行业标准《镍钴锰酸锂化学分析方法 第1部分：镍钴锰总量的测定 EDTA滴定法》编制说明

镍钴锰酸锂化学分析方法
镍钴锰酸锂化学分析方法
镍钴锰的测定
A1范围
本方法规定了锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂中镍钴锰的测定方法
A.2方法提要
试样经盐酸溶解后，用原子吸收光谱仪测量镍.钴.锰.的含量
A.3试剂
A.3.1盐酸（1+1）.硫酸（1+5）.浓硝酸.双氧水
A.3.2镍.钴.锰标准贮存溶液：1000μg/mL（国家标准溶液）
A.3.3标准溶液
A.3.3.1镍.钴.锰的标准溶液浓度为1μg/mL、2μg/mL、3μg/mL、4μg/mL，由标准储备液（A.3.2）逐级稀释而得到。

A.4仪器
原子吸收光谱仪乙炔空气火焰法测定镍钴锰元素含量的参考工作条件见下表（A.1）（以使用瀚时CAAM2001型为例）
表A.1
A 5试样
准确称取锂离子电池材料0.1000克于100毫升烧杯中，用少量水润湿。

加入盐酸5 毫升，盖上表面皿后，置于电加热板上加热溶解，（若有不溶物补加双氧水数滴）。

待样品完全溶解后取下，冷却。

用蒸馏水冲洗表面皿，转入100毫升容量瓶中，定容。

然后按实验方法测定。

A6实验方法
在相应的仪器条件工作下，根据正极材料中镍钴锰的含量，分别移取一定体积的镍钴锰标准溶液于50毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用蒸馏水做空白实验。

偏转燃烧头或采取次灵敏线，依次测定吸光度值。

A7分析结果的计算
根据标准溶液和试液的吸光度值，由计算机绘制工作曲线并计算出所测元素的质量分数。

三元正极材料中镍钴锰含量的化学分析测定作者：安浩娜来源：《科学与信息化》2020年第18期摘要镍钴锰酸锂是一种高性能、高前景的锂离子电池正极材料，分析研究镍、钴、锰的含量对三元正极材料影响有重大意义。

受制于化学分析法、AAS法的缺陷，本文通过采用EDTA滴定的方式进行试验操作，试验结果表明，该方法操作简单，试验数据准确度高[1]。

关键词三元正极材料;EDTA滴定;化学分析法1 实验部分1.1 主要仪器与试剂仪器：磁力数显恒温磁力搅拌器，厂家：常州高德仪器制造有限公司，型号：85-2C。

试剂：（1）水：二次去离子。

（2）EDTA、过氧化氢（分析纯），厂家：东海县富彩矿物制品有限公司。

（3）N-苯代邻氨基苯甲酸、盐酸羟胺、硫酸亚铁铵、紫脲酸胺、硝酸、高氯酸、稀硫酸、磷酸（分析纯），厂家：济南普莱华化工有限公司。

1.2 实验方法（1）镍、钴、锰三元合量的质量摩尔浓度的测定准备150mL烧杯，依次加入样品0.29g、少量水、盐酸5mL，低温加热至煮沸，冷却，倒入100mL容量瓶定容，在300mL三角瓶分别加入10mL溶液。

加入50°C水40mL、盐酸羟胺1g并用氨水将PH数值调到7后加入PH=10缓冲液10mL，预滴定采用EDTA，至终点前0.5～1mL加入0.05g紫脲酸铵（1%）继续滴定，直到溶液呈亮紫色，然后计算三元合量的质量摩尔浓度m三元。

（2）锰的质量摩尔浓度的测定准备150mL烧杯，依次加入样品0.29g、少量水以及盐酸5mL，低温加热至煮沸，冷却，用100mL容量瓶定容，在125mL三角瓶分别加入10mL溶液。

将饱和焦磷酸钠15mL和磁力搅拌子加入溶液中，加入硫酸将溶液的pH调为6.5～7.5即可。

将溶液放在准备好的电位滴定仪上，指示电极用铂电极，参比电极用锰电极表示，终点的滴定采用高锰酸钾标准溶液操作，终点时也计算锰的质量摩尔浓度mMn。

（3）镍的质量摩尔浓度的测定准备150mL烧杯，依次加入样品0.5g、少量水以及盐酸5mL，低温加热沸腾，冷却，溶液到入100mL容量瓶定容，在150mL烧杯中分别加10mL溶液。

ICS77.160CCS H 16YS 中华人民共和国有色金属行业标准YS/T XXXX—XXXX镍锰酸锂化学分析方法第1部分：镍含量的测定丁二酮肟重量法Methods for chemical analysis of lithium nickel manganite oxide— Part 1：Determination of nickel content—Dimethylglyoxime gravimetric method（征求意见稿）（本稿完成日期：2020-11-9）在提交反馈意见时，请将您知道的相关专利连同支持性文件一并附上。

XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施前言本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。

本文件是YS/T XXXX《镍锰酸锂化学分析方法》的第1部分。

YS/T XXXX已经发布了以下部分：——第1部分：镍含量的测定丁二酮肟重量法；——第2部分：锰含量的测定电位滴定法；——第3部分：锂含量的测定火焰原子吸收光谱法；——第4部分：硫酸根含量的测定离子色谱法；——第5部分：氯离子含量的测定离子选择性电极法；——第6部分：钾、钠、钙、铁、铜、铬、镉、铅、硅含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。

本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

本文件由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC 243）提出并归口。

本文件起草单位：本文件主要起草人：引言镍锰酸锂是一种新型的尖晶石型锂离子正极材料，具有4.7V的高电压平台，其理论比容量高达146.7mAh/g，具有输出电压高、成本低、环境友好等特点，广泛应用于电动汽车、无人机、军工等领域。

产品标准GB/T 37202—2018《镍锰酸锂》已于2018年12月28日发布，并于2019年11月1日实施。

镍锰酸锂产品的化学成分直接影响到产品质量的好坏，建立一套针对镍锰酸锂化学成分的分析方法标准是十分必要的。

钴、镍、锰三元氢氧化物的检测1.1 分析仪器电子分析天平(精确度0.0001g ）、100ml 高型烧杯、表面皿、电热板、10ml 量杯、100ml 容量瓶、10ml 单标线移液管、25ml 单标线移液管、250ml 锥形瓶、长颈漏斗，500 ml 锥形瓶、磁力搅拌器、50ml 酸式滴定管、25ml 酸式滴定管、5ml 刻度移液管、恒温水浴锅、500ml 塑料洗瓶。

1.2试剂浓盐酸、(1+1)盐酸、双氧水、浓硝酸、浓硫酸、浓磷酸、EDTA 、高纯金属镍、抗坏血酸、紫脲酸铵、浓氨水、氯化铵、PH10的氨-氯化铵缓冲溶液。

1.3 分析步骤：1.3.1 样品处理称取0.91克试样（精确到0.0001g ）于100ml 烧杯中，加少量水湿润，盖上表面皿，沿杯壁加入盐酸(1+1)8ml 和1ml 双氧水，置于电热板上加热至微沸，当无气泡后，取下冷却到室温，用少量水洗表面皿及杯壁于烧杯中体积约25ml ，观察试样是否全溶解，若没溶解可补盐酸(1+1)3ml 加热至试样完全溶解。

取下冷却到室温，用少量水洗表面皿及杯壁于烧杯中，转入100毫升容量瓶中，加水到刻度线，摇匀。

1.3.2钴、镍、锰总量的滴定准确移取10ml 被测溶液于250ml 锥形瓶中，先用少量水冲洗瓶口，再加水50ml 加热到溶液温度35－40℃，用EDTA 标准溶液滴定，先快滴EDTA 溶液25-30ml （为理论用量的90%），加小半勺抗坏血酸(约0.1g)和约0.1g 紫脲酸铵指示剂，滴加1：1氨水,使溶液呈黄色，再加10mlPH10氨缓冲溶液，溶液温度控制在35－40℃，继续用EDTA 标准溶液滴定紫色为终点，记录消耗的EDTA 标准溶液的体积为V 总。

1%m M C V Mn Ni CO EDTA EDTA ⨯⨯=总总量、、 式中：M ＝平均摩尔质量。

m 1＝称取样品的质量。

2 测定单一镍含量在氯化氨与氨的碱性介质中，镍与氨形成镍氨络合物，用双氧水使钴氧化为三价，形成钴氨络合物，不与EDTA 反应；锰氧化为二氧化锰沉淀，过滤后与钴、镍的氨溶液分离，滤液用EDTA 标准溶液滴定，用紫脲酸铵 作指示剂，测定单一的镍的含量。

富锂锰基正极材料化学分析方法第1部分：锰含量的测定电位滴定法编制说明（预审稿）主编单位：国合通用测试评价认证股份公司2020年9月富锂锰基正极材料化学分析方法第1部分：锰含量的测定电位滴定法编制说明（预审稿）一、工作简况1、任务来源根据工业和信息化部办公厅《关于印发2018年第四批行业标准制修订计划的通知》（工信厅科[2018]73号）的文件精神，《富锂锰基正极材料化学分析方法第1部分：锰含量的测定电位滴定法》行业标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口，国合通用测试评价认证股份公司、国标（北京）检验认证有限公司负责起草，项目计划编号为2018-2030T-YS，项目计划完成时间为2020年12月。

