中药化学习题集第二章糖与苷吴立军
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绪论回答下列问题:1. 简述中药有效成分常用的提取、分离方法。
2. 简述溶剂提取法的原理。
为何采用递增极性的溶剂进行逐步提取?3. 请将常用溶剂按极性由弱到强排序。
并指出哪些溶剂与水混溶?哪些溶剂与水不分层?4. 采用溶剂法提取中药有效成分时,如何选择溶剂?5. 水、乙醇、石油醚各属于什么性质溶剂?有何优缺点?6. “水提醇沉”和“醇提水沉”各除去什么杂质?保留哪些成分?7. 下列溶剂系统是互溶还是分层?何者在上层?何者在下层?①正丁醇-水;②丙酮-水;③丙酮-乙醇;④氯仿-水;⑤乙酸乙脂-水;⑥吡啶-水;⑦石油醚-含水甲醇;⑧苯-甲醇。
8. 简述影响溶剂提取法的因素。
为什么药材粉碎过细,反而影响提取效率?为什么不必要无限制延长提取时间?9. 举例说明酸碱溶剂法在中药有效成分分离中的应用。
10. 溶剂分配法的基本原理是什么?在实际工作中如何选择溶剂?11. 吸附色谱分离中药化学成分的原理是什么?简述硅胶、氧化铝、聚酰胺、活性炭这四种吸附剂的主要用途和特点。
12. 简述凝胶过滤色谱的原理。
SephadexLH-20与Sephadex G有何区别?在中药有效成分分离中有何应用?13. 简述离子交换色谱法的分离原理及应用。
14. 大孔树脂色谱分离中药化学成分有何特点?简述其操作过程。
15. 简述分配色谱的分离原理。
用水为固定相的纸色谱和用水为固定相的硅胶分配色谱,展开剂应如何处理?16. 在对中药化学成分进行结构测定之前,如何检查其纯度?17. 简述确定化合物分子式的方法。
18. 简述IR、UV、NMR、MS在测定中药化学成分结构中的应用。
19. 从某中药中分离得到一种结晶性化合物,如何弄清它的化学结构?(c) 2008 中国药科大学中药学院.(c) 2008 中国药科大学中药学院.(c) 2008 中国药科大学中药学院.萜类化合物习题三萜及其苷类习题问答题 1. 为什么含有皂苷的中药一般不能作成注射剂?为什么含人参皂苷能作成注射剂? 2. 简述三萜皂苷的检识方法。
《中药化学》复习题一、名词解释:1. 强心苷;2. 萜类及挥发油;3. 苯丙素类化合物;4. 中性皂苷和酸性皂苷;5. PH 梯度萃取;6.生物碱二、根据下列化合物的结构特点,结合天然药物化学成分的结构特点,说明每类成分的名称(可多选)A.生物碱、B.黄酮、C.香豆素、D.木脂素、E.苷类、F.强心苷、G.二萜、H.三萜、I.甾体皂苷、J.蒽醌、K.糖、L :倍半萜。
COOHHO O O HO OOO糖氧去( )( )( )O O HOO O OH OH OO O OHO OH ( )( )( )( )( )( )N NO O O O OH OH OH OH OH OH OH OH O O H 3C CH 3O H CH 3O O ( )O HOOH OHOHO OHOOOHOCOOHCH CHOHCH3NHCH3O OHOOH( ) ( ) ( ) ( )三、填空:(每空0.5分,共20分)1.苷类根据苷键原子的不同可分为:氧苷、氮苷硫苷、碳苷。
2. 苷键水解的常用方法有:酸水解、酶水解、碱水解、氧化开环。
3.确定糖与糖之间连接顺序的常用方法有:缓和水解、酶水解、 MS法、 NMR法。
4.确定苷键构型的常用方法有:酶水解、klyne经验公式计算、和 NMR法。
5.香豆素类是一类具有苯骈α-吡喃酮结构类型的化合物,萜类是一类具有结构通式化合物的统称。
6.蒽醌类的酸性强弱顺序为含一COOH.>含两个或两个以上β-OH>含一个β-OH >含2或2以上的α-OH>含一个α-OH 能溶解于5%Na2CO3的有含一个β-OH 。
