改性硅藻土处理含锌电镀废水的研究

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第19卷第3期2004年 9月湖南科技大学学报(自然科学版)Journal of Hunan University of Science &T echnology (Natural Science Edition )Vol.19No.3Sept. 2004 收稿日期:2003210215 作者简介:李门楼(19692),男,河北省任丘人,博士,中国地质大学副研究员,主要从事RS ,G IS 在环境工程中的应用研究.改性硅藻土处理含锌电镀废水的研究李门楼(中国地质大学环境学院,湖北武汉430074) 摘 要:为了高效廉价的处理电镀废水,对天然硅藻土进行处理制备成改性硅藻土.在静态条件下,对改性硅藻土处理含锌废水进行了试验研究,探讨了改性硅藻土用量、废水pH 值、吸附时间、温度对除锌效果的影响.结果表明,在废水pH 值4.0~7.0、锌浓度0~100mg/L 范围内,按锌与改性硅藻土质量比为1/30投加改性硅藻土进行处理,锌去除率可达98%以上,且处理后废水近中性.含锌电镀废水经改性硅藻土处理后,废水中锌含量显著低于国家排放标准.表7,参10. 关键词:改性硅藻土;电镀废水;锌离子;废水处理 中图分类号:X 781.1 文献标识码:A 文章编号:167229102(2004)0320081204 电镀是工业上通用性强、涉及面广的行业之一,几乎所有工业部门都有电镀加工.由于其跨行业分散在各工业部门,缺乏统一的协调和规划,加之工艺比较落后,技术力量薄弱,装备得不到更新,因此电镀厂每年要排放大量的电镀废水,重金属离子是电镀废水中的重要污染物,如不加以治理,将对环境造成严重的污染[1].近年来利用矿物[2,3]、离子交换树脂[4]、螯合剂[5]、矿渣[6]等处理重金属离子废水取得了一定的进展.硅藻土是古代单细胞低等植物硅藻的遗体堆积后,经过初步成岩作用而形成的一种具有多孔性的生物硅质岩.它是由硅藻的壁壳组成的,壁壳上有多级、大量、有序排列的微孔[7].这种独特的结构,赋于它许多优良的性能,它性能稳定,耐酸,孔容大、孔径大,比表面积大,吸附性能强.因此硅藻土在废水处理方面的应用日益广泛[8210].为了开发新型高效廉价的吸附材料,作者将天然硅藻土经过改性处理后制备出具有较强吸附性能的改性硅藻土,进而对用改性硅藻土处理含锌废水进行了研究,得到了很好的试验结果,同时探讨了改性硅藻土对含锌电镀废水中Zn 2+的吸附效果和吸附条件,为电镀废水的综合治理开辟了一种新的方法.1 实验部分1.1 主要试剂和仪器天然硅藻土:取自河南信阳某矿;HCl 溶液:1.0m ol/L ;NaOH 溶液:1.0m ol/L ;溴化十六烷基三甲铵溶液:10%(质量百分比浓度);含锌溶液:配制浓度为1000mg/L 的Zn 2+溶液作为储备液,用时稀释到相应浓度.试验用水为蒸馏水.723型分光光度计;pHS -3C 型酸度计;CS -501SP型超级数显恒温器;康氏振动器;马弗炉;干燥器;真空泵.1.2 改性硅藻土的制备称取一定量的硅藻土,加入质量浓度为10%的溴化十六烷基三甲铵溶液,在常温下以100r/min 的速度搅拌2h ,抽滤后,放入马弗炉中于450℃下焙烧2h ,经过研磨,过100目筛,即得改性硅藻土.然后将制备的改性硅藻土置于干燥器中待用.1.3 静态吸附试验准确称取一定量已制备的改性硅藻土和100m L含Zn2+浓度为40mg/L的溶液置于250m L锥形瓶中,用1.0m ol/L的HCl和 1.0m ol/L的NaOH溶液调整溶液的pH值为5.0,在20℃于振荡器上振荡4h,稍放置过滤.取适量滤液测定残余锌含量,并按下式计算锌去除率:去除率=(C0-C)/C0×100%.式中,C0为处理前溶液中锌浓度,mg/L;C为处理后溶液中锌浓度,mg/L.1.4 电镀废水处理试验取武汉市某电镀厂电镀废水,用化学方法测定其中含Zn2+的初始浓度为31.4mg/L,pH值为5.9.将该电镀废水100m L置于250m L锥形瓶中;加入改性硅藻土和天然硅藻土各120mg,在20℃于振荡器上振荡4h后,分别测出废水中Zn2+浓度.2 结果与讨论2.1 改性硅藻土和天然硅藻土对锌离子的饱和吸附量在pH值为5.0,吸附温度为20℃时,向浓度为1000mg/L的Zn2+溶液中各加入1.0g改性硅藻土和天然硅藻土吸附剂,振荡吸附4h后,测定溶液中Zn2+的浓度,结果见表1.