烟用香精的全二维气相色谱_飞行时间质谱定性分析_熊国玺

全二维气相色谱-飞行时间质谱法分析广藿香浸膏中挥发性有机物邹西梅;金晶;万强;刘剑;杨靖【摘要】应用全二维气相色谱-飞行时间质谱法(GC×GC-TOFMS)分析广藿香浸膏的挥发性有机物.采用超临界CO2流体萃取广藿香样品获得广藿香浸膏,浸膏经分子蒸馏分离,所得的轻馏分经GC×GC-TOFMS分析.二维色谱由Rxi-5sil MS柱和Rtx-200柱串联而成,通过TOFMS软件结合质谱分析对化合物进行定性定量分析.分析得到匹配度大于750的组分有323个,含量占总量的89.45％,其中酮类67个、醇类52个、烯类40个、酸类37个、烷类36个、酯类34个、醛类17个,其它类40个.相对含量大于0.1％的组分69个,其中相对含量大于1％的组分11个,广藿香酮和广藿香醇为主要成分,质量分数分别为21.75％和18.93％.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)003【总页数】5页(P312-316)【关键词】全二维气相色谱-飞行时间质谱;挥发性有机物;广藿香;超临界流体萃取;分子蒸馏【作者】邹西梅;金晶;万强;刘剑;杨靖【作者单位】贵州中烟工业有限责任公司技术中心,贵阳550009;贵州中烟工业有限责任公司技术中心,贵阳550009;贵州中烟工业有限责任公司技术中心,贵阳550009;贵州中烟工业有限责任公司技术中心,贵阳550009;郑州轻工业学院食品与生物工程学院,郑州450001【正文语种】中文【中图分类】O657.63广藿香全草含挥发油，可用作强刺激药与芳香料，是香水常见成分。

广藿香作为一种药用材料，其挥发油用于制备抗皮肤细菌、真菌的药物和皮肤卫生用品；同时广藿香作为比较名贵的天然香原料，具有木香、壤香和草药香，常用于香水、化妆品、香精中。

近年来，广藿香浸膏或挥发油中挥发性成分的分析已有不少报道［1－4］，前处理采用水蒸气蒸馏、索氏提取或超临界流体萃取技术，用气相色谱－质谱法（GC－MS）分析，结果只能检测鉴定出20～30种化合物，由于广藿香中的挥发性成分复杂，且有很多同分异构体存在，GC－MS在分析时受色谱柱分离能力和柱容量的限制，对其中很多物质无法分离检测，限制了对其药用成分和香味成分的分析。

气相色谱-质谱法测定烟用香精中5种添加剂的含量章平泉;杜秀敏;李青;于小红【摘要】为了测定烟用香精中添加剂(柠檬醛、香茅醇、香叶醇、羟基香茅醛和α-戊基肉桂醇)的含量,通过气相色谱-质谱(GC-MS)并结合内标法建立了烟用香精中添加剂的定量分析方法.试验结果表明,该法重复测定的变异系数小于6％,平均回收率98.72％～107.63％,具有较好的重现性和准确性,烟用香精中添加剂的检测限和定量限的范围分别为0.022～0.042μg/mL和0.047～0.139μg/mL,表明该法可适用烟用香精中添加剂含量的测定.【期刊名称】《分析仪器》【年(卷),期】2016(000)001【总页数】5页(P21-25)【关键词】烟用香精;添加剂;气相色谱-质谱法【作者】章平泉;杜秀敏;李青;于小红【作者单位】江苏中烟工业公司淮阴卷烟厂品质管理处,淮安223002;江苏中烟工业公司淮阴卷烟厂品质管理处,淮安223002;江苏中烟工业公司淮阴卷烟厂品质管理处,淮安223002;江苏中烟工业公司淮阴卷烟厂品质管理处,淮安223002【正文语种】中文柠檬醛、香茅醇、香叶醇、羟基香茅醛和α-戊基肉桂醇均是是日化香精配方的主要成分[1-3]，也是我国规定允许使用的食用香料，主要被用于增加甜度、丰满度[4]。

根据欧盟新的玩具安全指令[5]，柠檬醛、香叶醇、羟基香茅醛和α-戊基肉桂醇被列为禁用致敏性香味剂，香茅醇被列为过敏性芳香剂，且当含量100mg/kg时需要在玩具包装上或宣传页上进行标识。

目前，公开的文献报道主要集中在柠檬醛和香叶醇，方法有气相色谱法(GC)[6-8]和高效液相色谱法 [9]，但以上方法均存在背景干扰和定性差等不足。

文献[10]和雷海燕[11]等人采用气质联用法(GC-MS)分别测定化妆品和中药制剂中羟基香茅醛和香茅醇，但由于采用外标法定量，不可避免地存在由于进样量不准确而产生测试误差。