7.1- 羟基蒽醌的红外光谱中羰基应该有 2 个峰; 1,4 二羟基的红外光谱中羰基应该有 1 个峰。
8. 甾体皂苷按照25位结构的特点可以分为:螺甾烷醇、异螺甾烷醇、呋甾烷醇、变形螺甾烷醇四种结构类型。
9. 黄酮类化合物是一类具有 2-苯基色原酮结构的化合物,根据其C 环氧化程度、B环取代位置和C环是否环合将黄酮类化合物分成十四类化合物。
目录第一章总论 (2)第二章糖和苷 (9)第三章苯丙素类化合物 (9)第四章醌类化合物 (13)第五章黄酮类化合物 (33)第六章萜类与挥发油 (41)第七章三萜及其苷类 (51)第八章甾体及其苷类 (57)第九章生物碱 (75)第十章海洋药物 (84)第十一章天然产物的研究开发 (86)第一章参考答案 (88)第二章参考答案 (91)第三章参考答案 (92)第四章参考答案 (94)第五章参考答案 (99)第六章参考答案 (102)第七章参考答案 (106)第八章参考答案 (108)第九章参考答案 (115)第十章参考答案 (119)第十一章参考答案 (120)第一章总论一、选择题(一)单项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出一个正确答案,并将正确答案的序号填在题干的括号内。
)1.两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的( B )A. 比重不同B. 分配系数不同 C。
分离系数不同D. 萃取常数不同 E。
介电常数不同2.原理为氢键吸附的色谱是( C )A. 离子交换色谱B. 凝胶滤过色谱C. 聚酰胺色谱D. 硅胶色谱E. 氧化铝色谱3.分馏法分离适用于( D )A. 极性大成分 B。
极性小成分 C。
升华性成分D. 挥发性成分 E。
内脂类成分4.聚酰胺薄层色谱,下列展开剂中展开能力最强的是(D )A. 30%乙醇 B。
无水乙醇 C. 70%乙醇D. 丙酮 E. 水5.可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是( D )A。
乙醚 B. 醋酸乙脂 C。
丙酮 D。
正丁醇 E. 乙醇6.红外光谱的单位是( A )A。
cm-1 B。
nm C。
m/z D。
mm E. δ7.在水液中不能被乙醇沉淀的是( E )A。
蛋白质 B. 多肽 C。
多糖 D. 酶 E。
鞣质8.下列各组溶剂,按极性大小排列,正确的是( B )A。
水>丙酮>甲醇 B。
乙醇>醋酸乙脂>乙醚 C。
乙醇>甲醇>醋酸乙脂D。
中药化学习题集答案中药化学是研究中药有效成分及其化学性质、提取分离方法、结构鉴定、生物活性及其作用机制的学科。
它在中药现代化和国际化进程中扮演着重要角色。
以下是一些中药化学习题的答案,供学习参考:1. 中药化学成分的提取方法有哪些?- 溶剂提取法:利用溶剂对不同成分的溶解性差异进行提取。
- 蒸馏法:利用挥发性成分在加热时蒸发,再冷凝收集。
- 超临界流体提取法:利用超临界流体的溶解能力,进行高效提取。
- 膜分离技术:通过半透膜分离不同大小的分子。
- 微波辅助提取:利用微波加热加速提取过程。
2. 如何进行中药有效成分的结构鉴定?- 核磁共振(NMR):提供分子中质子或碳原子的化学环境信息。
- 质谱(MS):分析分子离子的质量和组成。
- 红外光谱(IR):提供分子中化学键振动频率的信息。
- 紫外-可见光谱(UV-Vis):分析分子对光的吸收特性。
3. 中药化学成分的生物活性有哪些?- 抗炎作用:抑制炎症反应,减轻炎症症状。
- 抗氧化作用:清除自由基,保护细胞免受氧化损伤。
- 抗菌作用:抑制或杀灭病原微生物。
- 抗肿瘤作用:抑制肿瘤细胞的生长和扩散。
- 免疫调节作用:调节机体的免疫反应。