由表1可知,改性硅藻土对Zn2+的吸附性能明显优于天然硅藻土.表1 改性硅藻土、天然硅藻土对Zn2+的饱和吸附量T ab.1 Saturated ads orption capacity of m odified diatomiteand natural diatomite against Zn2+吸附剂Zn2+/(mg/g)改性硅藻土61.1天然硅藻土39.32.2 改性硅藻土用量的影响按试验方法操作,改变改性硅藻土用量,试验结果见表2.由表2可知,随着改性硅藻土用量的增加,锌去除率迅速升高,当用量大于0.10g时,锌去除率均达98%以上,为了保证有较好的锌去除效果,本试验采用改性硅藻土用量0.12g,因此,锌与改性硅藻土的质量比为1∶30.表2 改性硅藻土用量对Zn2+去除率的影响T ab.2 E ffect of m odified diatomite dosage on therem oval rate of Zn2+改性硅藻土用量/g处理前Zn2+含量/(mg/L)处理后Zn2+含量/(mg/L)去除率/%0.044021.96 45.1 0.064011.84 70.4 0.0840 1.52 96.2 0.10400.76 98.12.3 溶液的pH值对Zn2+去除率的影响取不同pH值,向100m L浓度为40mg/L的Zn2+溶液中,加入120mg改性硅藻土,于20℃下振荡吸附4h后,Zn2+的去除率见表3.由表3可知,溶液的pH 值是影响吸附的重要因素.在pH<4.0的酸性条件下,Zn2+的去除率较小,不利于吸附;在pH>4.0时,改性硅藻土对Zn2+的吸附量大大增加,Zn2+的去除率也大大增加,有利于吸附;在pH>7.0时,Zn2+的去除率接近100%,这是因为开始出现沉淀.因此吸附的较佳pH值应在4.0~7.0之间,作者选择pH值为5.0.在pH=5.0时,100m L浓度40mg/L的Zn2+溶液经改性硅藻土吸附后,Zn2+的去除率大于98%.表3 溶液的pH值对Zn2+去除率的影响T ab.3 E ffect of pH in s olution on the rem oval rate of Zn2+pH处理前Zn2+含量/(mg/L)处理后Zn2+含量/(mg/L)去除率/%2.04025.00 37.53.04011.84 70.44.040 1.88 95.35.0400.76 98.16.0400.40 99.07.0400.24 99.48.0400.04 99.92.4 吸附时间对Zn2+去除率的影响控制溶液的pH值为5.0,在20℃下,取100m L浓度为40mg/L的Zn2+溶液,加入120mg改性硅藻土进行吸附,在不同吸附时间,改性硅藻土对Zn2+的吸附结果见表4.由表4可知,改性硅藻土对Zn2+的吸附在反应开始时较快,Zn2+的去除率增加较大,在3.5h后吸附量增加缓慢,Zn2+的去除率增加较小,4.0h吸附基本达到平衡,故本文选择吸附时间为4.0h.表4 吸附时间对Zn2+去除率的影响T ab.4 E ffect of ads orption time on the rem oval rate of Zn2+吸附时间/h处理前Zn2+含量/(mg/L)处理后Zn2+含量/(mg/L)去除率/%0.54030.60 23.51.04024.84 37.91.54019.36 51.62.04014.72 63.22.54010.16 74.63.040 6.08 84.83.540 3.04 92.44.0400.88 97.84.5400.66 98.32.5 温度的影响按试验方法操作,用CS2501SP型超级数显恒温器控制不同温度,试验结果表明,温度在10~40℃范围内,随温度升高锌的去除率略有下降,但均在90%以上,当温度大于50℃时,锌的去除率下降较为明显.因此,本试验可在室温下进行.2.6 电镀废水处理效果取武汉市某电镀厂的废水,该电镀废水中Zn2+的初始浓度为31.4mg/L,pH值为5.9.取该电镀废水100m L置于250m L锥形中,加入改性硅藻土和天然硅藻土各120mg,在20℃于振荡器上振荡4h后,试验结果见表5、表6.