2019年全国有色金属标准化技术委员会下达了《富锂锰基正极材料化学分析方法》行业标准的起草任务，并根据计划于2019年5月28日~30日在新疆维吾尔自治区乌鲁木齐市召开了《富锂锰基正极材料化学分析方法》行业标准的任务落实会。

会上决定由国合通用测试评价认证股份公司、国标（北京）检验认证有限公司负责《富锂锰基正极材料化学分析方法第1部分：锰含量的测定电位滴定法》的起草工作，由江西汉尧富锂科技有限公司（原江特锂电池材料有限公司）、北矿检测技术有限公司、国合通用（青岛）测试评价有限公司、广东邦普循环科技有限公司、天齐锂业股份有限公司、江西理工大学、深圳清华大学研究院、广西壮族自治区分析测试研究中心、瑞士万通中国有限公司、浙江华友钴业股份有限公司、清远佳致新材料研究院有限公司、北京当升材料科技股份有限公司、湖南杉杉能源科技股份有限公司、天津盟固利新材料公司、格林美股份有限公司、中铝材料应用研究院有限公司、国联汽车动力电池研究院有限责任公司等单位参与验证。

2、标准编写的目的和意义富锂锰基正极材料是一种具有广泛应用前景的锂离子电池正极材料，它具有能量密度高、材料来源丰富、生产成本低、环境友好等诸多优点，其放电比容量达250 mAh/g以上，几乎是目前已商业化正极材料实际容量的两倍左右，它的理论能量密度可达到900Wh/kg，远高于磷酸铁锂（580Wh/kg）和镍钴锰酸锂（750Wh/kg）。

Vol. 10 , No. 176 〜80第10卷第1期2020年2月中国无机分析化学ChineseJournalofInorganicAnalyticalChemistrydoi ：10. 3969". iisn. 2095-1035. 2020. 01. 016X 射线能谱法测定鎳钻锚酸锂中|、钻(孟三元素摩尔比付雪涛赵俊莎高亚欣张军华 (中国电子技术标准化研究院，北京100176)摘要采用扫描电子显微镜-X 射线能谱(SEM-EDS )及电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES )法对锂离子电池用X 钻猛酸锂中X 、钻、猛三元素间的摩尔比进行了测定。

结果显示，在SEM-EDS 测定过程中，如果将样品压成片状，选择合理的测定电压，同时对X 、钻谱线的重叠峰进行分峰拟合，以独立正 态分布峰的面积换算各元素的摩尔百分比,SEM-EDS 的测定结果与ICP-OES 的测定结果具有较高的 一致性，二者相对偏差不大于5% # X 、钻、猛三元素摩尔比的SEM-EDS 测量值的相对标准偏差(n =3)不大于1% #关键词X 射线能谱;X 钻猛酸锂；摩尔比；测定中图分类号：O657. 62；TH842文献标志码：A 文章编号=2095-1035(2020)01-0076-05Determination for the Molar Ratio of Nickel ，Cobalt ，Manganese ofNickel-cobalt-manganese Lithium by X-ray Energy SpectrumFU Xuetao ，ZHAO Junsha ，GAO Yaxin ，ZHANG Junhua(China Electronics Standardization Institute ，Beijing 100176，China )Abstracts In this paper ， scanning electron microscope-energy spectrum (SEM-EDS) and inductivelycoupled plasma optical emission spectrometry (ICP-OES )were used to determinate the molar ratio of NiCoand Mnofnickel-cobalt-manganeselithiumusedinlithiumionba t ery Theresultsindicatethatduring aSEM-EDS measurement whenthesampleispressedintopieceandanappropriate workingvoltageisselected meanwhiletheNi-Cooverlappeakisseparatedandusetheareasofnorma l ydistributedpeakstocalculatethemoleratiosoftheelementsthentheSEM-EDS measuringresultswi l beingoodagreement with those of ICP-OES ， the relative deviation between the two methods is less than 5%. The relativestandard deviation (n = 3) of the SEM-EDS measurements for the Ni ，Co ，and Mn is less than 1%. Keywords X-rayenergyspectrum )nickel-cobalt-manganeselithium )molarratio )determination收稿日期2019-05-31 修回日期2019-11-19基金项目：中国电子工业标准化技术协会2019年标准科研项目(CESA-2019-1-027)作者简介：付雪涛，男，高级工程师，主要从事电子材料理化分析研究# E-mailcn本文引用格式：付雪涛，赵俊莎，高亚欣，等.X 射线能谱法测定X 钻猛酸锂中X 、钻、猛三元素摩尔比中国无机分析化学，2020,10(1)：76-80.FU Xuetao ZHAOJunsha GAOYaxinetal.DeterminationfortheMolarRatioofNi3kel Cobalt ManganeseofNi3kel- cobalt-manganese Lithium by X-ray Energy Spectrum[J&. Chinese Journal of Inorganic Analytical Chemistry ，2020,10(1):76-80.第1期付雪涛等：X射线能谱法测定鎳钻猛酸锂中鎳、钻、猛三元素摩尔比77**—1—刖L目前，以鎳钻猛酸锂作为正极的锂离子电池已在新能源汽车产业中取得了广泛的应用#鎳、钻、猛三元素是构成鎳钻猛酸锂的核心元素，这三元素的含量要求已被写入有色金属行业标准YS/T798+ 2012中。