4. 中药化学成分的提取分离技术有哪些?- 柱色谱法:利用固定相和移动相的相互作用分离成分。
- 制备液相色谱(HPLC):高效、快速的分离技术,适用于复杂样品。
- 薄层色谱(TLC):简单、快速的定性分析方法。
- 毛细管电泳(CE):利用电场驱动,分离不同电荷的分子。
5. 中药化学在现代药物研发中的应用有哪些?- 新药发现:从中药中发现新的药物活性成分。
- 药物改进:对现有药物进行结构优化,提高疗效和降低副作用。
- 药物筛选:利用中药化学成分进行高通量药物筛选。
- 药物合成:合成中药中活性成分的类似物或衍生物。
以上答案仅为示例,具体习题的答案应根据实际习题内容进行详细解答。
希望这些信息能够帮助你更好地理解中药化学的基本概念和应用。
第三章糖和苷类化合物(一)选择题1.芸香糖的组成是()A. 两分子葡萄糖B. 两分子鼠李糖C. 三分子葡萄糖D. 一分子葡萄糖,一分子果糖E. 一分子葡萄糖,一分子鼠李糖2.属于氰苷的化合物是()A. 苦杏仁苷B. 红景天苷C. 巴豆苷D. 天麻苷E. 芦荟苷3.在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是()A. 氧苷B. 氮苷C. 硫苷D. 碳苷E. 酯苷4.硫苷主要存在于()A. 茜草科B. 蓼科C. 豆科D. 蔷薇科E. 十字花科5.最难被酸水解的是()A. 碳苷B. 氮苷C. 氧苷D. 硫苷E. 氰苷6.双糖链苷分子中有()A. 一个单糖分子B. 二糖分子C. 一个糖链D. 两个糖链E. 三糖分子7.水解碳苷常用的方法是()A. 缓和酸水解B. 强烈酸水解C. 酶水解D. 碱水解E. 氧化开裂法8.中药苦杏仁引起中毒的成分是()A. 挥发油B. 蛋白质C. 苦杏仁酶D. 苦杏仁苷E. 脂肪油9.提取苷类成分时,为抑制或破坏酶常加入一定量的()A. 硫酸B. 酒石酸C. 碳酸钙D. 氢氧化钠E. 碳酸钠10.若提取药材中的原生苷,除了采用沸水提取外,还可以选用()A. 热乙醇B. 氯仿C. 乙醚D. 冷水E. 酸水11.Smith裂解法属于()A. 缓和酸水解法B. 强烈酸水解法C. 碱水解法D. 氧化开裂法E. 盐酸-丙酮水解法12.Molish反应的试剂组成是()A. 苯酚-硫酸B. 酚-硫酸C. 萘-硫酸D. β-萘酚-硫酸E. α-萘酚-浓硫酸13.下列有关苷键酸水解的论述,错误的是()A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解B. 醛糖苷比酮糖苷易水解C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解D. 氮苷比硫苷易水解E. 酚苷比甾苷易水解14.下列有关苦杏仁苷的分类,错误的是()A. 双糖苷B. 原生苷C. 氰苷D. 氧苷E. 双糖链苷(二)填充题1.多糖是一类由( 10 )以上的单糖通过(糖苷)键聚合而成的化合物,通常是由几百甚至几千个单糖组成的高分子化合物。
1.pH梯度萃取法2.次生苷3.香豆素4.三萜皂苷5.分配系数6.原生苷7.木脂素8.甾体皂苷7. 挥发油:8. 酸值:9. 交叉共轭体系:10. 两性生物碱:11. 鞣质:二、填空题1.凝胶过滤色谱又称排阻色谱、()色谱,其原理主要是依据()分离,根据凝胶的()和被分离化合物分子的()而达到分离目的。
2.苷中的苷元与糖之间的化学键称为(),苷元上形成苷键以连接糖的原子,称为()。
3.Bornträger反应主要用于检查中药中是否含()及()化合物。
4.香豆素类具有()结构,可以发生异羟肟酸铁反应而显()色。
5.黄酮类化合物是泛指()的一系列化合物,其基本母核为()。
6.根据鞣质的化学结构特征,鞣质分为()、()、()三大类。