由于柠檬醛等上述添加剂也常用于烟用香精中，用于调制香韵，增进浓郁感，改善烟气吃味等作用[12]。

全二维气相色谱-飞行时间质谱对催化裂化汽油的定性与定量分析辛利;杨朝合;冯翔;刘熠斌;陈小博;山红红【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2017(045)004【摘要】采用全二维气相色谱-飞行时间质谱(GC×GC-TOF MS)对催化裂化汽油全馏分进行了定性与定量分析,建立了相应的分析方法.结果表明,汽油族组成中的烷烃、烯烃、环烷烃、芳烃在全二维点阵谱图中呈分区域、带状的分布特点.GC×GC-TOF MS根据催化裂化汽油组分内分子的沸点及极性差异对其进行两个维度分离,极大地避免了普通色谱法分析过程中沸点相似化合物共流的弊端,实现催化裂化汽油组分的精确分离和准确定性分析.通过引入响应因子,修正了不同性质的烃类在电离源上电离效率的差异,使得TOF对催化裂化汽油族组成的定量结果与普通气相色谱法的定量结果的相关性较好,且应用GC×GC-TOF MS方法获得了催化裂化汽油更为精确的族组成信息.GC×GC-TOF MS为催化裂化汽油精确表征提供了一种有效方法.【总页数】6页(P489-494)【作者】辛利;杨朝合;冯翔;刘熠斌;陈小博;山红红【作者单位】中国石油大学重质油国家重点实验室,青岛 266580;中国石油大学重质油国家重点实验室,青岛 266580;中国石油大学重质油国家重点实验室,青岛266580;中国石油大学重质油国家重点实验室,青岛 266580;中国石油大学重质油国家重点实验室,青岛 266580;中国石油大学重质油国家重点实验室,青岛 266580【正文语种】中文【相关文献】1.全二维气相色谱/飞行时间质谱测定汽油中的14种微量含氧化合物 [J], 王云玉;李丹;郑建国;周明辉;刘莹峰;翟翠萍;肖前2.全二维气相色谱-飞行时间质谱结合聚类分析与Fisher判别分析对铁观音品质等级的评价研究 [J], 程权;杨方;李捷;卢声宇;蓝锦昌;江锦彬3.全二维气相色谱-飞行时间质谱/氢火焰离子化检测器对煤直接液化循环溶剂的定性与定量分析 [J], 李群花; 高山松; 舒歌平4.全二维气相色谱-四级杆飞行时间质谱对不同产地砂仁挥发油成分的分析 [J], 陈啸天;肖雪;钱沉鱼;宋居易;向章敏5.全二维气相色谱/飞行时间质谱对微生物降解石油烃产物的分析 [J], 刘虹;曾繁城;高鹏飞;黄毅;赵炳岩;刘子铭因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

全二维气相色谱-飞行时间质谱鉴定柴油馏分中烯烃化合物牛鲁娜;刘泽龙;周建;蔡新恒;田松柏【摘要】采用Ag-SiO2固相萃取法分离出二次加工柴油馏分中的烯烃,再采用全二维气相色谱-飞行时间质谱(GC×GC-TOF MS)对烯烃组分进行详细表征.通过谱库检索、标准化合物保留时间、沸点与结构关系及全二维谱图特点对各类烯烃化合物进行鉴别,采用归一化法计算各种烯烃化合物的相对含量,并对比了焦化柴油馏分和催化裂化柴油馏分中烯烃类型及碳数分布.在焦化柴油馏分中共鉴定出1168个烯烃化合物,催化裂化柴油馏分中共鉴定出515个烯烃化合物.采用固相萃取法与全二维气相色谱-飞行时间质谱法相结合的技术分析柴油馏分中烯烃的组成,能有效降低柴油馏分中其他组分对烯烃定性定量的干扰,而且全二维谱图可以简单、清晰展现烯烃样品中各种烯烃化合物的分布,能直接分析目标单体化合物,快速准确得到类型和碳数分布信息.【期刊名称】《石油学报（石油加工）》【年(卷),期】2014(030)005【总页数】10页(P851-860)【关键词】烯烃;柴油;固相萃取(SPE);全二维气相色谱(GC×GC);飞行时间质谱(TOF MS)【作者】牛鲁娜;刘泽龙;周建;蔡新恒;田松柏【作者单位】中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083【正文语种】中文【中图分类】O657烯烃作为油品加工过程中的产物之一，是影响产品氧化安定性和热稳定性的主要因素。

大量烯烃的存在使得柴油极易生成胶质和沉渣，质量变差。

因此，认识柴油中烯烃的详细组成对于控制产品质量有着重要意义。

目前，溴价法［1］、荧光指示剂法［2］能测定烯烃的总含量，但是无法得到烯烃类型分布信息，核磁共振法［3］可得到烯烃的整体结构和含量，却不能得到烯烃的单体分布信息。

