟气冷凝再热系统实现,在增加运行成本的同时,改造费用较高;湿法脱硫产生的废液国家也提出了严格要求,《火电厂污染防治可行技术指南》废水近零排放技术中指出,脱硫废水由于含盐量过高,处理方法较为单一,且成本较高。
CFB-FGD半干法脱硫装置由于具有相对较高的钙硫比,所以我们急需要找到一种价格低廉,脱硫率高的新型吸收剂,在满足国家超低排放要求的同时,降低企业的环保成本,助推干法脱硫的发展。
电石渣干粉作为一种化工废渣(乙炔是生产聚氯乙烯的主要原料,电石渣则是由电石水解获取乙炔气后的废渣,每生产1 t PVC产品耗用电石1.5-1.6t,同时每t电石产生1.2t电石渣干粉),在CFB-FGD半干法脱硫领域已得到一定的应用。
2.电石渣干粉的理化特性及脱硫机理2.1电石渣干粉的化学成分电石渣干粉主要来源于聚氯乙烯(PVC)行业,乙炔发生工艺:电石和水在乙炔发生器内进行水解反应,生成乙炔气和氢氧化钙(熟石灰)并释放出热量。
CaC2+2H2O→Ca(OH)2+C2H2+130kJ/mol表1 电石渣成分图1 电石渣的SEM分析从图1中看出,电石渣由许多分布零乱,大小不均的块状颗粒组成,表面结构疏松,颗粒间不规则分布着许多尺寸差别较大的孔隙。
电石渣石膏法脱硫工艺介绍
电石渣石膏法脱硫技术是通过加入一定数量的石灰和石膏,将烟气中的SO2 转化为硫酸盐并通过吸收剂吸收到石膏中而实现的一种脱硫技术。
其主要原理是在燃煤或燃油发电、化工、钢铁、石化等行业中产生的燃烧废气中,通过强制排空的方式将烟气与浸泡在水池内的含有碱性物质的石灰浆液分别混合,并通过反应产生与石膏固化的硫酸盐,从而实现对废气中SO2 的有效减排。
该工艺具有以下一些显著的优点与特点:
1.技术成熟:电石渣石膏法脱硫是一种相对成熟、实践经验丰富的废气脱硫技术,在国内外均有较广泛的应用。
2.去除效率高:通过该工艺处理废气,SO2 的去除率可以达到90% 以上,实现了较好的环保效果。
3.设备安装简单:相对于其他废气处理设备,电石渣石膏法脱硫设备不需要占地面积大,也不需要太过复杂的安装工作,因此其装配、维护等方面相对简单。
4.运营成本较低:该工艺所需要的主要原料为石灰和石膏,且这些物质的价格相对较低,可以大大降低运营成本。
5.具有良好的适应性:该工艺能够适用于不同类型的燃料,如燃煤、燃气、重油等,而且适应性强,不受温度和湿度等因素的限制,在各种环境气氛中均能稳定运作。
6. 具有循环利用的特点:通过该工艺所获得的石膏可以再用于建筑材料生产等领域,从而实现废弃物的循环利用。
总的来说,电石渣石膏法脱硫工艺具有操作简单、投资成本低、效果显著、稳定性强等特点,是目前废气治理技术中非常实用的一种。
电石渣—石膏湿法烟气脱硫工艺应用李远斌【摘要】The application of wet carbide-gypsum flue gas desulphurization (FGD) technology with calcium carbide slag which was deputy production waste as the desulfurizer for the 65 t/h boiler and the 35 t/h boiler in nanning chemical Co.,Ltd.,was discussed.The process and key technologies of "Carbide-Gypsum" wet FGD were introduced.the ways of desulfurized gypsum were analyzed,and technical problems were discussed.%论述了南宁化工股份有限公司65 t/h、35 t/h锅炉烟气脱硫采用以自有副产废弃物电石渣作为脱硫剂的"电石渣—石膏"湿法烟气脱硫的工艺应用情况,介绍"电石渣—石膏"湿法烟气脱硫工艺的原理和关键技术,分析脱硫石膏的综合利用途径,并探讨所解决的技术问题。