7.采用溶剂法提取中药有效成分要注意溶剂选则,溶剂按极性可分为三类,即(),()和()。
8.苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。
一般而言,苷元是()物质而糖是()物质,所以,苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而增大。
9.根据羟基在蒽醌母核上位置不同,羟基蒽醌可分为()和()两种,前者羟基分布在()上,后者羟基分布()上。
10.香豆素因具有内酯结构,可溶于碱液中,因此可以用()法提取,小分子香豆素因具有(),可用水蒸气蒸馏法提取。
11.强心甾烯类属于()型强心苷元,C17侧链是();蟾蜍甾二烯属于()型强心苷元,C17侧链是(),后者在自然界存在数量较少。
三、单选题1. 不属于亲水性成分的是()。
A. 蛋白质B. 粘液质C.树脂D. 淀粉E. 菊淀粉2. 与水互溶的溶剂是()。
A. 丙酮B. 醋酸乙酯C. 正丁醇D. 氯仿E. 石油醚3.以乙醇作提取溶剂时,不能用()。
A. 回流法B. 渗漉法C. 浸渍法D. 煎煮法E. 连续回流法4.从中药的水提取液中萃取强亲脂性成分,宜选用()。
A. 乙醇B. 甲醇C. 正丁醇D. 醋酸乙醋E. 苯5.下列基团极性最小的是()。
中药化学——第二单元糖和苷类一、糖类化合物定义:糖类化合物是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称,又称为碳水化合物。
通式:C x(H2O)y分类:糖类化合物根据能否被水解及分子量的大小分为单糖、低聚糖和多糖。
(一)糖的结构与分类1.单糖单糖是不能被水解的、糖类化合物的最小单位。
阿拉不喝无碳糖,给我半缸葡萄糖。
鸡鼠夹击夫要命,果然留痛在丽身。
引申知识点——糖的衍生物2,6-二去氧糖2.低聚糖由2~9个单糖分子通过糖苷键聚合而成的聚糖称为低聚糖。
低聚糖依据是否含有游离的醛基或酮基,可分为:还原糖(含有):如龙胆二糖、芸香糖、槐糖和麦芽糖非还原糖(不含有):如蔗糖、棉子糖和水苏糖3.多聚糖10个以上的单糖分子通过糖苷键聚合而成。
分类:水不溶性多糖,如纤维素,甲壳素水溶性多糖,如淀粉、菊糖、黏液质(植物体内贮藏的营养物质),人参多糖、黄芪多糖、刺五加多糖、昆布多糖(植物体内的初生代谢产物)。
(二)糖的理化性质1.性状小分子量:无色或白色结晶;有甜味。
大分子量:非结晶性的白色固体。
糖的衍生物,如糖醇等,也多为无色或白色结晶,有甜味。
2.溶解性糖为极性大的物质。
单糖和低聚糖易溶于水,特别是热水;可溶于稀醇;不溶于极性小的溶剂。
糖在水溶液中往往会因过饱和而不析出结晶,浓缩时成为糖浆状。
3.旋光性糖的分子中有多个手性碳,故有旋光性。
天然存在的单糖左旋、右旋的均有,以右旋为多。
糖的旋光度与端基碳原子的相对构型有关。
4.化学反应二、苷类化合物(一)苷的结构与分类定义:苷类化合物是由糖或糖的衍生物与非糖类化合物(称苷元或配基),通过糖的端基碳原子连接。
而成的化合物按苷元的化学结构可分:香豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷等。
按苷在植物体内的存在状态可分:原生苷与次生苷。
按苷键原子的不同可将苷分:氧苷、硫苷、氮苷和碳苷,其中以氧苷最为常见。
按连接单糖基的数目可分:单糖苷、二糖苷、三糖苷等。
按连接糖链的数目可分:单糖链苷、双糖链苷等。