气相色谱-质谱法测定烟用香精香料中香兰素和乙基香兰素于航;黄光莉;陶里;方一;刘砚婷【摘要】采用气相色谱-质谱法测定烟用香精香料中香兰素和乙基香兰素的含量.烟用香精香料样品与萃取剂的比例为1 g比100mL,在500W下超声萃取10 min.在气相色谱分离中用DBWAXETR毛细管柱为固定相,在质谱分析中采用选择离子监测模式.以丙酸苯乙酯为内标物.香兰素和乙基香兰素的线性范围均为0.5～200mg·L-1,检出限(3S/N)分别为0.03,0.02mg·kg-1.加标回收率在91.4％～109％之间,测定值的日内相对标准偏差(n=5)在0.43％～2.2％之间,日间相对标准偏差(n=5)在0.67％～2.6％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)005【总页数】4页(P668-671)【关键词】气相色谱-质谱法;烟用香精香料;香兰素;乙基香兰素【作者】于航;黄光莉;陶里;方一;刘砚婷【作者单位】北京市烟草质量监督检验站,北京100029;北京市烟草质量监督检验站,北京100029;北京市烟草质量监督检验站,北京100029;北京市烟草质量监督检验站,北京100029;北京市烟草质量监督检验站,北京100029【正文语种】中文【中图分类】O657.63香兰素（3-甲氧基-4-羟基苯甲醛）和乙基香兰素（3-乙氧基-4-羟基苯甲醛）具有浓郁的奶香，是两种重要的食品添加剂，在烟草行业被广泛应用，可以极大丰富卷烟香气，是烟用香精香料质量控制和评价的重要指标［1-2］。