EDTA直接滴定法在乙酸–乙酸钠缓冲溶液中，用硫代硫酸钠掩蔽铜，氟化铵掩蔽铁，过硫酸铵掩蔽钴，以二甲酚橙作指示剂，加入过量的EDTA标准溶液与镍形成络合物，过量的EDTA用锌标准溶液反滴定。

本法适用于1%以上镍的测定。

【试剂配制】乙酸–乙酸钠缓冲溶液 PH5.5～6 称取200g结晶乙酸钠，用水溶解后加10ml冰乙酸，用水定容1L。

二甲酚橙指示剂 5g/L 称取0.5g指示剂，用少量水湿润，加4～5滴氨水，加水稀释至100ml，摇匀使其溶解。

（我用的是没有加氨水，2g/L的二甲酚橙指示剂）镍标准溶液称取1.0000g金属镍(99.95%)，加20ml硝酸(3+2)加热溶解完全并蒸至稠状。

加入10ml硫酸(1+1)，加热蒸至冒三氧化硫白烟，冷却。

用水冲洗表皿及杯壁，再加热蒸至冒三氧化硫白烟，冷却。

加水约100 ml，加热使盐类溶解，冷至室温，移入1L容量瓶中，用水定容。

此溶液含镍1mg/ml。

（我没有溶镍的标准，能否用锌来标定）EDTA标准溶液 c(EDTA)≈0.034mol/L 称取12.66g乙二胺四乙酸二钠，加水及少量氨水溶解，调至PH6，移入1L容量瓶中，用水定容。

（我没有加氨水调到PH=6）标定：准确吸取3份20ml镍标准溶液分别置于3个250 ml锥形瓶中，加入2g氯化铵，用氨水调节至PH10，加水稀释至100ml，以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由黄色变为红紫色，即为终点。

锌标准溶液 c(Zn2+)≈0.034mol/L 称取4.70g氯化锌于250ml烧杯中，加水使其溶解，移入1L容量瓶中，用水定容。

（我用的是当时我溶的锌的标准，而且我将ph调到了5以上，但没有出现沉淀）（是否要买氯化锌？）【分析步骤】称取0.1000g试样于500ml缩口烧杯中，加20ml盐酸，10ml硝酸，于电炉上加热溶解。

若试样硫的含量较高，可将烧杯取下冷却，加1ml溴，将硫氧化后再继续加热至试样完全溶解。

钴酸锂化学分析方法钴含量的测定1试剂盐酸（1+1）氨氯化铵缓冲溶液：称取54.5克氯化铵溶于水中，加入200毫升氨水，用水稀释1000毫升，混匀。

紫尿酸铵指示剂：取0.4克紫尿酸铵，加50克硫酸钾，在研钵中充分研磨成细粉后储存于密封的棕色瓶中乙二胺四乙酸钠标准溶液0.01mol/L配置：称取3.72克乙二胺四乙酸钠于400毫升烧杯中，加水微热溶解，冷却室温，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，放置三天标定标定：称取0.42克在800度的高温中灼烧至恒重的基准试剂氧化锌，用少量水湿润加3毫升盐酸溶解，移入250毫升容量瓶中，取40毫升加70毫升水用氨水（10%）调至PH为7~8加10毫升氨氯化铵缓冲溶液，及5滴铬黑T（5g/L）指示剂，用配置好的乙二胺四乙酸钠滴定溶液由紫色变为纯蓝色。

同时做空白试验，2试样钴酸鋰样品应通过50um筛。

钴酸鋰分析前应在110度烘干2小时3分析步骤称取0.25克试样，精确至0.0001克。

将试样放入100毫升烧杯中，加入25毫升盐酸，与低温电热板上加热至溶解完全，冷却后移入250毫升容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。