第三章第二节糖和苷一、最佳选择题1、按照有机化合物的分类,单糖是A、多元醇B、羧酸C、多羟基的醛或酮D、酯E、醚2、低聚糖含有的糖基个数的范围A、2~9个B、20~70个C、50~80个D、20~90个E、20~100个3、酶水解后可产生氢氰酸的苷是A、靛苷B、苦杏仁苷C、天麻苷D、水杨苷E、红景天苷4、能够被酸、碱、酶水解的苷是A、硫苷B、氰苷C、酯苷D、醇苷E、碳苷5、属于硫苷类化合物的是A、红景天苷B、天麻苷C、萝卜苷D、苦杏仁苷E、芦荟苷6、属于碳苷类化合物的是A、红景天苷B、天麻苷C、萝卜苷D、苦杏仁苷E、芦荟苷7、属于氰苷类化合物的是A、红景天苷C、萝卜苷D、苦杏仁苷E、芦荟苷8、以下属于醇苷类化合物的是A、红景天苷B、天麻苷C、萝卜苷D、苦杏仁苷E、芦荟苷9、苷的结构特征是A、糖与非糖物质通过糖的2位碳原子连接B、糖与非糖物质通过糖的3位碳原子连接C、糖与非糖物质通过糖的端基碳原子连接D、糖与非糖物质通过糖的6位碳原子连接E、糖与非糖物质通过糖的4位碳原子连接10、如图所示,该化合物的结构类型是A、醇苷B、碳苷C、氰苷D、酯苷E、氮苷11、苷类能发生酸催化的水解反应,其作用的机制是A、苷原子先质子化,然后断键生成碳负离子或半椅型中间体,在水中溶剂化而成糖B、苷键原子先断裂,然后苷原子质子化,再在水中溶剂化而成苷元C、苷原子先质子化,然后断键生成碳正离子,在水中溶剂化而成苷元D、苷原子先质子化,然后断键生成碳正离子或半椅型中间体,在水中溶剂化而成糖E、苷键原子先断裂,然后苷原子质子化,再在水中溶剂化而成糖12、可用Molish反应鉴别的化合物是A、麻黄碱C、五味子醇甲D、葡萄糖E、五味子醇乙13、最难发生酸水解的苷是A、天麻苷B、苦杏仁苷C、靛苷D、萝卜苷E、腺苷14、最容易被酸水解的糖苷是A、七碳糖苷B、五碳糖苷C、甲基五碳糖苷D、六碳糖苷E、糖上连接羧基的糖苷15、苷类水解后生成的混合物一般是A、外消旋B、左旋C、无旋光性D、右旋E、内消旋16、糖类化合物可发生硼酸络合反应,是因为其含有A、端羟基B、醛基C、酮基D、邻二羟基E、缩醛羟基17、Molish反应的组成试剂是A、邻苯二甲酸/苯胺B、蒽酮/浓硫酸C、苯酚/浓硫酸D、醋酐/浓硫酸E、α-萘酚/浓硫酸18、苦杏仁中的指标性成分为A、多糖B、氨基酸C、蛋白质D、苦杏仁苷E、氢氰酸19、苦杏仁的毒性是由于苦杏仁苷分解为A、多糖B、氨基酸C、蛋白质D、苷元E、氢氰酸20、口服苦杏仁苷后,可被肠道菌群中的哪种物质催化水解A、α-葡萄糖苷水解酶B、杏仁苷酶C、高峰糖化酶D、β-糖苷酶E、橙皮苷酶二、配伍选择题1、A.五碳醛糖B.甲基五碳糖C.六碳醛糖D.六碳酮糖E.糖醛酸指出下列糖的类型<1> 、α-L-鼠李糖A B C D E<2> 、β-D-葡萄糖A B C D E<3> 、D-木糖A B C D E<4> 、D-葡萄糖醛酸A B C D E<5> 、D-果糖A B C D E2、A.氧苷B.硫苷C.氰苷D.三糖苷E.二糖苷<1> 、醇羟基与糖端基羟基脱水形成的苷是A B C D E<2> 、巯基与糖端基羟基脱水形成的苷是A B C D E<3> 、苷元上的氮与麦芽糖端基碳相连形成的苷是A B C D E3、A.氰苷B.酯苷C.碳苷D.氮苷E.硫苷<1> 、以上最难被酸水解的是A B C D E<2> 、以上最易酸水解的是A B C D E<3> 、水解后可产生氢氰酸的是A B C D E<4> 、既能被酸水解,又能被碱水解的是A B C D E4、A.β-葡萄糖苷键B.α-去氧糖苷键C.β-果糖苷键D.S-苷键E.α-葡萄糖苷键<1> 、杏仁苷酶可水解A B C D E<2> 、麦芽糖酶可水解A B C D E<3> 、转化糖酶可水解A B C D E5、A.Molish反应(浓硫酸和α-萘酚)B.三硝基苯酚试纸(苦味酸-碳酸钠)C.丙酮加成反应D.漂白粉显色反应E.改良碘化铋钾说明鉴别下列化合物所用试剂<1> 、苷可发生的化学反应为A B C D E<2> 、苯甲醛可发生的化学反应为A B C D E<3> 、糖可发生的化学反应为A B C D E三、综合分析选择题1、苷类,即配糖体,是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