在我国现行的食品添加剂使用标准中，除婴幼儿食品外，未对香兰素和乙基香兰素的添加进行限量要求［3］。

但有研究表明:过量摄取香兰素和乙基香兰素会导致头痛、呕吐［4］，甚至对肝功能造成不良影响［5-6］。

文献［7-8］等研究了香兰素在卷烟抽吸过程中的热解及迁移情况，结果表明，香兰素的添加会导致主流烟气中苯系物和酚类物质含量的增加。

文章编号:100022472(2005)022*******气相色谱2质谱联用法分析卷烟烟气中15种多环芳烃Ξ魏万之1,胡妍波1,夏建军1,毛友安2,钟科军2,卢红兵2,蒋腊梅2,丁　多2(1.化学生物传感与计量学国家重点实验室湖南大学化学化工学院,湖南长沙　410082;2.湖南省常德卷烟厂,湖南常德　415000) 摘　要:在优化卷烟烟气试样前处理技术的基础上,采用毛细管气相色谱分离2质谱检测2选择离子监测模式方法(GC/MS 2SIM )建立了一种同时测定卷烟烟气中15种多环芳烃的分析方法.各多环芳烃在20～1000μg/L 范围内有线性关系,且苯并[k ]荧蒽的最低检测限达到0.32μg/L ,远低于文献值.并利用该方法对国产卷烟样品进行了分析.关键词:多环芳烃;气相色谱2质谱联用;卷烟烟气中图分类号:Q503 文献标识码:AAnalysis of Polycyclic Aromatic Hydrocarbonsin Cigarette Smoke with GC/MSWEI Wan 2zhi 1,HU Yan 2bo 1,XIA Jian 2jun 1,MAO Y ou 2an 2,ZHON G Ke 2jun 2,L U Hong 2bing 2,J IAN G La 2mei 2,DIN G Duo 2(1.State K ey Laboratory of Chemo/Biosensing and Chemometrics ,College of Chemistry and Chemical Engineering ,Hunan Univ ,Changsha ,Hunan 410082,China ;2.Changde Cigarette Factory ,Changde ,Hunan 415000,China ) Abstract :A method for the analysis of 15polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs )in cigarette smoke wasdeveloped and applied to determine the contents of 15PAHs in the cigarette smoke of a famous cigarette brand in China.The sample pretreatment procedure was optimized prior to the detection by GC/MS 2SIM.The linearity of each PAH is good within the range of 20～1000μg/L.The lowest limit of quantitation of Benzo[k ]fluoran 2thene was 0.32μg/L ,far lower than that in previous publications.K ey w ords :polycyclic aromatic hydrocarbons ;GC/MS ;cigarette smoke 多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons ,简称PAHs )是最早发现的一系列具有“致癌、致畸、致突变”作用的环境污染物之一[1],也是卷烟烟气中重要的致癌物质[2-4].多环芳烃最主要的来源是有机化合物高温裂解及不完全燃烧的产物[5],通过呼吸和消化系统两大主要途径进入人体.卷烟烟气中的多环芳烃由萜烯、蜡、糖、氨基酸、纤维素等组分通过热裂解和高温热合成反应形成,或通过各种初级烃自由基反应形成.PAHs 的分析检测方法对于烟草和卷烟的减害研究具有十分重要的意义.卷烟烟气成分极其复杂,多环芳烃种类繁多,其中仅分离鉴定出的PAHs 就有几百种之多,同时,卷烟烟气中多环芳烃的含量极低,这也给卷烟烟气中多环芳烃的分离和检测带来很大困难.现有的卷烟主流烟气中多环芳烃的分析测定方法主要有纸层析法[6]、薄层色谱法[7]、荧光分光光度法[8]、气相色谱Ξ收稿日期:2004-11-08基金项目:教育部博士点专项基金资助项目(20020532007);教育部科学技术研究重点项目(03123);湖南省烟草专卖局项目(03-007)作者简介:魏万之(1948-),男,湖南长沙人,湖南大学教授,博士生导师E 2mail :weiwz2003@第32卷　第2期2005年4月湖南大学学报(自然科学版)Journal of Hunan University (Natural Sciences )Vol.32,No.2Apr 12005法(GC)[9]、高效液相色谱法(HPLC)[10]和气相色谱2质谱法(GC/MS)[11]等.这些研究多集中在苯并[a]芘等少数几种多环芳烃的分析方面,十几种以上多环芳烃同时测定的研究报告还极少见到.本文在优化实验条件的基础上建立了一种卷烟烟气中15种PAHs(苊,二氢苊,芴,菲,蒽,荧蒽,芘,苯并[a]蒽,屈,苯并[b]荧蒽,苯并[k]荧蒽,苯并[a]芘,茚并(1,2,32cd)芘,二苯并[a,h]蒽,苯并[g, h,i]艹北)同时检测的毛细管气相色谱2质谱分析方法.并利用该方法对国产卷烟样品进行了分析.1　实验部分111　试剂与仪器苊(Acenaphthylene),二氢苊(Acenaphthene),芴(Fluorene),菲(Phenanthrene),蒽(Anthracene),荧蒽(Fluoranthene),芘(Pyrene),苯并[a]蒽(Benz[a]anthracene),屈(Chrysene),苯并[b]荧蒽(Benzo[b]fluoranthene),苯并[k]荧蒽(Benzo[k]fluoran2 thene),苯并[a]芘(Benzo[a]pyrene),茚并(1,2,32 cd)芘(Indeno[1,2,32cd]pyrene),二苯并[a,h]蒽(Dibenz[a,h]anthracene)及苯并[g,h,i]艹北(Benzo [g,h,i]perylene)的标准物购自Tintometer Ltd. (Salisbury,U K),纯度均大于97%;内标物92苯基蒽购自Sigma2Aldrich公司(St.Louis,Missouri, USA),纯度大于99%.环己烷、甲醇、乙腈、正己烷均为色谱纯试剂,无水硫酸钠为分析纯试剂.KQ3200型超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司,浙江);H Y-BⅡ型回旋振荡器(金坛医疗仪器厂,江苏);R-201型旋转蒸发仪(上海申科机械研究所);Waters固相萃取装置(Milford,Mas2 sachusetts,USA);WTC binder恒温恒湿箱(德国); RM200型20孔自动吸烟机(Borgwaldt2kc,G er2 many);HP6890-5973MSD型气相色谱2质谱联用仪(Agilent Technologies,Wilmington,DE,USA). 112　烟气捕集及预处理抽吸前,卷烟烟支首先按标准方法进行质量筛选和吸阻筛选.然后,将卷烟置于恒温恒湿箱中,在22℃和60%湿度下平衡至少48h.将卷烟装入自动吸烟机,在标准抽吸条件下抽吸卷烟.抽吸完毕,取出已收集主流烟气的剑桥滤片,往盛有已收集主流烟气的剑桥滤片的小瓶中加入40mL环己烷,密封后置于超声波清洗器中,超声提取30min左右.