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高氯废水COD检测方法研究摘要：某油田生产废水存在矿化度高、氯离子含量高等问题，对COD测定结果影响很大，通过对各种不同COD检测方法进行对比，结果表明采用《高氯废水化学需氧量的测定碘化钾碱性高锰酸钾法》测定高氯废水COD值是可行的。
关键词：高含盐水 COD 检测方法氯离子某油田注汽锅炉产生的废水经处理后达标外排，但存在矿化度高、氯离子含量高等问题，给外排水的COD检测带来很大影响，导致外排水COD检测结果波动很大。
为了找到适合风城油田高含盐水COD检测方法，开展高氯废水COD检测方法研究。
一、COD检测方法现状目前，COD检测方法主要有四种：《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB 11914-1989）[1]，《水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法》（HJ/T 399-2007）[2]、《高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法》（HJ/T 70-2001）[3]、《高氯废水化学需氧量的测定碘化钾碱性高锰酸钾法》（HJ/T 132-2003）[4]。
《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》适用于各种类型的COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L，不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的含盐水；《水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法》对未经稀释的水样，COD测定下限为15mg/L，上限为1000mg/L，氯离子浓度不应大于1000mg/L；对COD大于1000mg/L或氯离子含量大于1000mg/L的水样，可适当稀释后测定；《高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法》适用于氯离子含量小于20000 mg/L的高氯废水COD的测定；《高氯废水化学需氧量的测定碘化钾碱性高锰酸钾法》适用于测定氯离子浓度在几万至几十万毫克每升的高氯废水COD的测定。
二、COD检测方法存在问题分析目前开展的COD检测方法，从原理上讲均属于重铬酸钾法。
某油田外排含盐水氯离子含量在30000mg/L以上，根据《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》和《水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法》，样品或稀释后的氯离子浓度应小于1000 mg/L，同时COD应在方法的测定范围内。
高氯废水化学需氧量的测定作者：喻金花徐欢欢来源：《建筑工程技术与设计》2014年第35期摘要：通过对标准溶液和实际废水样品的试验，作者根据实际工作经验并判断出本方法比重铬酸钾法、氯气校正法更适合高氯废水化学需氧量的测定。
本文就分析标准溶液和实际废水样品的试验一系列步骤，并提出有关方法。
仅供业内人士参考。
关键词：样品分析；实验检测一、实验室基本概述标准溶液和实际废水样品的试验尤为重要，因为它会直接影响到人民的生命财产安全。
所以，在对标准溶液和实际废水样品的试验程中，相关工作人员必须严格要呈现开展各项工作，确保实验数据准确性，并逐步建立与完善实验过程。
二、样品分析步骤1.1方法原理利用Ag+与Cl-反应生成AgCl的原理，根据废水中氯离子的含量加入等当量的硝酸银固体，充分搅拌使其完全反应，取其上清液，再用重铬酸钾法测COD，即在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。
根据硫酸亚铁铵的用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量。
1.2适用范围适用于氯离子含量高于1000mg/L（稀释后）的废水的监测。
对于未经稀释的水样用0.2500mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定50～700mg/L的COD值，用0.0250mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5～50mg/L的COD值。