天然药物化学考试题绪论回答下列问题:1. 简述中药有效成分常用的提取、分离方法。
2. 简述溶剂提取法的原理。
为何采用递增极性的溶剂进行逐步提取?3. 请将常用溶剂按极性由弱到强排序。
并指出哪些溶剂与水混溶?哪些溶剂与水不分层?4. 采用溶剂法提取中药有效成分时,如何选择溶剂?5. 水、乙醇、石油醚各属于什么性质溶剂?有何优缺点?6. “水提醇沉”和“醇提水沉”各除去什么杂质?保留哪些成分?7. 下列溶剂系统是互溶还是分层?何者在上层?何者在下层?①正丁醇-水;②丙酮-水;③丙酮-乙醇;④氯仿-水;⑤乙酸乙脂-水;⑥吡啶-水;⑦石油醚-含水甲醇;⑧苯-甲醇。
8. 简述影响溶剂提取法的因素。
为什么药材粉碎过细,反而影响提取效率?为什么不必要无限制延长提取时间?9. 举例说明酸碱溶剂法在中药有效成分分离中的应用。
10. 溶剂分配法的基本原理是什么?在实际工作中如何选择溶剂?11. 吸附色谱分离中药化学成分的原理是什么?简述硅胶、氧化铝、聚酰胺、活性炭这四种吸附剂的主要用途和特点。
12. 简述凝胶过滤色谱的原理。
SephadexLH-20与Sephadex G有何区别?在中药有效成分分离中有何应用?13. 简述离子交换色谱法的分离原理及应用。
14. 大孔树脂色谱分离中药化学成分有何特点?简述其操作过程。
15. 简述分配色谱的分离原理。
用水为固定相的纸色谱和用水为固定相的硅胶分配色谱,展开剂应如何处理?16. 在对中药化学成分进行结构测定之前,如何检查其纯度?17. 简述确定化合物分子式的方法。
18. 简述IR、UV、NMR、MS在测定中药化学成分结构中的应用。
19. 从某中药中分离得到一种结晶性化合物,如何弄清它的化学结构?(c) 2008 中国药科大学中药学院.(c) 2008 中国药科大学中药学院.(c) 2008 中国药科大学中药学院.萜类化合物习题三萜及其苷类习题问答题 1. 为什么含有皂苷的中药一般不能作成注射剂?为什么含人参皂苷能作成注射剂? 2. 简述三萜皂苷的检识方法。
. . 第二章 糖和苷
一、写出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式 (寡糖只写Haworth投影式) 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖 8.β-D-果呋喃糖 9.α-L-呋吡喃糖 10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸 11.β-D-半乳吡喃糖醛酸 12.新橙皮糖 13.芦丁糖 14.蔗糖 15.樱草糖 16.麦芽糖 17.槐糖 18.海藻糖 19.棉子糖 20.槐三糖 投影式如下: 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖
3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 .
. 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖 8.β-D-果呋喃糖 9.α-L-呋吡喃糖 10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸 11. β-D-半乳吡喃糖醛酸 12.新橙皮糖 .
. 13.芦丁糖 14.蔗糖
15.樱草糖 16.麦芽糖 .
. 17.槐糖 18.海藻糖
19.棉子糖 20.槐三糖 .