移取25毫升试液与250三角瓶中，加入约50毫升水，加入10毫升缓冲溶液和约0.1克指示剂，用EDTA标准溶液滴至紫红色。

结果：【c×v×58.933】×100/mc._EDTA标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）v．滴定试液消耗EDTA标准溶液的体积，单位毫升（mL）m. 试样的质量，单位g58.933钴的摩尔质量，单位(g/mol)实验室间分析结果的差值允许误差0.50%火焰原子吸收光谱法测定锂含量1.适用范围本测定方法规定了钴酸锂中锂含量的测定方法2. 方法提要钴酸锂试样用盐酸分解，在硝酸介质中，以氯化钾为遮蔽剂，于原子吸收光谱仪波长670.8nm处，以空气-乙炔火焰，工作曲线进行锂的测定。

3. 试剂硝酸（1：1）氯化钾（10%）。

、ICS 77.150.10 H 61 T/CNIA前言本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。

本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）提出并归口。

本标准负责起草单位：北京当升材料科技股份有限公司。

本标准参加起草单位：湖南长远锂科有限公司、天津国安盟固利新材料科技股份有限公司、金驰能源材料有限公司、广东佳纳能源科技有限公司、浙江华友钴业有限公司、清远佳致新材料研究院有限公司、深圳清华大学研究院、四川新锂想能源科技有限责任公司本标准主要起草人：NCM523型镍钴锰酸锂1 范围本标准规定了NCM523型镍钴锰酸锂的术语和定义、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存、质量证明书及合同（或订货单）内容。

本标准适用于锂离子电池用正极活性物质NCM523型镍钴锰酸锂。

2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。

凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 1717 颜料水悬浮液pH值的测定GB/T 5162 金属粉末振实密度的测定GB/T 5314 粉末冶金用粉末取样方法GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法）GB/T 19077 粒度分布激光衍射法GB/T 19587 气体吸附BET法测定固态物质比表面积GB/T 20252 钴酸锂GB/T 23365 钴酸锂电化学性能测试方法比容量及首次充放电效率测试方法GB/T 23366 钴酸锂电化学性能测试方法平台容量比率及循环寿命测试方法GB/T 24533 锂离子电池石墨类负极材料YS/T 798 镍钴锰酸锂YS/T 1006.1 镍钴锰酸锂化学分析方法第1部分：镍钴锰总量的测定EDTA滴定法YS/T 1006.2 镍钴锰酸锂化学分析方法第2部分：锂、镍、钴、锰、钠、镁、铝、钾、铜、钙、铁、锌和硅量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法JCPDS（09-0063）镍酸锂X射线粉末衍射标准图谱3 术语和定义GB/T 20252-2014 中界定的术语和定义适用于本文件。

三元材料中镍锰钴总含量测定（络合滴定法）1方法提要在盐酸羟胺存在下，在pH=10的缓冲介质中，以紫脲酸胺为指示剂，利用络合滴定法得到镍、锰、钴总含量。

2试剂盐酸羟胺溶液：10%水溶液。

EDTA标准溶液：0.015mol/L。

紫脲酸胺：与氯化钠（1+100）混合并研细。

PH=10的氨缓冲溶液。

3操作①称取试样0.2g（精确至0.0001g），置于250ml烧杯中。

②加盐酸（1+1）10ml，加热至完全溶解。

③将溶液定容于200ml容量瓶中。

④用移液管移取25ml溶液，置于250ml烧杯中。

平行移取两份。

⑤加盐酸羟胺溶液5ml，缓冲溶液10ml。

加水至150ml，摇匀。

于电炉上加热至40℃（即，微微冒雾时）。

⑥加0.05~0.1g紫脲酸胺指示剂，用EDTA标准溶液滴定至黄色变为淡紫色为终点。

4计算以Ni计总量% = b 5869%式中 b——每克样品中镍、锰、钴总的物质的量（mol/g）。

c——EDTA标准溶液的实际浓度，mol/L；m——三元材料的质量，g；V——滴定三元材料消耗EDTA标准溶液的体积，mL。

附录1：EDTA标准溶液的配制及标定= 0.015 mol/LcEDTAA.配制：称取11.2g EDTA，加热溶于2000ml水中，冷却，摇匀。

B.标定方法：a.称取0.2g（精确至0.0001g）于800℃灼烧1小时的基准氧化锌，少量水润湿，用滴管吸取3管盐酸（1+1）溶解试样；b.将溶液于200ml容量瓶中定容；c.用移液管移取25ml溶液，置于烧杯中，d.加10ml氨缓冲溶液（pH=10）；e.加0.05~0.1g铬黑T指示剂；f.用EDTA滴定溶液至纯蓝色为终点。