2 仪器试剂2.1仪器1）回流装置：带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。
2）加热装置。
3）25mL或50mL酸式棕色滴定管。
2.2试剂本标准所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。
1）硝酸银（AgNO3），分析纯。
2）硫酸银（Ag2SO4），分析纯。
3）硫酸（H2SO4），密度1.84g/mL。
4）硫酸银-硫酸试剂：1L硫酸中加入10g硫酸银，放置1～2天使之溶解，并混匀。
使用前小心摇动。
5）试亚铁灵指示剂：称取1.458g 1，10—菲罗啉，0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶中。
Science and Technology & Innovation ┃科技与创新·151·文章编号：2095－6835（2015）23－0151－01浙江海宁市高氯废水化学需氧量测定方法的探讨张 岚，王惠权，徐 柠（海宁市新世纪水务检定检测有限公司，浙江 海宁314400）摘 要：高氯废水，尤其是COD Cr 含量本身不高的水样，其化学需氧量的测定具有一定的难度。
根据海宁市特殊行业废水的实际情况，通过对现有检测方法的实践和比较，筛选出了合适的方法对高氯废水的化学需氧量进行测定。
关键词：海宁市；高氯废水；化学需氧量；测定方法中图分类号：X830.2 文献标识码：A DOI ：10.15913/ki.kjycx.2015.23.151 1 现有高氯废水化学需氧量的测定方法高氯废水指的是氯离子质量浓度大于1 000 mg/L 的废水。
目前，通用的高氯废水化学需氧量的测定方法主要有氯气校正法、碘化钾碱性高锰酸钾法和自制校准曲线法等。
2 现有方法的适用条件依据各种检测方法的原理，表1列出了国家标准检测方法与环境标准检测方法在适用条件、测定范围方面的区别。
在实际检测工作中，应根据不同的氯离子质量浓度采用不同的检测方法。
表1 国家标准检测方法与环境标准检测方法在适用条件、测定范围方面的区别序号 标准号 检测方法适用条件（氯离子质量浓度）/（mg/L ） 测定范围 /（mg/L ）1 GB/T 11914—1989 重铬酸钾法 ＜1 000 0～30 2 HJ/T 70—2001 氯气校正法 [1 000，20 000]30以上 3 HJ/T 132—2003 碘化钾碱性高锰酸钾法＞20 0000.2～62.53 海宁市特殊行业废水特性目前，在海宁市所有企业当中，难以用经典重铬酸钾氧化法检测COD Cr 含量的水样主要来自榨菜生产企业。
由于榨菜生产企业在生产过程中投放了大量的食用盐，产生的废水中氯离子质量浓度非常高，大多在20 000 mg/L 以上，甚至有个别样品达到了200 000 mg/L ，而样品实际COD Cr 含量并不高，不能采用稀释的方法来降低氯离子质量浓度，因此，氯离子带来的正干扰影响极大，甚至会超过样品本身COD Cr 含量的数倍。
高氯废水的COD测定方法研究与分析作者：蔡毅飞宗振庸侯泽明张媛媛张雨露张嘉琳来源：《科技资讯》2017年第16期摘要：氯离子是高氯废水COD测定中的主要干扰物之一，如何消除氯离子的干扰，提高COD测定的准确度，是环境监测领域亟待解决的问题之一。
文章列举了当前高氯废水COD测定采取的主要测定方法，详细分析了不同测定方法的优势及局限性，为高氯废水COD测定方法的选择提供参考，同时对测定方法在环保性及经济性等方面提出了建议。
关键词：高氯废水 COD 氯气校正法银盐沉淀法中图分类号：O661.1 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2017）06（a）-0119-02化学需氧量（COD）是水体环境质量评价中的主要监测控制指标之一。
水体COD含量测定多采用国标重铬酸盐法，但该标准不适用于氯浓度大于1 000 mg/L的水质。
随着环保要求的不断提高，能够准确测定废水COD的需求越来越高。
然而化工废水、酸洗废水、电厂脱硫废水、印染废水等氯含量都超过2 000 mg/L甚至更高，使COD的测定结果产生很大误差。
1 高氯废水的测定方法目前针对含氯量较高的废水中COD含量测定没有统一方法，采取的主要测试方法包括以下几种：氯气校正法、碘化钾-碱性高锰酸钾法、标准曲线法、银盐沉淀法、快速消解法等。