. 二、名词解释 1. 1C和C1构象式 2.N和A构象式 3.1C4和4C1构象式 4.β构型、α构型 5.D构型、L构型 6.相对构型、绝对构型 7.吡喃型糖、呋喃型糖 8.低聚糖、多糖 9.Molish反应 10.还原糖、非还原糖 11.乙酰解反应 12. 酶解反应 13.β-消除反应 14.Smith降解(过碘酸降解) 15. 苷化位移 16.端基碳 17.前手性碳 18.Bio-gel P 19.苷化位移中的同五异十其余七 解析: 1、 2、 3 吡喃型糖在溶液或固体状态时,其优势构象是椅式,以C2、C3、C5、O四个原子构成的平面为准,当C4在面上,C1在面下时,称为4C1,简称为C1式或N式;当C4在面下,C1在面上时,称为1C4,简称为1C式或A式。 . . 4、α、β表示相对构型,当C1-OH和C5(六元氧环糖-吡喃糖)或C4(五元氧环糖-呋喃糖)上的大取代基为同侧的为β型,为异侧的为α型。
5、D、L表示绝对构型,在Haworth式中,看不对称碳原子C5(吡喃糖)或C4(呋喃糖)上大取代基的方向,向上的为D,向下的为L。
6、相对构型:与包含在同一分子实体的任何其他手性中心相关的任何手性中心的构型。 绝对构型:当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定的立体异构体的真正构型与构型式所表达的构型相同时,则这种构型式所表示的构型称为绝对构型。
7、呋喃型糖:糖在形成半缩醛或半缩酮时,五元氧环的糖称为呋喃型糖。 吡喃型糖:糖在形成半缩醛或半缩酮时,六元氧环的糖称为吡喃型糖。 8、低聚糖:由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。 多糖:由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖。 9、Molish反应:糖在浓H2SO4(硫酸)或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物,在糖液和浓H2SO4的液面间形成紫环,因此又称紫环反应。 10、还原糖:具有游离醛基或酮基的糖。 非还原糖:不具有游离醛基或酮基的糖。 . . 11、乙酰解反应:乙酰解所用的试剂是醋酐和酸,反应机制与酸催化水解相似,但进攻的基团是CH3CO+而不是质子,乙酰解反应可以确定糖与糖的连接位置。 12、酶解反应:酶催化水解具有反应条件温和,专属性高,根据所用酶的特点可确定苷键构型,根据获得的次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系,能够获得原苷元。 13、β-消除反应:在一个有机分子里消去两个原子或者基团的反应。根据两个消去基团的相对位置分类,若在同一个碳原子上,称为1,1消除或者α-消除。如果两个消除基团连在两个相邻碳原子上,称为1,2消除或者β-消除。 14、Smith降解:是将高碘酸氧化产物用硼氢化合物(如硼氢化钾或硼氢化钠)还原成稳定的多羟基化合物。然后进行适度的酸水解,用纸层析鉴定水解产物,由水解产物可以推断多糖各组分的连接方式及次序。 15、苷化位移:糖与苷元成苷后,苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变,这种改变称为苷化位移。 16、端基碳:单糖成环后形成了一个新的手性碳原子(不对称碳原子),该碳原子称为端基碳。 17、前手性碳:在一个对称碳上增加一个取代基后,该碳就变成了手型碳,这样的碳称为前手性碳。 18、Bio-gel P:是聚丙烯酰胺凝胶,丙烯酰胺单体和甲叉双丙烯酰胺交联剂按一定比例混合,在催化剂(如过硫酸铵)作用下聚合而成的交叉网状结构的凝胶,使其产生分子筛效应。凝胶孔径大小可以通过制备时所使用的浓度和交联度控制。常用做层析介质、电泳分离支持材料等。 19、苷化位移中的同五异十其余七:当苷元和端基碳的绝对构型相同时,α-C向. . 低场位移约5个化学位移单位,不同时则位移约10个化学位移单位(当然仅限于两个β-C取代不同的环醇苷),其余的苷则位移约7个化学位移单位。