准确移取上述提取液5mL,定量转移至经过预处理的硅胶固相萃取小柱(Supelco公司,Supelco Park,Bellefonte,PA,USA)上,先用20～30mL环己烷洗脱,收集全部洗脱液.在旋转蒸发仪上浓缩至1 mL.往浓缩液中加入内标物,备用.稀释制备15种多环芳烃的不同浓度的中间储备液,保存在-20℃以下.使用中间储备液配制定量分析校正用的混合标准样溶液.113　色谱分析气相色谱试验条件及质谱监测条件控制为:色谱柱为DB-5MS型,30m×0.25mm×0.25μm高分辨率毛细管柱,J&W Scientific(Folsom,CA, USA).载气为氦气,恒流速1.5mL/min.程序升温为:50℃保持1min,以25℃/min升至150℃;以4℃/min升至280℃;再以2℃/min升至290℃,保持5min.进样口温度为280℃.进样量2μL,分流比3∶1.质谱检测器采用电子轰击离子源(EI),色谱和质谱的接口(AU X)温度为280℃.PAHs组分监测离子的选择:15种PAHs组分和内标92苯基蒽的质谱图从谱库中得到证实.综合考虑组分质谱图上各离子强度的差别以及烟气中共存组分的干扰,通过反复比较,结合烟气样品中其他组分特性,本文选择15种PAHs组分及内标的分子离子峰作为这些物质的定量离子.此外,还根据各组分在优化的色谱、质谱条件下的流出顺序,确定了各组分的监测时间窗口,以保证定性定量结果的准确性.15种PAHs组分及内标物的选择离子峰及保留时间见表1.表1　PAH s及内标的定性定量用分子离子,保留时间和相关系数T ab.1　E xp erim ental p aram eters for G C/MS2SIM analysis o f PAH s分子离子(m/z)保留时间/min相关系数Acenaphthylene1527.440.9947Acenaphthene1547.830.9954 Fluorene1669.070.9939Phenanthrene17812.220.9917Anthracene17812.390.9992Fluoranthene20217.550.9951 Pyrene20218.590.9955ISTD325424.69Benz[a]anthracene22825.170.9994 Chrysene22825.360.9992 Benzo[b]fluoranthene25230.860.9988Benzo[k]fluoranthene25231.000.9975 Benzo[a]pyrene25232.320.9961 Inden o[1,2,3-cd]pyrene27637.380.9956 Dibenz[a,h]anthracene27837.640.9963 Benzo[g,h,i]perylene27638.370.9975 3为内标物.77第2期魏万之等:气相色谱2质谱联用法分析卷烟烟气中15种多环芳烃2　结果与讨论211　试样前处理方法由于烟气试样组分十分复杂,所以试样的前处理工作显得非常重要.采用振荡提取和超声技术提取待测分析组分是烟草分析中的常用方法.本工作以某种卷烟为试验样,以最后气相色谱图上组分峰面积与内标峰面积之比为目标因子,固定试样前处理中的其他因素,对环己烷从剑桥滤片上振荡提取和超声提取PAHs 组分进行了优化实验.结果表明,超声波提取方法较振荡提取简单,速度较快,同时具有较高的回收率.此外,进而对超声提取PAHs 组分的时间进行了优化.结果表明,当超声提取时间达30min 左右时,目标因子几乎不再增加.因此,后续工作中选择30min 左右作为超声提取时间.在固相萃取纯化中,本文采用的是硅胶固相萃取小柱,正相模式操作.这种小柱的固定相是极性吸附剂,主要从非极性或弱极性的溶剂中选择性地吸附极性物质.为了达到最佳的固相萃取纯化效果,对洗脱剂的溶剂和用量通过实验进行了优化,结果表明,以20～30mL 环己烷洗脱为佳.212　PAH s 分析方法的建立21211　PAHs 的线性范围及标准曲线在经过优化的气相色谱实验条件和质谱检测器条件下,用GC/MS 2SIM 法测定了6种不同浓度混合标样溶液的气相色谱图,各组分的线性范围为20～1000μg/L.典型的PAHs 混合标样GC/MS 2SIM 色谱图如图1(a )所示.图1(a )表明,在所采用的实验条件下,15种PAHs 待测组分与内标物分离,且峰形良好,无杂质峰.图1　15种PAHs 及内标的典型GC/MS 2SIM 色谱图 1-Acenaphthylene ;2-Acenaphthene ;3-Fluorene ;4-Phenanthrene ;5-Anthracene ;6-Fluoranthene ;7-P yrene ;8-ISTD ;9-Benz[a ]anthracene ;10-Chrysene ;11-Benzo [b ]fluoranthene ;12-Benzo [k ]fluoranthene ;13-Benzo [a ]pyrene ;14-Indeno[1,2,3-cd ]pyrene ;15-Dibenz[a ,h ]anthracene ;16-Benzo[g ,h ,i ]peryleneFig.1　Typical GC/MS 2SIM chromatograms for a standard mixture of PAHs and a cigarette smoke sample87 湖南大学学报(自然科学版)2005年 通过对各组分峰进行面积积分,以组分峰与内标峰的面积比为响应信号,进行定量分析.根据6种不同浓度混合标样溶液的3次平行测量结果,计算出15种PAHs组分的标准曲线.15条标准曲线的线性方程为Y=A+B X,线性相关系数列于表1.结果表明,在所测量的浓度范围内,质谱检测器在SIM扫描模式下对15种PAHs组分的响应具有良好的线性特征,线性显著相关的置信概率大于0.999[12],可以满足定量检测的要求.21212　最低检测限最低检测限是由最低浓度混合标样溶液5次平行测量结果标准偏差(S)的3倍来确定的.即以3S 为响应信号,根据2.2.1所建立的标准曲线的回归参数,计算出相应的PAHs组分浓度,为GC/MS2 SIM法的最低检测限.各PAHs的检测限列于表2.苯并[k]荧蒽的最低检测限达到0.32μg/L,即0.13ng/支.与文献[11]比较,本工作建立的GC/ MS法可同时测定更多种类的PAHs,且PAHs的检测限均远远低于文献值.21213　方法的空白影响、回收率和重复性由于多环芳烃广泛存在于大气、灰尘中,另外,本实验中用到多种有机试剂,都可能对定量结果造成影响.检查空白样品的GC/MS分析结果,发现其选择离子图中观测不到多环芳烃的峰.表明空白样品中多环芳烃含量在检测限以下,环境及本实验中用到的有机试剂对定量分析没有影响.将混合标样溶液加入已捕集卷烟烟气粒相物的剑桥滤片上,然后在相同条件下进行试样前处理及气相色谱分离分析检测.根据实际加入量和实验测定结果,计算出各种PAHs组分的回收率.各PAHs 组分的回收率见表2.结果表明,除苯并[k]荧蒽组分的回收率较低外,其他14种PAHs组分的回收率均在80%以上,而且大部分在90%以上.这可能是因为苯并[k]荧蒽组分较大的相对标准偏差对其相对较低的回收率有一定影响.取同一牌号卷烟样品,在相同条件下吸烟,并进行前处理和GC/MS2SIM分析,重复进行5次平行测定,计算测定的相对标准偏差(RSD).实际样品中各PAHs组分的分析结果见表3.结果表明,除苯并[k]荧蒽组分的相对标准偏差接近20%外,其他14种PAHs组分的重复性均较好,相对标准偏差小于10%.但由于样品中多环芳烃的质量分数在2×10-6～1×10-4之间,且苯并[k]荧蒽组分的含量也远低于其他组分的含量,因此,其相对标准偏差仍在气相色谱定量分析的允许范围之内.