1.1 氯气校正法在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液及硫酸汞溶液，并在强酸介质下以硫酸银为催化剂，经2 h沸腾回流后，以1，10-邻菲罗啉为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度，即COD。
将水样中未络合而被氧化的那部分氯离子所形成的氯气导出，再用NaOH溶液吸收后，加入碘化钾，用硫酸调节pH约2～3，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，消耗的硫代硫酸钠的量换算成消耗氧的浓度。
表观COD与氯离子校正之差，即为所测水样真实的COD。
1.2 碘化钾-碱性高锰酸钾法在碱性条件下，加一定量高锰酸钾溶液于水样中，并在沸水浴上加热反应一定时间，以氧化水中的还原性物质。
中华人民共和国环境保护行业标准HJ132–20032003-09-30发布2004-01-01实施国家环境保护总局发布前言目前执行的《水质化学需氧量的测定重铬酸钾法》（GB11914-89）不适用于含氯化物浓度大于1000mg /L（稀释后）的废水，《高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法》（HJ/T70-2001）只适用于氯离子含量小于20000mg/L的高氯废水中COD的测定，一些行业和企业（如石油企业）排放的工业废水中氯离子浓度高达几万至十几万毫克每升，高浓度氯离子对COD的测定造成严重的正干扰，目前发布的监测方法无法准确监测这类废水中的COD，影响了环境执法和监督。
为此在开展这类废水COD测定方法的基础上，特制定本标准。
本方法适宜于测定油气田氯离子含量高达几万或十几万毫克每升高氯废水中的COD，方法的最低检出限0. 2mg/L，测定上限为62.5mg/L。
本标准由中国石油天然气集团公司环境监测总站负责起草。
中国石油天然气股份公司塔里木油田分公司质量安全环保处、某维吾尔自治区环境监测站、中国石油天然气股份公司塔里木油田分公司环境监测站、中国石油天然气股份公司冀东油田分公司环境监测站、中国石油天然气股份公司西南油气田分公司环境监测站、中国石油天然气股份公司辽河油田分公司环境监测站、中国石油天然气股份公司某石化分公司环境监测站等单位参加。
本标准附录A是规X性附录，附录B是资料性附录。
本标准由国家环境保护总局科技标准司提出并归口。
本标准委托中国环境监测总站负责解释。
HJ132-2003高氯废水化学需氧量的测定碘化钾碱性高锰酸钾法1 X围本标准规定了高氯废水化学需氧量的测定方法，本方法适用于油气田和炼化企业氯离子含量高达几万至十几万毫克每升高氯废水化学需氧量（COD）的测定。
方法的最低检出限0.20mg/L，测定上限为62.5mg/L。
2 规X性引用文件下列文件中的条文通过本标准的引用而成为本标准的条文，与本标准同效。
关于高氯废水COD检测的多种方法的比对摘要：废水处理是当前社会发展中比较重要的一项工作，对于社会发展而言，废水处理能够有效回收水资源，对环境监测和改善具有重要帮助。
而高氯废水处理作为常见的废水处理形式之一，在其处理中以COD检测能够满足废水处理需求，故可以推广该种废水处理方法。
关键词：高氯废水；COD检测；多种方法；比对检测高氯废水处理是废水处理工程发展中比较重要的一项处理工作。
在废水处理过程中，对于有害物质的检测是比较关键的，以COD测评分析作为废水检测分析方法，能够了解废水中相关物质的含量，尤其是对于含氯离子较高的废水分析更是具有明显优势，故而本文以高氯废水处理中COD分析法对比为主，进行了相关探讨。
1、氯气校正法1.1标准样品在废水工程处理中，由于废水工程处理的要求和难度较高，所以需要在处理中制备样品。
通过配置COD样本，可以从培养基中获得废水样本处理方式，对废水处理质量控制具有重要帮助。
通过相关分析处置后得出，在给予高氯废水处理中，氯离子的浓度较高，相应的离子残留较大，因而这种情况下需要针对废水处理中的样本测评形式分析[1]。
如表1所示为高氯废水样本中离子COD测定结果，从表中可以看出，在该样本测评分析中，COD理论值与实测值之间具有一定的误差，相应的指标对比有明显差异。
1.2实验结果通过表1中的结果对比分析发现，在高氯废水样本处理中，由于废水样本中的氯离子浓度含量较高，所以这种情况下，测评过程中检测出的COD的数值都会明显偏高。