三、填空题 1.根据苷在生物体内是原生的还是次生的可将苷分为原生苷和次生苷;根据苷中含有的单糖基的个数可将苷分为单糖苷、双糖苷和三糖苷等;根据苷元上与糖连接位置的数目可将苷分为单糖链苷和双糖链苷等;根据苷元化学结构类型可将苷分为黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、脂素苷和生物碱苷等;根据苷的某些特殊性质或生理活性可将苷分为皂苷和强心苷等;根据苷键原子可将苷分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷等,其中氧苷最多。 2.从生物体内提取苷时,首先应该注意的问题是植物中存在的酶对苷的水解特征。 3.糖和苷类化合物对Molish反应呈阳性反应。 4.苦杏仁酶只能水解β-六碳葡萄糖苷,纤维素酶只能水解β-D-葡萄糖苷,麦芽糖酶只能水解α-D-葡萄糖苷。 5.醇类化合物成苷后,向低场位移的是α-碳,向高场位移的是β-碳。 6.酚类化合物成苷后,向低场位移的是β-碳和端基碳,向高场位移的是α-碳。 7.通常不能根据端基碳上质子的偶合常数确定苷键构型的糖苷是呋喃型糖和吡喃型糖。 8.分离糖类化合物常用的方法有季铵盐沉淀法、分级沉淀、离子交换色谱、纤维素柱色谱、凝胶柱色谱和制备性区域电泳等。 9.多糖类化合物常用的纯度测定方法有超离心法、高压电泳法、凝胶柱色谱法、. . 旋光测定法和其他方法等。 10.糖的醚化反应最常用的是Haworth法、Purdic法、箱守法(Hakomor)。 11.可确定苷键构型的方法有酶解法、Klyne经验公式法、1HNMR谱、13CNMR谱、缓和酸水解和2D-NMR等。 12.可利用糖的糠醛反应呈现的不同颜色区别五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖和糖醛酸等。 13.具有邻二分羟基的化合物可与硼酸、钼酸、酮氨和碱土金属等试剂反应形成络合物。 14.苷键的裂解按裂解的程度可分为全裂解和部分裂解;部分裂解所用的试剂和方法有8%-10%甲酸、40%-50%乙酸、酶解、乙酰解和甲醇解等;按所用的方法可分为均相水解和双向水解;双相水解可避免苷元长时间受酸碱等的作用,有利于提高苷元的收率和获得原苷元;按所用的催化剂可分为酸催化水解、碱催化水解、乙酰解、酶解和过碘酸裂解等;苷键为缩醛(酮)结构,通常对酸不稳定,对碱稳定。 15.在酸催化水解中,凡有利于苷键原子质子化和中间体形成的一切因素均有利于苷键的水解。 16.过碘酸氧化裂解法是一种反应条件温和、易获得原苷元、并可通过反应产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法,该法特别适合于苷元不稳定的苷和碳苷的裂解,但对于苷元上含有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷则不能使用。 17.碳苷用Fecl3氧化开裂苷键,获得的并不是存在于原苷中的糖,而是其C1-C2
间的开裂产物。如葡萄糖碳苷用Fecl3开裂,获得的糖是阿拉伯糖。 . . 18.糖醛酸苷用普通的方法很难开裂,常需一些特殊的方法如光解法、四乙酸铅分解法、醋酐-吡啶分解法和微生物培养法等。 19.为了获得原生苷,可采用双相水解、加热、热乙醇、酶催化水解、酸水提取法等方法杀灭植物中酶或抑制酶的活性。 20.苷键的酶水解具有反应条件温和,是缓和的水解反应。
四、按苷键原子对苷类化合物分类 1 2 3
4 5 6 7 8 .
. 9 10 11 12 分类情况如下: 编号1、2、3、4、5、6、7、8为氧苷 编号9为硫苷 编号10为氮苷 编号11、12为碳苷
五、单项选择题 1.大多数β-D-苷键端基碳的化学位移值在( C )。 A.90-95 B.96-100 C.100-105 D.106-110 2.大多数α-D-苷键端基碳的化学位移值在( B )。 A.90-95 B.96-100 C.100-105 D.106-110 3.α-L-苷键端基碳的化学位移值在( C )。 . . A.90-95 B.96-100 C.100-105 D.106-110 4.大多数β-L-苷键端基碳的化学位移值在( B )。 A.90-95 B.96-100 C.100-105 D.106-110 5.能用碱催化水解的苷是( C )。 A.醇苷 B.碳苷 C.酚苷 D.氮苷 6.不宜用碱催化水解的苷是( C )。 A.酯苷 B.酚苷 C.醇苷 D.与羰基共轭的烯醇苷 7.能通过β-消除反应发生苷键断裂的是( A )。 A.藏红花苦苷 B.水样苷 C.4-羟基香豆素苷 D.秦皮素 8.最难水解的苷是( C )。 A氧苷 B.硫苷 C.碳苷 D.氮苷 9.β-D-葡萄糖苷酶只能水解( C )。 A.α-D-苷键 B.β-D-苷键 C.β-D-葡萄糖苷键 D.所有苷键 10.苷类化合物的定义是( D )。 A.糖与非糖物质形成的化合物称苷 B.糖或糖的衍生物与非糖物质形成的化合物称苷 C.糖与糖形成的化合物称苷 D.糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的物质称苷