表2　PAH s的最低检测限和回收率T ab.2　Performance parameters forG C/MS2SIM analysis of PAH s最低检测限/(μg・L-1)加入量/ng回收率/% Acenaphthylene 1.0150087.81Acenaphthene0.3450084.62 Fluorene0.8950090.82Phenanthrene0.3550097.92Anthracene 2.0050083.33Fluoranthene 1.4350095.60 Pyrene 1.55500103.04 Benz[a]anthracene0.3650098.24 Chrysene0.8450097.70 Benzo[b]fluoranthene 1.5950095.02Benzo[k]fluoranthene0.3250078.48 Benzo[a]pyrene0.6150090.59 Indeno[1,2,3-cd]pyrene 3.23500105.14 Dibenz[a,h]anthracene 3.79500101.57 Benzo[g,h,i]perylene 2.2150093.92213　实际样品的分析卷烟烟气试样典型的GC/MS2SIM色谱图如图1(b)所示.图1(b)表明,内标物峰形尖锐,且可与待测PAHs组分、共存干扰组分分离,色谱流出性能与PAHs组分接近,保留时间合适.因此,在本工作实验条件下,选择92苯基蒽作内标物是合适的.15种PAHs待测组分可以较好地与共存干扰组分分离,能够用来进行定量分析.此外,本实验应采用的试样预处理技术可以满足GC/MS2SIM分析的要求.用这里所建立的GC/MS2SIM法对国内市场上品牌卷烟烟气中的PAHs组分进行实际测定.测定结果见表3.数据表明,本工作所测定的该国内市场上典型的品牌卷烟中15种PAHs组分的总量达767.32ng/支,其中,研究测定得最多、致癌活性最强的苯并[a]芘组分的含量占总量的1.6%.3　结　论根据以上分析,本工作所建立的GC/MS2SIM 方法的试样前处理技术中采用固相萃取分离纯化PAHs组分,大大简化了实验操作,提高了分析检测效率,而且,实验中并不需要使用大量溶剂进行萃取与反萃取,提高了分析检测的准确度,同时减少了有机试剂废液向环境的排放.97第2期魏万之等:气相色谱2质谱联用法分析卷烟烟气中15种多环芳烃表3　某品牌卷烟烟气中各PAH s组分的实际测定及分析结果 T ab.3　PAH s levels in cigarette smoke of some brand determined b y G C/MS2SIM method ng/支　No.1No.2No.3No.4No.5RSD/%MeanAcenaphthylene110.84117.22103.35106.42122.937.10112.15 Acenaphthene22.5824.4620.6521.1825.328.8622.84 Fluorene130.96137.27121.15125.43142.24 6.51131.41 Phenanthrene175.49172.53161.91169.50182.63 4.42172.41 Anthracene82.4284.6773.6176.2791.668.7381.73 Fluoranthene64.5570.2461.7166.2375.738.0567.69 Pyrene59.3854.2957.0265.3056.697.1158.60 Benz[a]anthracene32.6235.3731.4131.8936.887.0633.63 Chrysene34.6237.2831.8333.2340.269.4835.44 Benzo[b]fluoranthene8.688.948.778.278.86 3.008.70 Benzo[k]fluoranthene0.730.650.860.880.5419.540.73 Benzo[a]pyrene12.5213.4711.5311.5814.319.5312.68 Indeno[1,2,3-cd]pyrene13.2610.1712.3511.8112.569.6612.03 Dibenz[a,h]anthracene9.7610.319.5510.5410.48 4.4110.13 Benzo[g,h,i]perylene7.297.547.07 6.87 6.96 3.787.15767.32 利用GC/MS独特的分离和定性能力,只需要一次进样即可以对卷烟烟气中所有的多环芳烃同时进行定性和定量.方法的检出限远低于文献值,而且线性范围较大,适用于各种不同品牌卷烟烟气的分析检测.对于PAHs含量过低或过高的卷烟,可以通过适当的浓缩与稀释或调整采样量来控制以达到分析检测的要求.此外,本实验用内标法进行定量,消除了进样误差和仪器灵敏度波动带来的影响,保证了结果的准确性.除苯并[k]荧蒽组分的相对标准偏差接近20%外,其他14种PAHs组分的重复性均较好,相对标准偏差小于10%;但由于样品中多环芳烃的质量分数在2×10-6～1×10-4之间,且苯并[k]荧蒽组分的含量也远低于其他组分的含量,因而,苯并[k]荧蒽组分的相对标准偏差也在气相色谱法定量分析允许的相对标准偏差范围内.参考文献[1]　SEARL E C E.Chemical carcinogens[R].Second edition.Wash2ington DC:American Chemical Society,1984.[2]　王连生.致癌有机物[M].北京:中国环境科学出版社,1993.[3]　程元恺.致癌多环芳烃[M].北京:人民卫生出版社,1973.[4]　L EE D H.环境与健康[M].北京:人民卫生出版社,1984.[5]　L EE M L,NOVO TN Y M V,BARTL E K D.Analytical chem2istry of polycyclic aromatic compounds[M].New Y ork:Academic Press,1991.[6]　HOFFMANN D,WYNDER E L.On the isolation and identifica2tion of polycyclic aromatic hydrocarbons[J].Cancer,1960,13: 1062-1073.[7]　OA K L EY E T,JOHNSON L E,STAHR H M.A rapid methodfor the determination of benzo(a)pyrene in cigarette smoke[J].Tob Sci,1973,16:19-21.[8]　刘少民,陶宁,戴亚,等.荧光光度法测定卷烟烟气中的3,42苯并芘[J].中国烟草科学,2002,(2):15-18.[9]　SNOO K M E,FORTSON P J,CHORTYK O T.Isolation and i2dentification of aza2arenas of tobacco smoke[J].Beitr Tabakforsch Int,1981,11:67-68.[10]RISN ER C H.The determination of BaP in total particulate matterof cigarette smoke[J].J Chrom Sci,1988,26:113-120. [11]张国安,王复.卷烟烟气中多环芳烃的分析方法[J].华东理工大学学报,2001,27(2):186-191.[12]张铁恒.化验工作实用手册[M].北京:化学工业出版社,2003.08 湖南大学学报(自然科学版)2005年。