【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2011(039)016【总页数】3页(P154-156)【关键词】“电石渣—石膏”湿法脱硫;南化股份;工艺;应用【作者】李远斌【作者单位】南宁化工股份有限公司,广西南宁530031【正文语种】中文【中图分类】TQ177.375我国经过30多年的改革开放,工业化水平得到了很大提高,拉近了与发达国家的距离。
但同时也带来了严峻的环境问题,付出环境恶化的代价。
近些年来,我国的二氧化硫年排放总量都位居世界前列,在一些工业集中城市酸雨频频出现,环境日趋恶劣,严重危害到人民身体健康,阻碍了国民经济的可持续和谐发展。
电石渣替代石灰石脱硫的改造实践李永宁暨思叡严亚军熊峰涛华润电力登封有限公司河南登封452470摘要:电石渣替代石灰石脱硫的改造实践表明:电石渣脱硫的经济性、环保性均优于石灰石。
若采取措施减少电石渣中有害杂质对脱硫系统的不利影响,电石渣脱硫改造是一种极具推广价值的技术实践。
关键词:电石渣;石灰石;脱硫;改造1背景1.1石灰石市场变化2018年起,因环保管控日益严格、石灰石矿关停影响,石灰石粉供应趋紧,某公司石灰石粉价格由130元/吨最高涨至266元/吨。
石灰石粉供应紧张给电厂脱硫的正常运行造成很大压力。
为解决脱硫剂供应问题,考虑采用电石渣替代石灰石粉脱硫。
电石渣作为氯碱化工行业生产乙烘的副产品,价格低廉,出厂价约10元/吨,到电厂价格基本上仅为运输成本。
目前电石渣主要用做水泥添加剂,市场有限,氯碱企业也有意向开拓电石渣新用途。
于是双方合作进行了电石渣脱硫的有益探索。
1.2电石渣-石膏脱硫工艺简介1.2.1电石渣电石渣是乙烘法生产聚氯乙烯后的废弃物(见图1),电石渣的主要成分是氢氧化钙,其生产过程如下: CaC2+H2O=Ca(OH)2+C2H2o抵1电石渲化验4锁目*数值心心29.25V366.723Si02p094骄A1203*^0.23^Fe2O3^0.1珀啣p188^0,02^K2CM0.04WTi02p<0012S03^Mn02^0.图1电石渣电石渣的水分、纯度较稳定,水分约为30%、折算氢氧化钙纯度约90%,但氯离子含量波动较大,为0.1~7.0g/kg,平均值约为lg/kg。
1.2.2电石渣-石膏脱硫工艺电石渣的有效成分为氢氧化钙,其脱硫反应方程式:Ca(OH)2+SO2+1/2O2+H2OiCaSO4.2H2O电石渣中杂质较复杂,有焦炭、电石、硅铁等(详表1电石渣化验数据见表1),对脱硫系统有不利影响。
1.2.3电石渣脱硫的应用据了解,在氯碱化工行业中,有的企业直接将上游产业的电石渣浆液用于自备电厂脱硫,有的则进行专项技术改造,用电石渣替代石灰石粉作为脱硫剂。
美国电石渣的最新用途美国电石渣是一种副产品,主要产生于电石炉炼焦煤时,可以通过磨粉、热处理等工艺转化为有价值的产品。
近年来,美国电石渣的用途逐渐扩展,主要用于建筑材料、环境治理和工业生产等方面。
在建筑材料方面,美国电石渣可以用于生产水泥和混凝土。
电石渣具有优良的成分比例和抗压强度,可以作为一种替代材料,提高建筑材料的品质。
同时,电石渣也可以用于土壤改良,增加土壤的肥力和保水性。
在环境治理方面,美国电石渣可以用于废水处理和大气污染治理。
电石渣具有吸附能力和碱性,可以有效去除废水中的重金属离子和有机物质,减少水体污染。
此外,电石渣也可以作为固体废物填埋场的覆盖层,减少废弃物的渗漏和排放。
在大气污染治理方面,电石渣可以用于烟气脱硫和脱氮处理,减少二氧化硫和氮氧化物的排放,保护环境和人民健康。
在工业生产方面,美国电石渣可以用于冶金、化工和能源等领域。
电石渣可以用作冶金炼铁和炼钢中的脱硫剂和降温剂,提高金属质量和生产效率。
在化工方面,电石渣可以用作有机合成原料,制备酸碱、药物和染料等化工产品。
此外,电石渣还可以用于能源生产,如提供燃料和电力。
此外,美国电石渣还可以应用于农业、园林和水产养殖等领域。