并且在废水样本处理过程中发现，由于氯离子的含量较高，所以能够通过矫正和测量氯离子的变化情况判断废水中的相关指标变化情况，并且需要以行业标准检验为基础，将氯离子的含量控制在相对误差内，从而为废水的氯气矫正和处理提供帮助。
2、低浓度重铬酸钾氧化法2.1实验原理高氯废水处理中，由于氯离子的含量较高，所以在废水样本测量过程中会出现一定的难度。
并且通过相关研究分析发现，在重铬酸钾氧化法应用过程中，其对应的氧化原理能够符合氯气检测需求，具体反映方程式如下：6Cl-+Cr22-+14H+→2Cr3++7H2O+3Cl2↑从上述反应方程中可以看出，在重铬酸钾的浓度变化中，整个方程式的运行是向右进行，也就是被氧化的氯离子会逐渐减少，相应的离子浓度变化也会受到一定的影响。
高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法
嘿，你知道高氯废水化学需氧量的测定用的是什么方法吗？那就是氯气校正法！这个方法可是非常重要的，它可以用来测定废水中有多少有机物质，看看废水处理得怎么样呀！
氯气校正法是怎么工作的呢？我告诉你吧！我们要把废水中的有机物质用氯气进行氧化，然后测定反应后残留下来的氯气浓度。
这个残留氯气的浓度和消耗掉的氯气浓度的差值就是废水中有机物质的化学需氧量啦。
哟，可是要注意啊！在测定的过程中，得加入一些控制实验，确保结果的准确性。
如果没有控制实验，结果可就不靠谱啦！嗨，要是测出来的数值不准确，那对废水的处理可就没什么帮助了。
唉呦，氯气校正法也有它的缺点呢！有些废水可能含有一些难以
被氯气氧化的有机物质，这样测出来的化学需氧量就会偏低。
这可不
好啊，我们可是要保证废水处理得彻底哦！
嘿，你知道吗，氯气校正法对于有机物质的种类也有一定的限制。
有些有机物质可能会干扰氯气的氧化作用，导致化学需氧量的测定结
果不准确。
要是废水中的有机物质种类比较复杂，可能就得考虑使用
其他的测定方法了。
哎，虽然氯气校正法有一些缺点，但它也是目前使用较为广泛的
一种测定方法。
在实际废水处理中，结合其他的检测手段，可以更准
确地评估废水的处理效果。
要保护环境，可不能马虎哦！。
DB37 山东省地方标准DB37/T □□□-2018 高氯水质化学需氧量的测定氯气校正法High chlorine water quality - Determination of chemical oxygen demand – Chlorineemendation method（征求意见稿）201□-□□-□□发布201□-□□-□□实施山东省质量技术监督局发布目次前言 (Ⅱ)1 适用范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 定义 (1)4 方法原理 (1)5 干扰和消除 (1)6 试剂和材料 (2)7 仪器和设备 (2)8 样品采集 (5)9 分析步骤 (5)10 结果计算与表示 (7)11 精密度和准确度 (8)12 质量保证和质量控制 (8)13 废物处理 (8)14 注意事项 (8)前言本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
本标准由山东省环境保护厅提出。
本标准由山东省环保标准化技术委员会归口。
本标准起草单位：山东省环境监测中心站。
本标主要起草人：王德明、王文雷、宋永超、魏征、金玲仁、许艳芳、刘金芝。
高氯水质化学需氧量的测定氯气校正法1 适用范围本标准规定了高氯水质中化学需氧量的测定方法。
本标准适用于氯离子小于30000 mg/L的地表水、生活污水及工业废水等高氯水质化学需氧量（COD）的测定。
方法的检出限为4 mg/L，方法的测定下限为16 mg/L。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 11896 水质氯化物的测定硝酸银滴定法GB 17378.4 海洋监测规范第4部分：海水分析HJ 91 地表水和污水监测技术规范HJ 506 水质溶解氧的测定电化学探头法HJ 828 水质化学需氧量的测定重铬酸盐法3 定义3.1高氯水质high chlorine water quality指氯离子含量大于1000 mg/L的水和废水。
3.2表观COD apparent COD指在一定条件下，水样实际消耗的重铬酸钾的量，换算得到的氧的质量浓度。
3.3氯气校正值chlorine correction value指水样中被氧化生成氯气的氯离子所对应的氧的质量浓度。