全二维气相色谱飞行时间质谱分析八角茴香油挥发性成分作者：吴晶晶李小兰陈志燕等来源：《安徽农业科学》2014年第01期摘要[目的]了解食用的八角茴香油有效成分，并分析其对烟草加香的效果。

[方法]采用全二维气相色谱飞行时间质谱联用仪分析广西八角茴香油挥发性成分及它们对其香气的影响。

[结果]分析显示，全二维气相色谱飞行时间质谱法共鉴定出匹配度较高的31种香味成分，占挥发油总比例的91.7%；利用二维色谱分离出在GCMS中无法分离的1甲基4（1甲基乙烯基）苯、3，7二甲基1，6辛二烯3醇等组分；在所分离的八角茴香油的主要成分中，对香味贡献较大的有：β蒎烯、a水芹烯、柠檬烯、草蒿脑。

[结论] 研究可为深入了解茴香油的组成成分提供依据。

关键词全二维气相色谱；飞行时间质谱；八角茴香油；烟草；香味成分中图分类号S567.2文献标识码A文章编号0517-6611（2014）01-00216-03作者简介吴晶晶（1983-），女，安徽阜阳人，工程师，从事食品科学研究，Email：wujingjing3421@。

*通讯作者，硕士，从事烟草化学研究，Email：xiaolandg@。

收稿日期20131129八角茴香油主要是八角茴香的新鲜枝叶或成熟果实经蒸馏提取的挥发油。

八角茴香分布在广西、广东、云南等省，是重要的调味香料及中药品种[1]，其干燥成熟果实含有芳香油5%～8%，脂肪油约22%及蛋白质、树脂等，它易溶于乙醇和乙醚，其主要成分是茴香脑，含量达80%～90%，并含有乙醛等物质[2]，主要用于提取茴香脑，配制牙膏香精及药物、饮料、食品增香剂等[1]。

医药中用作兴奋、祛风、镇咳剂。

从此油中可分离大茴香脑，并用作制备大茴香醛和大茴香醇等香料的原料。

有研究报道，茴香精油具有抗氧化和抑菌能力[3]。

全二维气相色谱-飞行时间质谱联用快速分析是分析复杂体系的有效方法，对于茴香油这种多组分复杂体系，可采用全二维气相色谱飞行时间质谱联用技术分析其挥发性成分，以期为深入了解茴香油的组成提供依据。

气相色谱—质谱法同时定量检测香精中3种禁用物质陆智【摘要】建立了基于气相色谱—质谱(GC-MS)同时检测香精中香叶腈、2-戊基-2-环戊烯-1-酮、苄氰3种禁用物质的方法,并对方法进行验证.结果表明:该方法在浓度为0.0005～0.1000 mg/mL时呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.9900;回收率为90％～116％,相对标准偏差为4.2％～5.4％,重复性好.检出限为0.005μg/mL(S/N≥3),满足痕量分析检测要求,可用于香精中香叶腈、2-戊基-2-环戊烯-1-酮、苄氰的定性定量分析.将该方法应用到薄荷香精样品中香叶腈、2-戊基-2-环戊烯-1-酮和苄氰的检测,未检测到阳性样品.【期刊名称】《食品与机械》【年(卷),期】2018(034)006【总页数】3页(P55-57)【关键词】香精;香叶腈;2-戊基-2-环戊烯-1-酮;苄氰;气相色谱—质谱法【作者】陆智【作者单位】无限极﹝中国﹞有限公司,广东广州 510665【正文语种】中文香精是由多种香原料、溶剂或载体以及其他辅料调配而成的芳香类混合物，通常直接用于调整食品、日用品、烟草等众多产品的风味。

