第十二章 羧酸、取代羧酸
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第一节:羧酸;一、羧酸的命名:1、选择含羧基的最长碳链为主链,按主链上碳原子的数目称为某酸,并从羧基碳原子开始编号;2、二元酸的命名,选取含有两个羧基的碳原子在内的最长碳链作为主链,称某二酸;3、芳香酸【羧基直接与苯环相连】,以苯甲酸为母体,其他基团为取代基;4、脂环族羧酸,1)羧基直接连在脂环上,脂环烃名称加“羧酸或二羧酸”;2)羧基在脂环侧链上,脂环烃基作为取代基;二、物理性质:1、溶解性;2、沸点;饱和一元羧酸沸点随着相对分子质量的增加而升高。
羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇的沸点高得多。
【羧酸分子间通过分子间氢键合成二聚体或多聚体】3、熔点;羧酸的熔点随碳原子数的增加呈锯齿状上升。
【偶数碳的羧酸分子中,链端甲基和羧基分处链的两边,比奇数碳羧酸分子有较好的对称性,在晶体中排列得更紧密。
】三、化学性质:一)酸性与成盐;1.脂肪酸;①吸电子诱导效应;硝基、卤素、烯基、炔基等集团的吸电子作用,使羧基电子云密度下降,从而使羧基负离子更稳定,酸性增强;②斥电子诱导效应;斥电子集团使羧酸根负电荷增加,负离子稳定性降低,酸性减弱;2.芳香酸;①苯甲酸与甲酸相比,分子中的苯基是吸电子集团,根据-I效应,酸性应比甲酸强。
但由于苯环大π键形成共轭体系,电子云向羧基偏移,不利于H+解离,所以苯甲酸的酸性比甲酸弱;②取代苯甲酸中取代基性质对酸性强弱的影响与脂肪族羧酸相似;③取代基在苯甲酸的邻位,不论是吸电子基团还是供电子基团【氨基除外】,都使其酸性增强,且比对位和间位强;3.二元酸;羧基的相对距离和在空间的位置对羧酸酸性有影响。
分步电离。
第一步电离要受另一个羧基吸电子诱导效应的影响,相距越近,影响越大。
当一个羧基解离成为羧基负离子后,对另一个的羧基产生供电子诱导效应,使第二个羧基不易解离;4.成盐;【鉴别反应】:利用其与碳酸氢钠反应放出二氧化碳,可以鉴别、分离苯酚和羧酸。
①成盐可以改变药物的水溶性;②羧酸盐与强的无机酸作用,可以转化为原来的羧酸;例:如何分离苯甲酸、间甲苯酚、间二甲苯?二)羧酸衍生物的生成:【羧基上的羟基被其他原子或基团取代后生成的化合物】1.酰卤的生成;2.酸酐的生成;3.酯的生成;4. 酰卤的生成;三)乙二酸和丙二酸的脱羧反应:第二节:取代羧酸;【羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或基团取代后的化合物】【分类:卤代羧酸、羟基酸、酚酸、羰基酸、氨基酸】。