4 方法原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液及硫酸汞溶液，在强酸性介质下沸腾回流后，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，得到表观COD。
将水样中未络合而被氧化的氯离子形成的氯气导出，用氢氧化钠溶液吸收后，用硫代硫酸钠滴定，得到氯气校正值。
表观COD与氯气校正值之差为水样真实的COD。
5 干扰和消除以0.250 mol/L重铬酸钾测定COD，铵离子浓度（以N计）大于25 mg/L时，铵离子对COD测定产生正干扰，本标准用加碱氮吹方法消除铵离子的干扰。
0.0250 mol/L重铬酸钾测定COD时，铵离子对COD测定无干扰。
6 试剂和材料除非另有说明，分析时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，实验用水均为新制备的超纯水、蒸馏水或同等纯度的水。
6.1 硫酸（H 2SO 4）ρ=1.84 g/ml 。
6.2 重铬酸钾（K 2Cr 2O 7）：基准试剂，重铬酸钾在105°C 烘箱中干燥至恒重。
6.3 硫酸银（Ag 2SO 4）。
6.4 硫酸汞（HgSO 4）。
6.5 硫酸亚铁铵（[(NH 4)2Fe(SO 4)2·6H 2O]）。
6.6 邻苯二甲酸氢钾（KC 8H 5O 4）：邻苯二甲酸氢钾在105℃烘箱中干燥2 h 。
6.7 七水合硫酸亚铁（FeSO 4·7H 2O ）。
6.8 硫代硫酸钠（Na 2S 2O 3·5H 2O ）。
6.9 无水碳酸钠（Na 2CO 3）。
6.10 碘化钾（KI ）。
6.11 氯化钠（NaCl ）：氯化钠在500~600℃灼烧40 min~50 min 。
6.12 可溶性淀粉。
6.13 氢氧化钠（NaOH ）。
6.14 硼酸。
6.15 硫酸溶液：1+9（V/V ）。
6.16 硫酸溶液：1+5（V/V ）。
6.17 重铬酸钾标准溶液6.17.1 c （61K 2Cr 2O 7）=0.250 mol/L 。
准确称取12.2580 g 重铬酸钾（6.2）溶于水中，定容至1000 ml 。
6.17.2 c （61K 2Cr 2O 7）=0.0250 mol/L 。
将重铬酸钾标准溶液（6.17.1）稀释10倍。
6.18 硫酸银-硫酸溶液。
称取10 g 硫酸银（6.3），加到1 L 硫酸（6.1）中，放置1～2 d 使之溶解，并摇匀，使用前小心摇动。
6.19 硫酸汞溶液，ρ=300 g/L 。
称取30 g 硫酸汞（6.4）溶于100 ml 硫酸溶液（6.15）中，混匀。
6.20 硫酸亚铁铵标准溶液6.20.1 硫酸亚铁铵标准溶液，c [(NH 4)2Fe(SO 4)2·6H 2O]≈0.1 mol/L 。
称取39 g 硫酸亚铁铵（6.5）溶解于水中，加入20 ml 硫酸（6.1），待其溶液冷却后稀释至1000 ml 。
每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液（6.17.1）准确标定此溶液（6.20.1）的浓度；标定时应做平行双样。
取10.00 ml 重铬酸钾标准溶液（6.17.1）置于锥形瓶中，用水稀释至约110 ml ，缓慢加入30 ml 硫酸（6.1），混匀，冷却后加3滴（约0.15 ml ）试亚铁灵指示剂（6.22），用硫酸亚铁铵（6.20.1）滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。
记录下硫酸亚铁铵的消耗量V （ml ）。
硫酸亚铁铵标准溶液浓度按下式计算：式中：c ——硫酸亚铁铵标准溶液浓度，mol/L ；V ——滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，ml 。
6.20.2 硫酸亚铁铵标准溶液，c [(NH 4)2Fe(SO 4)2·6H 2O]≈0.01 mol/L 。
将6.20.1中的溶液稀释10倍，用重铬酸钾标准溶液（6.17.2）标定，其滴定步骤及浓度计算同6.20.1。
每日临用前标定。
6.21 邻苯二甲酸氢钾标准溶液6.21.1 高氯水质COD 标准样品ρ（COD ）=20 mg/L 、ρ（Cl -）=10000 mg/L 。
称取0.4251 g 邻苯二甲酸氢钾（6.6）用水稀释至1000 ml ，混匀，该标准溶液的理论COD 值为500 mg/L 。