C.计算式中 c——EDTA标准溶液的实际浓度，mol/L；m——氧化锌的质量，g；V——滴定氧化锌消耗EDTA标准溶液的体积，mL。

附录2：缓冲剂的配制pH = 10.0：27g氯化氨溶于适量水中，加浓氨水197ml，用水稀释至500ml。

镍钴锰含量检验方法三元基体镍钴锰含量检验方法1 、试样溶解称取2.0g左右(称准至0.0001g)试样于250ml烧杯中,加入20ml1＋1HCl，盖上表面皿，加热溶解，至无小气泡，只有大气泡冒出时，取下冷却，待冷却后用水冲洗杯壁和表面皿，冷却后移入250ml容量瓶中，并稀释至刻度摇匀，待用。

2、钴含量的测定：（参照GB/T223.20-94）准确移取20.00ml上述母液，于200ml烧杯中，加入10ml浓硝酸，加热蒸发至干，然后取下冷却，冷却后加入一勺氯酸钠，10ml浓硝酸，并用水冲洗烧杯壁，然后加热，煮沸1－2min，然后取下冷却，冷却后移入100ml 容量瓶中，稀释至刻度，再过滤，留滤液待用。

移取20.00ml滤液至200ml烧杯中，加入50ml离子混合液，5.00ml 铁氰化钾标准溶液，置于电磁搅拌器上，用电位滴定仪滴定钴含量。

钴含量按公式（4）计算：(K﹡V2—V1) ×T×倍数（250/20×100）Co%= ——————————————————×100% (4)M×V（20）×1000式中：V2——加入铁氰化钾标准溶液的体积，ml;V1——滴定消耗硫酸钴标准溶液的体积，ml;V——移取的待测液的体积，ml;K——硫酸钴标准溶液相当于铁氰化钾标准溶液的体积比；T——铁氰化钾标准溶液对钴的滴定度，mg/ml;M——所称试样的质量，g。

3 、镍（Ni）含量的测定3.1 试剂a) 1＋1盐酸；b) 无水乙醇；c) 丁二酮肟（分析纯）；d) 柠檬酸三铵（分析纯）；e)氯化铵（分析纯）；3.2 试样溶解称取2.0g左右(称准至0.0001g)试样于250ml烧杯中,加入20ml1＋1HCl，盖上表面皿，加热溶解，至无小气泡，只有大气泡冒出时，取下冷却，待冷却后用水冲洗杯壁和表面皿，冷却后移入250ml容量瓶中，并稀释至刻度摇匀，待用。

2019年第10期广东化工第46卷总第396期·159·EDTA电位滴定法测定锂电三元材料中钴镍锰合量黄龙，吴开洪，吴昌片(广东邦普循环科技有限公司研究院，广东佛山528100)Determination of Co,Ni and Mn in Lithium Ion Ternary Materials by EDTAPotentiometric TitrationHuang Long,Wu Kaihong,Wu Changpian(Research Institute Guangdong Bangpu Cycle Technology Co.,Ltd.,Foshan528244,China)Abstract:The automatic potentiometric titrator is used as the measuring equipment.The copper ion selective electrode is used as the indicator electrode,the Cu-EDTA solution is used as the indicator,and the EDTA is the titrant.The dosage of each reagent is investigated,and the best test conditions for the nickel-cobalt-manganese combination are obtained.:5mL of hydroxylamine hydrochloride solution(20%),1mL of Cu-EDTA solution(0.04mol/L),and10mL of ammonia-ammonium chloride buffer solution(pH=10)were added.The standard deviation of the method is0.02,the relative standard deviation(RSD)is0.04%, and the recovery of the standard addition are98.65%and99.58%.Compared with the conventional ICP method,the method has the advantages of simple operation, more automatic and accuracy.Keywords:copper ion selective electrode；EDTA titration；NCM具有层状堆积结构的镍钴锰三元正极材料凭借其高比容量、循环性能优良及热稳定性好等优点被人们研究利用[2-3]，是具有很好发展前景的锂离子电池正极材料。

《镍钴锰酸锂化学分析方法第1部分：镍钴锰总量的测定- EDTA滴定法》编编制说明一工作简况1 任务来源根据全国有色金属标准化技术委员会下发的《有色标委（2011）19号》文件的要求，由中信国安盟固利电源技术有限公司制定《镍钴锰酸锂化学分析方法第1部分：镍钴锰总量的测定- EDTA滴定法》行业标准，计划编号：2010-3591T-YS，项目完成时间2013年。

2 起草单位情况中信国安盟固利电源技术有限公司是北京市科委认定的高新技术企业，主要从事锂离子动力电池及关键材料研究和生产。

目前在中关村科技园区昌平园，已经建立了一个有关新型锂离子电池材料和电池技术的新材料技术研究院，拥有实验室（5000平方米），形成了以有突出成就的专家领衔、以年轻博士和硕士为骨干的强大的研究开发队伍，经国家人事部批准设立有博士后工作站。