电石渣可以作为农用肥料,提供植物所需的矿质元素,改善土壤结构和提高农作物产量。
同时,电石渣也可以用于园林绿化,用作土壤改良剂和植物保护剂。
在水产养殖中,电石渣可以用于鱼池和虾池的水质调节,提高水体的硬度和碱性,促进水生生物的生长和繁殖。
综上所述,美国电石渣的用途非常广泛,可以应用于建筑材料、环境治理和工业生产等多个领域。
随着技术的不断进步和需求的增加,电石渣的应用前景将更加广阔。
58第 43 卷 第5期2014 年 5 月Vol.43 No.5May.2014化工技术与开发Technology & Development of Chemical Industry电石渣浆—石膏湿法脱硫工艺的应用 武秀梅(南宁化工股份有限公司,广西 南宁 530031)摘 要:以企业生产过程中产生的电石渣浆替代石灰,应用于石灰-石膏湿法锅炉烟气脱硫,实现了企业“以废治废”,综合利用的循环经济模式。
关键词:烟气脱硫;综合利用;氯碱行业自用锅炉中图分类号:X 781.2 文献标识码:B 文章编号:1671-9905(2014)05-0058-02收稿日期:2014-03-13环保与三废利用目前国内治理二氧化硫的主要途径有燃烧前脱硫、燃烧中脱硫、燃烧后脱硫。
燃烧后脱硫,又称烟气脱硫(Flue gas desulfurization,简称FGD)。
在FGD 技术中,按脱硫剂的种类划分,可分为以下5种方法:以CaCO 3(石灰石)为基础的钙法,以MgO 为基础的镁法,以Na 2SO 3为基础的钠法,以NH 3为基础的氨法,以有机碱为基础的有机碱法。
世界上普遍使用的商业化技术是钙法,所占比例在90%以上。
按吸收剂及脱硫产物在脱硫过程中的干湿状态又可将脱硫技术分为湿法、干法和半干(半湿)法。
湿法FGD 技术是用含有吸收剂的溶液或浆液在湿状态下脱硫和处理脱硫产物,具有脱硫反应速度快、设备简单、脱硫效率高等优点,因此石灰-石膏湿法锅炉烟气脱硫技术的应用范围较广。
氯碱行业在生产电石法聚氯乙烯的过程中会产生电石渣,电石渣的产生曾一度成为制约电石法聚氯乙烯生产的难题。
电石渣浆应用于锅炉烟气脱硫的技术为电石渣的处理提供了一条清洁的、可持续的一种循环利用模式。
1 锅炉烟气炉外脱硫除尘技术1.1 工艺流程烟气经过布袋除尘器除尘后由引风机进入脱硫装置与脱硫剂(电石渣浆)反应,去除烟气中的SO 2,SO 2降低至规定浓度以下,然后经过装置上段的除雾装置分离烟气中的雾滴,经过烟道加热器加热升温后的烟气进入烟囱达标排放。
电石泥替代石灰石在湿法脱硫技术的应用摘要本文论述了石灰石/石膏湿法烟气脱硫过程中的化学反应,电石泥在其中的可替代性及局限性。
关键词烟气脱硫;石灰石;电石泥概述某发电厂从2013年9月开始在2×330MW机组上进行烟气湿法脱硫技术的应用,同期也相应开展了烟气湿法脱硫过程中的效率、效益综合优化工作。
经过多年的经验积累,对烟气脱硫使用电石泥进行了的实验,为使用电石泥替代原石灰石进行湿法烟气脱硫技术应用的有效性和经济性、可行性及局限性都提供了有力的验证。
1 现电厂使用中的石灰石/石膏湿法烟气脱硫技术存在的优点与不足石灰石/石膏湿法烟气脱硫技术优点:1)高速气流设计增强了物质传递能力,降低了系统的成本,标准设计烟气流速达到4.0m/s。
2)技术成熟可靠,多于55,000MWe的湿法脱硫安装业绩。
3)最优的塔体尺寸,系统采用最优尺寸,平衡了SO2去除与压降的关系,使得资金投入和运行成本最低。
4)吸收塔液体再分配装置,有效避免烟气爬壁现象的产生,提高经济性,降低能耗。
从而达到:石灰石/石膏湿法烟气脱硫技术存在的缺点:石灰石/石膏湿法烟气脱硫技术中使用的原料石灰石在生产过程中就是对环境的破坏过程,在石灰石的生产过程中对自然山体、地表植被、大气、地表水质都会造成不可挽回的破坏。