取10.00 ml 上述标准溶液与4.1157 g 氯化钠（6.11）溶于水，混匀后稀释至250 ml ，该标准溶液的理论COD 值为20 mg/L ，氯离子浓度为10000 mg/L 。
也可选用市售有证标准样品配制成高氯水质COD 标准样品。
6.21.2 高氯水质COD 标准样品ρ（COD ）=60 mg/L 、ρ（Cl -）=10000 mg/L 。
称取0.5107 g 邻苯二甲酸氢钾（6.6）用水稀释至1000 ml ，混匀，该标准溶液的理论COD 值为600 mg/L 。
取25.00ml 上述标准溶液与4.1157 g 氯化钠（6.11）溶于水，混匀后稀释至250 ml ，该标准溶液的理论COD 值为60 mg/L ，氯离子浓度为10000 mg/L 。
也可选用市售有证标准样品配制成高氯水质COD 标准样品。
6.22 试亚铁灵指示剂（1,10-邻菲啰啉指示剂）。
溶解0.7 g 七水合硫酸亚铁（6.7）于50 ml 水中，加入1.5 g 1,10-邻菲啰啉，搅拌溶解后，稀释至100 ml 。
6.23 硫代硫酸钠标准滴定液6.23.1 硫代硫酸钠标准滴定液 c （Na 2S 2O 3）≈0.05 mol/L 。
称取12.4 g 硫代硫酸钠（6.8）溶于新煮沸并已冷却的水中，加1.0 g 无水碳酸钠（6.9），定容至1000 ml 棕色容量瓶后，摇匀于棕色试剂瓶中保存，若溶液呈现浑浊时，必须过滤，0~4°C 可保存6个月，每日临用前标定；标定时应做平行双样。
在250 ml 碘量瓶中，加1.0 g 碘化钾（6.10）和50 ml 水，加5.00 ml 重铬酸钾标准溶液（6.17.1），振荡至完全溶解后，加 5 ml 硫酸溶液（6.16），立即盖好瓶塞摇匀，置于暗处放置5 min 后，用待标定的硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈现淡黄色，加1 ml 淀粉溶液（6.24），继续滴定至蓝色刚好消失为终点，记录硫代硫酸钠标准滴定溶液的用量，同时作空白滴定。
硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度按下式计算：式中：c ——硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L ；Vc 50.2=2100.5×0.250V V c －=V1 ——滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml；V2 ——滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml。
6.23.2 硫代硫酸钠标准滴定液c（Na2S2O3）≈0.01 mol/L。
将 6.23.1溶液稀释5倍得到，用重铬酸钾标准溶液（6.17.2）标定，其滴定步骤及浓度计算同6.23.1。
每日临用前标定。
6.24 淀粉溶液，ρ=10 g/L。
称取1.0 g可溶性淀粉（6.12），用少量水调成糊状，慢慢倒入100 ml沸水，继续煮沸至溶液澄清，冷却后贮存于试剂瓶中，临用现配。
6.25 氢氧化钠溶液，ρ=20 g/L。
称取20 g氢氧化钠（6.13）溶于少量水中，稀释至1000 ml。
6.26 硼酸溶液，2%（质量分数）。
称取硼酸20 g溶于少量水中，稀释至1000 ml。
6.27 防爆沸玻璃珠。
6.28 高纯氮气，纯度大于99.9%。
7 仪器和设备除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃器皿。
7.1 回流装置冷凝回流、吸收装置包括：500 ml插管三角烧瓶，球形冷凝回流管，长度约为300 mm，吸收导管和吸收装置材质均为玻璃，连接处密封良好，见图1。
图1回流吸收装置示意图1 插管三角烧瓶2 球形冷凝管3 导管4和5 连接管 6 吸收瓶7.1.1 回流装置的气密性检验。
选用高氯标准样品（如试剂6.21.1或6.21.2）进行测定（分析步骤9.1或9.2），其测定值（结果计算10.1）在保证值范围内或达到规定的质量控制要求，则认为回流装置的气密性合格，否则应更换玻璃器件达到气密性要求。
7.1.2 回流吸收装置的氮气流量计。
气体质量流量控制器（或相当的气体流量控制装置），流量控制精度为±1 ml/min。
7.2 加热装置：电炉或其他等效消解装置。
7.3 吹氮除氨装置，见图2。
图2吹氮除氨装置示意图1 插管三角烧瓶2和3 导管 4 吸收瓶7.4 分析天平：感量为0.0001 g。