由表5、表6可知,改性硅藻土对电镀中的Zn2+的吸附能力明显优于天然硅藻土,经改性硅藻土吸附处理后的电镀废水中Zn2+的浓度显著低于国家标准,而经天然硅藻土吸附处理后的电镀废水中Zn2+的浓度则达不到国家排放标准.表5 改性硅藻土对电镀废水中Zn2+的吸附效果T ab.5 The ads orption effect of m odified diatomite against Zn2+ in electroplating wastewater金属离子原液浓度/(mg/L)处理后浓度/(mg/L)国家排放标准/(mg/L)Zn2+31.4 1.34 5.0表6 天然硅藻土对电镀废水中Zn2+的吸附效果T ab.6 The ads orption effect of natural diatomite against Zn2+ in electroplating wastewater金属离子原液浓度/(mg/L)处理后浓度/(mg/L)国家排放标准/(mg/L)Zn2+31.4 5.17 5.02.7 改性硅藻土的再生利用改性硅藻土在达到饱和吸附量时,必须洗脱吸附在改性硅藻土上的Zn2+.将吸附过Zn2+的改性硅藻土先用清水洗涤2~3次,再用1.0m ol/L HCl溶液浸泡8 h,每隔30min振动1次,然后用纯水洗至无氯离子,烘干.脱附出的Zn2+可加碱沉淀回收,洗脱率可达94%以上,而经过洗脱再生的改性硅藻土可重新投入使用.在pH值为5.0,吸附温度为20℃时,向浓度为1000 mg/L的Zn2+溶液中加入1.0g经过洗脱再生的改性硅藻土吸附剂,振荡吸附4h后,测定溶液中Zn2+的浓度,结果见表7.比较表1中的数据,洗脱再生的改性硅藻土对Zn2+的吸附效果略有下降.表7 再生的改性硅藻土对Zn2+的饱和吸附量T ab.7 Saturated ads orption capacity of reclaimed m odifieddiatomite against Zn2+吸附剂Zn2+/(mg/g)再生的改性硅藻土47.32.8 改性硅藻土吸附Zn2+的机理硅藻土是古代单细胞低等植物硅藻的遗体堆积后,经过初步成岩作用而形成的一种具有多孔性的生物硅质岩.它是由硅藻的壁壳组成的,壁壳上有多级、大量、有序排列的微孔[7].这种独特的结构,赋予它许多优良的性能,它性能稳定,孔容大,孔径大,比表面积大,吸附性能强.硅藻土经过提纯、溴化十六烷基三甲铵改性及活化、灼烧扩容处理后,改性硅藻土的孔容、孔径、比表面积变得更大,且改性硅藻土存在游离的羟基和羟基基团,它吸附重金属离子Zn2+的能力更强,这种吸附属于离子交换吸附;同时它的ξ电位负值变得更小,绝对值变得更大,对带正电荷的Zn2+可发生电中和凝聚作用,同时具胡筛分作用和深度效应[10].因此,改性硅藻土对重金属离子Zn2+的吸附主要为离子交换吸附.3 结论(1)以天然硅藻土为原料制备的改性硅藻土对Zn2+具有很好的吸附作用,改性硅藻土的吸附性能明显优于天然硅藻土;(2)溶液的pH值是影响吸附的重要作用因素,在pH<4.0的酸性条件下不利于吸附;在pH>7.0的碱性条件下易产生沉淀;在pH=4.0~7.0的弱酸性条件下吸附效果好.在20℃,pH值为5.0时,浓度为40mg/ L的Zn2+溶液,经改性硅藻土吸附4h后,Zn2+的去除率大于98%;(3)改性硅藻土吸附重金属离子Zn2+后,经过洗脱再生后可重复使用.改性硅藻土对实际电镀废水的吸附效果较好.含Zn2+的初始浓度为31.4mg/L,pH 值为5.9的电镀废水经改性硅藻土吸附后,废水中Zn2+的浓度显著低于国家排放标准,而在相同条件下,相同电镀废水经天然硅藻土吸附处理后,废水中Zn2+的浓度则达不到国家排放标准.参考文献:[1] 唐受印,汪大 .废水处理工程[M].北京:化学工业出版社,1998. 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K ey w ords:m odified diatomite;electroplating wastewater;zinc ion;wastewater treatment Biography:LI Men2lou,male,born in1969,Dr.,ass ociate researcher,application of RS and GIS in environment engi2 neering.。