且随着电厂用量的不断上升,这种破坏不亚于电厂烟气对大气的污染;石灰石价格随着石灰石在电厂烟气脱硫用量的不断上升而上升,对电厂烟气脱硫造成了越来越大的经济压力;由于各地区政府环保意识的提高及国家环保执法力度的加大,导致各地区石灰石产量增加幅度不高,这也使使用石灰石/石膏湿法烟气脱硫技术的电厂在购买石灰石原料时产生一定困难;2 电石泥(渣)原料性质及来源电石泥(渣)的成分比较单一,特别是制备电石乙炔气产生废泥(渣)以氢氧化钙为主要成分,含有少量的碳酸钙;电石渣:电石水解获取乙炔气后的以氢氧化钙为主要成分的废渣;电石泥就是含水量高过50%的电石渣;来源主要就是制备电石乙炔气及电石法聚氯乙烯(PVC)生产工艺中产生的废渣副产品;电石泥(渣)的成分分析3 电石泥(渣)脱硫原理及优点石灰石法脱硫原理:1)SO2+H2O→H2SO3吸收2)CaCO3+H2SO3→CaSO3+CO2+H2O中和3)CaSO3+1/2 O2→CaSO4氧化4)CaSO3+1/2 H2O→CaSO3·1/2H2O结晶5)CaSO4+2H2O→CaSO4·2H2O结晶6)CaSO3+H2SO3→Ca(HSO3)2pH控制电石泥替代石灰石法脱硫原理及优点从电石泥(渣)的成分可知,作为脱硫剂电石泥(渣)完全能起到与石灰相同的作用。
电石渣脱硫剂的应用
摘要:电石渣脱硫剂的使用能够达到节能降耗的目的,在各个电厂中得到了较
为广泛的应用。
因此,本文分析了电石渣脱硫剂替代石灰石、石灰脱硫剂的意义
及其在各种脱硫工艺中的脱硫原理和适用性,介绍了内蒙古三联化工集团电石渣
脱硫剂在各种脱硫工艺的成功应用及其特点。
关键词:电石渣;脱硫机;应用研究
前言:电石渣是工业电石(CaC 2 )生产乙炔气时产生的废渣,主要成分是 Ca(OH) 2。
某化工集团现有 PVC 装置生产能力40 万t/a,满负荷生产时每年可产生电石渣(干基)60 万 t 左右。
用电石渣代替石灰石生产水泥是目前电石渣综合利用中较为彻底、技术上也较为成熟的方法。
某化工也曾考虑建设一套利用电石渣生产水泥熟料生
产线,但随着国家对水泥产业的调控,该项目未能实施。
因此,某化工产生的电
石渣主要是补贴运费送至周边的水泥生产企业生产水泥,但是随着国家一系列环
保政策的实施,原有的一些不符合产业政策的小水泥厂被关停,未被关停的水泥
厂也是开开停停,导致电石渣成为制约某化工发展的最大障碍。
1.电石渣应用研究进展
1.1建材
建材行业主要用于生产水泥、制砖和做路基材料。
(1)用电石渣大比例替代石灰石原料生产水泥,能有效降低水泥生产成本,具有良好的经济效益。
具体生
产工艺有机立窑工艺、湿法回转窑工艺、湿磨干烧工艺,新型干磨干烧工艺。
(2)用电石渣、煤渣等为主要原料生产标准建筑砖,减少因粘土砖而毁坏良田
的情况。
另外还可以制免烧砖,碳化砖等,砖的抗压强度在 5 MPa 以上,达到相
关建材标准。
(3)做路基原料根据交通部颁发的行业标准《公路路面基层施工
技术规范》(JTJ 034-93),有效钙含量在 20%以上的等外石灰、贝壳石灰、珊瑚
石灰及电石渣等,通过实验,只要混合料的强度符合标准,就可以应用做路基原料。
而试验结果表明,电石渣稳定土的强度等指标达到了规范的要求,适于做筑
路材料。
使用电石渣代替生石灰的技术能使筑路工程造价降低30%。
1.2环保
在环保上,电石渣主要用于生产脱硫剂、处理酸性废水。
电石渣主要成分是Ca(OH)2,强碱性,能有效吸收酸性气体。
脱硫能力比商品 Ca(OH)2高 20%,成本仅为商品 Ca(OH)2的三分之一。
目前,美国 ALANCO 公司的荷电干吸收剂
喷射脱硫系统(CDSI)和瑞典 ABB 公司的循环流化床脱硫系统(CFD)均采用电
石渣作为脱硫剂。
在国内,浙江巨化、太原第一热电厂、新疆石河子天富集团所
有热电厂均已成功使用电石渣做脱硫剂进行烟气脱硫,效果很好,中国平煤神马
集团建有用电石渣做脱硫剂的生产线,产品已开始在集团内部电厂试用。
利用电
石渣的强碱性,可以中和处理酸性废水,还可以处理含砷、含氟、含铬电镀废水,对某些废水还起到沉淀混凝作用。
湖北宜化利用电石渣处理纯碱生产过程中的废水,每天使用电石渣约 2 000 t。
1.3化工产品