GB/T 22731—2017 中明确将香叶腈、2-戊基-2-环戊烯-1-酮和苄氰列入香精禁用物质名单。

香叶腈(柠檬腈)具有新鲜柠檬香气，适于配制花香型、果香型产品。

但香叶腈可能导致遗传性缺陷，其大鼠经口的半数致死量(LD50)为4 150 mg/kg，兔子经皮LD50为4 300mg/kg，可造成皮肤刺激和严重眼刺激[1]。

2-戊基-2-环戊烯-1-酮是一种重要的有机合成中间体，比如合成白兰酮香料[2]，2-戊基-2-环戊烯-1-酮在香精的配制中有提调花香的作用。

但2-戊基-2-环戊烯-1-酮会造成轻微皮肤刺激，可能导致皮肤过敏反应，大鼠经口LD50为2 200 mg/kg[3]。

苄氰可由甲苯经氨氧化或由苯甲酸经干馏而制得，可用作香料的中间体[4]。

YQ卷烟条与盒包装纸中光引发剂的测定气相色谱-质谱联用法Determination of photo-initiators in cigarette carton and packaging paper—Gas chromatography-mass spectrometry method中国烟草总公司发布前言本标准按照GB/T 1.1-2009和GB/T 20001.4-2001给出的规则起草。

本标准由中国烟草总公司提出。

本标准起草单位：国家烟草质量监督检验中心、湖南中烟工业有限责任公司、郑州烟草研究院、云南烟草科学研究院、红云红河烟草（集团）有限责任公司、红塔烟草（集团）有限责任公司。

本标准主要起草人：李中皓、唐纲岭、边照阳、范子彦、杨飞、罗嘉、刘楠、张洪非、胡清源、杜文、戴云辉、赵乐、王庆华、范多青、李响丽、陆舍铭、秦亚琼、杨艳萍、王岚、朱丽。

卷烟条与盒包装纸中光引发剂的测定气相色谱-质谱联用法1 范围本标准规定了卷烟条与盒包装纸中光引发剂残留量（18种，参见附录A）的气相色谱-质谱联用测定方法。

本标准适用于卷烟条与盒包装纸中光引发剂的测定，其他烟用纸类材料亦可参考使用。

2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。

凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法YC/T 207-2006 卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的测定顶空-气相色谱法3 原理样品基质经水浸润之后，用乙腈对样品进行超声提取，提取液经液液分配和分散固相萃取净化后，以气相色谱-质谱联用法测定，内标法定量。

4 试剂和材料除特别要求以外，均应使用分析纯或以上试剂。

4.1水，GB/T 6682，一级。

4.2 乙腈。

4.3乙酸乙酯。

4.4 正己烷。

4.5 正己烷-乙酸乙酯溶液（30:70，体积比）。

烟草和卷烟烟气中生物碱手性组成的多维气相色谱/质谱分析烟草和卷烟烟气是高度复杂体系,烟草中已经鉴定的化学成分达3800多种,烟气中鉴定的成分达4800多种。

尽管毛细管气相色谱分离能力很高,但对烟草和烟气样品来说仍是不够的。

多维气相色谱(MDGC)充分利用一维柱和二维柱固定相极性的差异,在非极性柱上难以分离的组分,到极性柱上一般可以获得较好的分离。

另外,多维色谱的峰容量(GC×GC)也比一维色谱大大增加。

由于固定相选择性和峰容量的双重改善,MDGC的分离能力远远大于常规毛细管气相色谱。

八十年代后期,国外烟草行业利用MDGC,对烟草和烟气进行分析研究,展示了MDGC强大的分离能力。

国内烟草行业在MDGC方面的研究和应用很少。

MDGC在手性分析方面具有显著优势,国内外烟草行业尚无相关的研究报道。

本论文对MDGC和全二维气相色谱(cMDGC)概念、原理、仪器和技术进展进行了深入和全面综述,对相关技术的特点进行了分析比较。

对手性气相色谱固定相和手性分离策略也进行了较深入的探讨。

在完全掌握MDGC技术的基础上,在仪器开发和方法学方面有一定创新。

利用手性MDGC/MS系统,对烟草和烟气生物碱手性组成进行了分析研究,在烟草化学基础理论方面,有新的发现和建树。

主要研究内容和结果如下:1.开发了全自动全电子压力控制的毛细柱-毛细柱MDGC系统。

在SGEMDS-6890的基础上,用Y-型玻璃压合连接器替代中心切割阀,用GC的辅助电子压力控制模块(EPC)提供三路气体,一路提供中点压力,一路提供切割压力,一路气体驱动冷阱。

新系统具有以下优势:惰性更好,死体积更小,稳定性更好,成本更低。

以烤烟精油全分析为例,展示了本系统的强大分离能力。

2.开发了全自动具备在线富集功能的大孔柱-毛细柱MDGC系统。

在SGEMDS-2000的基础上,用GC控制的阀箱取代外部的独立控制单元,用GC柱箱内的限流毛细管取代外部的中点分流针型阀,用气动On/Off阀取代中点分流电磁阀,且驱动气体与中心切割阀共享。