公司拥有等离子体发射光谱仪ICP-AES、等离子体质谱仪ICP-MS、X荧光光谱仪、质谱分析仪、气相色谱仪、激光粒度测试仪、微粒子比表面积测定仪等分析检测仪器和惰性气体手套箱、模拟电池制作设备、实际电池制作等设备、电池安全性能测试仪等先进的研究实验设备以及设施完备的中试车间。

中信国安盟固利电源技术有限公司主要从事锂离子电池正极材料的研发，生产和销售。

目前已经达到年产2000吨钴酸锂、1000吨锰酸锂、1000吨镍钴锰酸锂的规模产能。

生产的正极材料已经占有国内市场很大的份额。

生产方法和生产工艺技术被北京市科委组织的专家鉴定会评定为属于世界领先水平，荣获国家科技进步二等奖、北京市科学技术一等奖。

锰酸锂合成与生产技术通过北京市科委组织的专家鉴定，鉴定结论为国际先进水平，并荣获北京市科学技术一等奖。

中信国安盟固利电源技术有限公司在研究开发生产锂离子电池正极材料的同时，一直在致力于各种锂离子电池材料与技术方面的基础研究工作和分析评价方法的探索，在锂离子电池材料的物理性能、化学性能与电化学特性研究与测试方面积累了大量的经验和丰厚的技术储备。

目录镍钴锰锂化学分析方法适用范围:用于镍钴锰锂的三元前驱体、工序样、三元成品的主元素镍、钴、锰、锂含量，杂质项目、水分、PH值，碳酸锂和氢氧化锂、硫酸根、粒度、振实密度等的检测。

一. 镍、钴、锰含量的检测1 方法提要试样经盐酸分解，加盐酸羟胺防止锰沉淀，在氯化铵-氨缓冲液中，加入一定量EDTA，与镍、钴、锰络合，所耗EDTA的体积为镍、钴、锰合量的总毫升数。

2试剂盐酸（1+1）（GR）浓氨水（AR）硝酸（AR）磷酸（AR）过氧化氢（AR）硝酸铵（AR）10%盐酸羟胺：称取10g盐酸羟胺溶于100ml水中。

氨-氯化铵缓冲溶液：称取54g氯化铵溶于蒸馏水，加350ml氨水稀释到1000ml。

2%铬黑T：称取2g铬黑T与100克固体氯化钠混合，研磨，105～110℃烘干。

3%紫脲酸胺：3克紫脲酸胺与100克固体氯化钠混合，研磨，105～110℃烘干。

EDTA 溶液L 配制：称取二钠盐溶于1000 ml 热水中，冷却。

EDTA 标准溶液的标定：称取1.6000g 工作基准试剂高纯锌粉，用少量水湿润，加20ml 盐酸溶液（1+1）溶解，移入500ml 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

取25ml 加水约30ml ，用氨水溶液（1+1）调节溶液PH 至7～8，加10ml 氨-氯化铵缓冲溶液（PH ≈10）及0.1g 铬黑T 指示剂，用配好的EDTA 滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。

同时做空白试验。

按下式计算EDTA 浓度：式中： m —锌粉的质量的准确数值，单位为(g)，V 1—EDTA 标液的体积的准确数值，单位为毫升(ml)，V 2—空白试验EDTA 标液的体积的数值，单位为毫升(ml)，—锌粉的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol ）硫酸亚铁铵L 配制及标定：称取11.8g 硫酸亚铁铵[（NH 4）2Fe （SO 4）2·6H 2O]，溶于1000ml 硫酸（5+95）溶液中，摇匀。

硫酸亚铁铵标准溶液的标定：移取10ml 重铬酸钾标准溶液[C 61（K2Cr2O7）=l]于250ml 锥形瓶中，加15%硫磷混酸15ml ，用配制好的硫酸亚铁铵滴定至橙黄色消失，加二苯胺磺酸钠4滴，继续小心滴加至溶液刚呈绿色并保持30秒为终点，记录所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，求出硫酸亚铁铵标准滴定溶液相当于锰的滴定度。