利用电石渣中主要成分是Ca(OH)2的这一特性,可以代替熟石灰生产纯碱、过氧化钙、漂白液、漂粉精、环氧乙烷、环氧丙烷等多种化工产品。
2.电石渣脱硫剂用于炉内脱硫的适用性分析
2.1电石渣脱硫剂的优势
(1)电石渣脱硫剂有效成分比石灰石高。
目前,普遍使用的石灰石原料的设计
参数见表1,三联化工电石渣脱硫剂成分见表2。
表 1 石灰石设计参数
表 2 电石渣脱硫剂成分
由表 2 可以看出:CaO 的折算质量分数为 65%以上;而石灰石即使纯度达到100%,CaO 质量分数也仅为 56%,因此相同质量条件下电石渣的 CaO含量远高于
石灰石。
(2)电石渣的比表面积高于石灰石。
电石渣表观密度为 550 kg/m 3 ,中位
粒径为27.13μm,平均粒径为52.46μm,粒度较常规使用的炉内脱硫石灰石粉明
显偏细,所以电石渣的比表面积高于石灰石,反应速度快,反应能力强。
2.2电石渣脱硫剂的适用性分析
从以上分析不难看出,电石渣与石灰石相比有很大优势,具体用到实际脱硫
中的适应性分析如下。
(1)电石渣脱硫剂用于炉内脱硫的适用性分析。
从炉内干法
脱硫原理对比不难看出:电石渣与石灰石用于炉内干法脱硫均需要首先分解为CaO,脱硫剂的分解条件和分解速度就成为制约脱硫效果的首要因素。
通过热重分析试
验很容易得到石灰石和电石渣的分解情况,电石渣高于 400 ℃即可发生分解,而
石灰石的起始分解温度一般在600 ℃以上。
而且电石渣的分解反应与 SO 2从煤中燃烧释放接近同步,所以电石渣与 SO 2的接触时间长于石灰石,反应更充分。
由此,电石渣的炉内脱硫能力优于石灰石。
(2)电石渣脱硫剂用于现有半干半湿法脱
硫的适用性分析。
半干半湿法的脱硫剂通常是采用 CaO,采用过热蒸汽或者空气
作为输送介质。
使用过热蒸汽输送脱硫剂和脱硫灰的特点是:石灰在输送过程中与
水蒸气反应,变为湿强碱性的 Ca(OH)2,Ca(OH) 2较 CaO 容易与烟气中的 SO 2反应;过热的水蒸气会激活粉煤灰中 10%以上的潜在碱性物质,使之变为有活性的碱
性物质并参与脱硫反应,在大大降低脱硫剂使用量的前提下,同样能达到理想的
脱硫效果采用空气输送脱硫剂,由于没有CaO 消化环节,因而SO 2的去除率低。
但是对于电石渣脱硫剂,由于其主要成分就是Ca(OH) 2 ,因此用于半干半湿法脱
硫系统不但可以进一步提高脱硫效果,而且可以采用空气输送脱硫剂,从而可以
提高 CaSO3转化为 CaSO4的比例。
(3)电石渣脱硫剂用于现有湿法脱硫的适用性分析。
从技术原理上来说,以电石渣替代石灰石作烟气脱硫剂是完全可行的,而且
电石渣作为脱硫剂与 SO2的反应速度快。
首先因为 Ca(OH) 2在水溶液中的溶解度
为 1. 608 kg/m 3,约为石灰石溶解度的10000倍 ;另外用电石渣脱硫时,由于
Ca(OH)2分解生成的 OH-与 SO 2水解反应生成的 H+反应生成H2O,所以两个反
应互相促进,反应速度很快,而石灰石的分解反应会受到CO2逸出速度的影响,
反应速度相对会慢很多。
3.电石渣脱硫剂生产工艺流程简述
来自某化工电石渣临时堆场的电石渣,含水质量分数约为 23%,通过翻斗运
输车将其卸入电石渣仓。
电石渣仓下部出料,经喂料器进行较准确的计量后,通
过皮带输送机喂入烘干锤式破碎机进行烘干。
烘干后的成品电石渣则随热烟气进
入旋风除尘器及布袋除尘器,经过两级除尘收集到的成品电石渣通过链式输送机
及斗式提升机入库储存。
成品通过仓式泵气力输送至包装机包装入库或散装车运输。
该工程控制烘干锤式破碎机进口热风温度在650 ~750 ℃,采用热风炉系统
进行加热,系统排出的废热空气送氯碱界区再利用。
结语:电石渣由最初没人要的固废逐步变成建材、环保、化工等多领域的原
材料,是大量科技人员经过长期创新、探索的结果,电石渣由废变宝也是中国氯
碱行节能减排的一项重要成果。
参考文献:
[1]王鹏.环流化床电石渣脱硫实验分析[D].保定:华北电力大学,2011.。