ICS 77.120.70YS H 13中华人民共和国有色金属行业标准YS/T 281.17－201x钴化学分析方法铝、锰、镍、铜、锌、镉、锡、锑、铅、铋含量测定电感耦合等离子体质谱法Methods for chemical analysis of cobalt concentrate —Determination of aluminum, manganese, nickel, copper, zinc, cadmium, tinantimony, lead and bismuth content—Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometric method（送审稿）××××-××-××发布××××-××-××实施中华人民共和国工业和信息化部发布前言YS/T 281-201X《钴化学分析方法》共分为如下20个部分：——第1部分：铁量的测定磺基水杨酸分光光度法——第2部分：铝量的测定铬天青S分光光度法——第3部分：硅量的测定钼蓝分光光度法——第4部分：砷量的测定钼蓝分光光度法——第5部分：磷量的测定钼蓝分光光度法——第6部分：镁量的测定火焰原子吸收光谱法——第7部分：锌量的测定火焰原子吸收光谱法——第8部分：镉量的测定火焰原子吸收光谱法——第9部分：铅量的测定火焰原子吸收光谱法——第10部分：镍量的测定火焰原子吸收光谱法——第11部分：铜、锰量的测定火焰原子吸收光谱法——第12部分：砷、锑、铋、锡、铅量的测定电热原子吸收光谱法——第13部分：硫量的测定高频感应炉红外吸收法——第14部分：碳量的测定高频感应炉红外吸收法——第15部分：砷、锑、铋量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法——第16部分：砷、镉、铜、锌、铅、铋、锡、锑、硅、锰、铁、镍、铝、镁量的测定光电直读光谱法——第17部分：铝、锰、镍、铜、锌、镉、锡、锑、铅、铋量的测定电感耦合等离子体质谱法——第18部分：钠量的测定火焰原子吸收光谱法——第19部分：钙、锰、镁、铁、锌、镉量的测定电感耦合等离子体发射光谱法——第20部分：氧量的测定脉冲-红外吸收法本部分为第 17 部分。

EDTA标准溶液的标定和镍离子含量的测定EDTA 直接滴定测定镍鉴于矿样中铁、锰含量都很高,用氟化铵掩蔽铁的传统方法除铁效果不理想。

为此,经采用在酸性介质中加氟化钠沉淀分离除铁;然后再用过硫酸铵沉淀分离除锰,本文经该方法脱铁除锰能得到满意的检测效果。

1 方法原理在酸性介质中,用氟化钠沉淀分离除去溶液中高含量铁,加过硫酸铵使锰呈水合二氧化锰沉淀分离出去。

在乙酸- 乙酸钠缓冲溶液(p H = 5. 6) 中,用硫代硫酸钠掩蔽铜,以二甲酚橙为指示剂,加入过量的ED2TA 标准溶液与镍形成络合物,过量的EDTA 用醋酸锌标准溶液反滴定[1 ] 。

2 试剂配制[2 ]2. 1 乙酸乙酸钠缓冲溶液6mol/ L 的CH3 COOH3 mL ,再用水稀释。

2. 2 二甲酚橙指示剂称取(5g/ L) 0. 5g 指示剂,用少量水润湿,加4～5滴氨水,用水稀释至100mL ,摇匀使其溶解。

2. 3 镍标准溶液称取1. 0000g 金属镍(99. 95 %) ,加20mL 硝酸(3+ 2) ,加热溶解完全并蒸至稠状。

加10mL 硫酸(1 +1) ,再加热蒸至冒白烟,冷却。

加水约100mL ,加热使盐类溶解,冷至室温,移入1L 容量瓶中,用水定容。

此溶液含镍1mg/ mL 。

2. 4 EDTA 标准溶液称取20g 乙二胺四乙酸二钠于250mL 烧杯中,用少量水稀释,用氨水调至p H = 6 ,移入1L 容量瓶中,用水定容。

标定:称取于800 ℃灼烧至恒重的基准氧化锌1g ,称准至0. 0002g。

用少量水湿润,加20 %盐酸溶液至样品溶解,移入250mL 容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。

取30. 00～35. 00mL 上述溶液,加70mL 水,用氨水(10 %) 中和至p H7～8 ,加10mL 氨2氯化铵缓冲溶液(p H = 10) 及5 滴5g/ L 铬黑T 指示液,用配制好的乙二胺四乙酸二钠滴定至溶液由紫色变为纯兰色。

EDTA滴定镍钴锰合量
一、分析步骤
适量样液于250ml锥形瓶中，加约50ml水，加入0.2克抗坏血酸，0.2克氟化钠，微热溶解，加入0.2克紫脲酸胺指示剂，用氨水溶液调节呈亮黄色并无沉淀出现，用EDTA标准溶液滴定。

当溶液第一次呈红色，用氨水调回亮黄色，继续滴定。

滴定近终点时，加入氨-氯化氨缓冲溶液10 mL，继续滴定，溶液突变为亮紫色，且一分钟紫色不褪，此为终点。

记录下EDTA体积V 。

二、计算
W=CV×10-3×M×100%/m
式中: C ─ EDTA标准滴定溶液的实际浓度,mol/L；
V─滴定试液消耗EDTA标准滴定溶液的体积，ml；
m ─试样的实际重量，g；
M ─镍锰钴的理论摩尔质量.532三元前躯体的理论摩尔质量为57.613.。